CN101773456B - 使用包含碱性试剂和氧化组合物的无水染色组合物对角蛋白材料进行淡化染色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用包含碱性试剂和氧化组合物的无水染色组合物对角蛋白材料进行淡化染色的方法。一个主题是对角蛋白材料进行染色的方法，包括至少用如下物质对纤维进行处理：一种无水组合物(A)，其包含占所述组合物总重超过20重量％的一种或多种脂肪类物质，一种或多种表面活性剂；一种或多种碱性试剂，一种或多种选自氧化染料和/或直接染料的已着色的或着色性物类，组合物(B)，其包含一种或多种氧化剂；条件是当所述组合物仅包含一种或多种直接染料作为已着色的或着色性物类时，所述脂肪类物质占所述无水组合物总重的40-80重量％。还涉及多腔室装置，其中一个腔室包含无水组合物(A)，且另一腔室包含含有一种或多种氧化剂的组合物(B)。

Description

使用包含碱性试剂和氧化组合物的无水染色组合物对角蛋白材料进行淡化染色的方法
技术领域
本发明涉及对人角蛋白材料特别是毛发进行淡化染色的方法。
背景技术
在多数情况下，淡化角蛋白材料如人角蛋白纤维的方法都包括在碱性pH条件下使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。该氧化剂的作用是降解毛发的黑色素，取决于所含氧化剂的特性，或多或少地产生所宣称的纤维淡化作用。因而，对于相对较轻的淡化，该氧化剂通常为过氧化氢。当需要较强的淡化时，所用的通常是由位于过氧化氢中的过氧化的(peroxygenated)盐如过硫酸盐制成的。
由于所述淡化方法在碱性条件下进行，而最常用的碱性试剂是氨水，由此导致一个问题。氨水特别适用于这类方法。原因在于氨水使得能够将组合物的pH值调节至碱性pH，从而能够活化所述氧化剂。该试剂还能够引起角蛋白纤维的膨胀，随着鳞屑(scales)隆起，促进了所述氧化剂对纤维的渗透，从而提高了反应的效率。
然而，这种碱化剂(basifying agent)的挥发性很强，因而所述过程中挥发出的氨气所特有的强烈的让人不适的气味会使使用者觉得不舒服。
此外，挥发掉的氨气量需要使用比必需量更大的用量来弥补这种损失。对于使用者而言这不是没有后果的，使用者不仅仍然受到所述气味的困扰，而且还有可能面对巨大的过敏反应的风险，例如头皮的疼痛(刺痛)。
至于选择用一种或多种其它标准碱性试剂来完全(purely)和简单地替代全部或部分的氨水，并不能得到与基于氨水的组合物同样有效的组合物，特别是因为这些碱化剂在氧化剂存在下对染色的纤维不能产生足够的淡化。
在染发领域中，使用氧化组合物由诸如氧化显色碱类(oxidationbases)和成色剂(couplers)的染料前体对毛发进行永久染色。在直接染色领域中，虽然这种方法不要求使用氧化剂进行显色，但是并不排除使用它来在着色的同时获得淡化效果。这类方法称为在淡化条件下的直接染色或半永久染色。
这类氧化剂的作用是降解毛发的黑色素，这根据所含氧化剂的特性或多或少地产生所宣称的纤维淡化作用。因而，对于相对轻的淡化，所述氧化剂通常为过氧化氢。当需要较强的淡化时，通常在过氧化氢存在下使用过氧化的(peroxygenated)盐如过硫酸盐。
由于这些方法在碱性条件下进行，而最常用的碱性试剂是氨水，由此导致一个问题。中使用氨水是特别有利的。原因在于氨水使得能够将组合物的pH值调节至碱性pH，从而能够活化所述氧化剂。然而，该碱性试剂还能够引起角蛋白纤维的膨胀，随着鳞屑隆起，促进了所述氧化剂和所述染料(主要是氧化染料)对纤维的渗透，从而提高了染色反应的效率。
然而，这种碱化剂的挥发性很强，因而所述过程中挥发出的氨气所特有的强烈的让人不适的气味会使使用者觉得不舒服。
此外，挥发掉的氨气量需要使用比必需量更大的用量来弥补这种损失。对于使用者而言这不是没有后果的，使用者不仅仍然受到所述气味的困扰，而且还有可能面对巨大的过敏反应的风险，例如头皮的疼痛(刺痛)。
至于选择用一种或多种其它标准碱化剂来完全和简单地替代全部或部分的氨水，并不能得到与基于氨水的组合物同样有效的组合物，特别是因为这些碱化剂在氧化剂存在下对染色的纤维不能产生足够的淡化。
发明内容
因此，本发明的目的之一是提供在氧化剂存在下进行的染色方法，该方法没有现有方法的缺陷，同时在所得染色力、染色性和沿所述纤维的着色均匀性方面保持了至少同等的功效。
这些以及其它目标通过本发明得以实现，因而本发明的一个主题是对角蛋白材料进行染色的方法，所述方法包括使用：
(a)无水组合物(A)，其包含占所述组合物总重超过20重量％的一种或多种脂肪类物质，一种或多种表面活性剂，一种或多种碱性试剂，以及一种或多种选自氧化染料和/或直接染料的已着色的或着色性(coloured or colouring)物类，
(b)组合物(B)，其包含一种或多种氧化剂；
条件是当所述组合物仅包含一种或多种直接染料作为已着色的或着色性物类时，所述脂肪类物质含量占所述无水组合物总重的40-80重量％。
本发明还涉及多腔室装置，其在一个腔室中包含无水组合物(A)，而在另一腔室中包含含有一种或多种氧化剂的组合物(B)。
在下文中，除非有相反表示，数值范围的端点包括在该范围内。
可通过本发明方法处理的角蛋白材料有例如皮肤和毛发。特别是，本发明方法使得能够对诸如毛发的角蛋白材料取得良好的淡化水平，而不会散发出刺激性的氨气味。
为了本发明的目的，术语“无水组合物”指不含水或者水含量为零且低于所述无水组合物重量的3重量％的化妆品组合物，优选低于2重量％且更优选低于1重量％。应当指出其更特别地为结合水，例如盐类的结晶水或者用于制备本发明无水组合物的原料所吸收的痕量水分。
所述无水组合物(A)包含一种或多种脂肪类物质。
术语“脂肪类物质”指在常温(25℃)和大气压(760mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度低于5％，优选1％且更优选0.1％)。在它们的结构中存在至少一根包含至少两个硅氧烷基团的链或者至少一个含有至少6个碳原子的烃基(hydrocarbon-based)链。此外，在相同的温度和压力条件下，所述脂肪类物质通常可溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇、苯、液体石油膏或十甲基环五硅氧烷。
特别地，所述脂肪类物质选自低级烷类、脂肪醇类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪醇酯类、矿物油、植物油、动物油或合成油类，优选非硅酮型矿物油、植物油、动物油或合成油类，非硅酮蜡类和硅酮类。
应当说明，为了本发明的目的，更特别地所述脂肪醇类、脂肪酯类和脂肪酸类包含一个或多个含有6-30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团，该基团为任选取代的，特别是被一个或多个羟基(特别是1-4个)取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1-3个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
至于低级烷类，这些烷类包含6-16个碳原子，并且为直链或支链的，任选为环状的。作为示例，所述烷类可选自己烷、十一烷、十二烷、十三烷和诸如异十六烷和异癸烷的异链烷烃。
作为可用于本发明组合物的非硅酮油(non-silicone oil)类，可提及的例子包括：
-动物来源的烃基油类，如全氢角鲨烯；
-植物来源的烃基油类，如包含6-30个碳原子的液体脂肪酸的三酸甘油酯类，例如庚酸或辛酸的三酸甘油酯类，或者可选择地，例如向日葵油、玉米油、豆油、骨髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、胡桃油、阿拉拉(arara)油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸的三酸甘油酯类，例如Stéarineries Dubois公司销售的那些或者Dynamit Nobel公司以810，812和818名称销售的那些、霍霍巴油(jojoba oil)和牛油树脂油(shea butter oil)；
-超过16个碳原子以及矿物或合成来源的直链或支链的烃类，例如液体石蜡及其衍生物、凡士林、液体凡士林、氢化聚异丁烯如优选液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯类和氢化聚异丁烯如Parleam；
-部分地基于烃的含氟油类；还可提及的含氟油类包括BNFLFluorochemicals公司以和名称销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃类如3M公司以和名称销售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或者Atochem公司以名称销售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如3M公司以 名称销售的4-三氟甲基全氟吗啉。
可用于本发明组合物的脂肪醇类是非氧化烯化的。它们是饱和或不饱和的、直链或支链的，并且包含6-30个碳原子，更特别地8-30个碳原子。可提及的有十六烷基醇、十八烷基醇以及它们的混合物(十六烷基十八烷基醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇(linoleyl alcohol)。
可用于本发明组合物的非硅酮蜡类选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡类例如橄榄蜡、米蜡、氢化的霍霍巴蜡、或纯的花蜡如Bertin(France)公司销售的黑醋栗花的精制蜡(essential wax)、动物蜡类如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)；根据本发明可使用的其它蜡类或蜡质(waxy)的原材料特别是海产物(marine)蜡类如Sophim公司以M82标号销售的产品，和通常的聚乙烯蜡类或聚烯烃蜡类。
可用于本发明组合物的脂肪酸可以是饱和或不饱和的，并且包括6-30个碳原子，特别是9-30个碳原子。更特别地，所述脂肪酸选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸。
所述酯类是饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元或多元酸的酯类，以及饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元或多元醇的酯类，更特别地所述酯类的总碳原子数大于或等于10。
在单酯中，可提及的有山萮酸二氢松香基酯；山萮酸辛基十二烷基酯；山萮酸异十六烷基酯；乳酸十六烷基酯；乳酸C12-C15烷基酯；乳酸异十八烷基酯；乳酸月桂基酯；乳酸亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异)十八烷基酯；辛酸异十六烷基酯；辛酸辛基酯；辛酸十六烷基酯；油酸癸基酯；异硬脂酸异十六烷基酯；月桂酸异十六烷酯；硬脂酸异十六烷基酯；辛酸异癸基酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异十八烷基酯；蓖麻油酸甲基乙酰基酯；硬脂酸十四烷基盐；异壬酸辛基酯；异壬酸2-乙基己基酯；棕榈酸辛基酯；壬酸辛基酯；硬脂酸辛基酯；芥酸辛基十二烷基酯(erucate)；芥酸油基酯；棕榈酸乙基和异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、十四烷基或十八烷基的肉豆蔻酸酯、硬脂酸己基酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸基酯。
在这种变体的范围内还可使用C4-C22的二羧酸或三羧酸的酯类以及C1-C22醇的酯类，以及一-、二-或三羧酸的酯类以及C2-C26的二-、三-、四-或五羟基醇的酯类。
特别地可提及以下酯类：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙基酯；己二酸二异丙基酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异十八烷基酯；马来酸二辛酯；十一碳烯酸甘油基酯；硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯；单蓖麻醇酸五赤藓醇酯；四异壬酸五赤藓醇酯；四壬酸五赤藓醇酯；四异硬脂酸五赤藓醇酯；四辛酸五赤藓醇酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙基酯；柠檬酸三异十八烷基酯；三乳酸甘油基酯；三辛酸甘油基酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇酯；和二硬脂酸聚乙二醇酯。
在上述酯类中，优选使用乙基、异丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基的棕榈酸酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基的肉豆蔻酸酯、硬脂酸己基酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。
所述组合物还可包含C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的糖酯类和二酯类作为脂肪酯。应当说明术语“糖”指包含数个醇官能团的含氧烃基化合物，其具有或不具有醛或酮官能团，并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、低聚糖或多糖。
可提及的适合的糖类的例子包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿糖、木糖和乳糖，以及它们的衍生物，特别是烷基衍生物如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
特别地，脂肪酸的糖酯类可选自包含前述糖的酯或酯混合物，以及直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物的群组。如果它们是不饱和的，那么这些化合物可包含1-3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
这种变体的酯类还可选自单-、二-、三-、四酯和聚酯，以及它们的混合物。
这些酯类可选自例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯，或者它们的混合物，例如特别是油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯以及棕榈酸-硬脂酸酯的混合酯类。
更特别地，优选使用单酯类和二酯类，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯以及油酸-硬脂酸酯。
可提及的例子是Amerchol公司以DO名称销售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
还可提及的糖和脂肪酸的酯或酯混合物的例子包括：
-Crodesta公司以F160、F140、F110、F90、F70和SL40的名称销售的产品，分别指由73％的单酯和27％的二酯和三酯形成，由61％的单酯和39％的二酯、三酯和四酯形成，由52％的单酯和48％的二酯、三酯和四酯形成，由45％的单酯和55％的二酯、三酯和四酯形成，由39％的单酯和61％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸硬脂酸酯，和蔗糖单月桂酸酯；
-以Ryoto Sugar Esters的名称销售的产品，例如参考号B370，并且对应于由20％的单酯和80％的二-三酯-聚酯形成的蔗糖山萮酸酯；
-Goldschmidt公司以的名称销售的蔗糖单-二棕榈酸-硬脂酸酯。
可用于本发明组合物的硅酮(silicone)是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链的硅酮，其可以是未改性的或者被有机基团改性，25℃的粘度为5×10-6到2.5m2/s，优选1×10-5到1m2/s。
可用于本发明的硅酮可以是油、蜡、树脂或树胶的形式。
优选地，所述硅酮选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包括至少一个选自聚(氧化烯)基团、氨基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。
所述有机聚硅氧烷在Walter Noll的“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press中有更具体的定义。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们为挥发性的时候，所述硅酮更优选选自沸点介于60℃到260℃的那些，更进一步选自：
(i)包含3-7个且优选4-5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。它们是例如特别是Union Carbide以7207的名称销售的，或者Rhodia以70045 V 2的名称销售的八甲基环四硅氧烷，Union Carbide以Volatile7158的名称销售的和Rhodia以70045 V 5的名称销售的十甲基环五硅氧烷，以及它们的混合物。
还可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状聚合物，例如Union Carbide公司销售的FZ 3109，通式如下：
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷与四(三甲基甲硅烷基)五赤藓醇的混合物(50/50)和八甲基环四硅氧烷与氧基-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；
(ii)包含2-9个硅原子且25℃时的粘度小于等于5×10-6m2/s的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。例子有十甲基四硅氧烷，特别是ToraySilicone公司以SH 200的名称销售的。属于这类的硅酮在Cosmeticsand Toiletries，Vol.91，Jan.76，27-32页上公开的Todd & Byers的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中也有描述。
优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷类、聚二烷基硅氧烷树胶和树脂、由上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。
更特别地，这些硅酮选自聚二烷基硅氧烷类，其中可提及的主要是包含三甲基甲硅烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷类。所述硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃测得。
在这些聚二烷基硅氧烷类中，可以非限制性的方式提及以下商业销售的产品：
-Rhodia销售的47和70 047系列的油或者油，例如70 047 V 500 000油；
-Rhodia公司销售的系列的油；
-Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60 000mm2/s的DC200；
-General Electric的油，以及General Electric的SF系列的某些油(SF 96，SF 18)。
还可提及的有名称为聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol，CTFA)的包含二甲基硅烷醇末端基团的聚二甲基硅氧烷类，例如Rhodia公司的48系列的油。
在这类聚二烷基硅氧烷中，还可提及Goldschmidt公司以 9800和9801的名称销售的产品，它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
可用于本发明的硅酮树胶特别是聚二烷基硅氧烷，且优选具有介于200 000到1 000 000的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，其单独使用或者作为溶剂中的混合物使用。这种溶剂可选自挥发性的硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或者它们的混合物。
更特别地，可用于本发明的产物是例如如下的混合物：
·由链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷，或者聚二甲基硅烷醇(CTFA)形成，或者由也称为环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone，CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning公司销售的产品Q2 1401)形成的混合物；
·由具有环状硅酮的聚二甲基硅氧烷树胶形成的混合物，如General Electric公司的产品SF 1214 Silcone Fluid；该产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF 30树胶，数均分子量为500 000，其溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的SF 1202 Silicone Fluid油中；
·具有不同粘度的两种PDMS的混合物，更特别的是PDMS树胶和PDMS油，例如General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是粘度为20m2/s的如上定义的SE 30树胶，与粘度为5×10-6m2/s的SF 96油的混合物。该产品优选包含15％的SE 30树胶和85％的SF 96油。
可用于本发明的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联硅氧烷体系：
R2SiO2/2，R3SiO1/2，RSiO3/2和SiO4/2
其中R表示包含1-16个碳原子的烃基基团。在这些产品中，特别优选的是R表示C1-C4低级烷基，更特别的是甲基的那些。
在这些树脂中，可提及以Dow Corning 593的名称销售的产品，或者General Electric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的名称销售的那些，其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可提及甲硅烷氧基硅酸三甲基酯型树脂，特别是Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037的名称销售的。
可用于本发明的有机改性的硅酮是如上定义的硅酮，并且在其结构中包含一个或多个通过烃基基团结合的有机官能团。
除了上述硅酮之外，所述有机改性的硅酮还可以是聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和用前述有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
所述聚烷基芳基硅氧烷特别地选自25℃时的粘度为1×10-5到5×10-2m2/s的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可提及的例子包括以下列名称销售的产品：
-Rhodia的70 641系列的油；
-Rhodia的70 633和763系列的油；
-Dow Corning的Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油；
-Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
-Bayer的PN和PH系列的硅酮，例如产品PN1000和PH1000；
-General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
在所述有机改性的硅酮中，可提及包括如下的聚有机硅氧烷类：
-任选包含C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基，例如DowCorning公司以DC 1248的名称销售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品，或者Union Carbide公司的油L 722、L 7500、L 77和L711，以及Dow Corning公司以Q25200的名称销售的(C12)烷基甲基硅氧烷(methicone)共聚醇；
-取代或未取代的胺基团，例如Genesee公司以GP 4 SiliconeFluid和GP 7100的名称销售的产品，或者Dow Corning公司以Q2 8220和Dow Corning 929或939的名称销售的产品。所述取代的胺基团特别是C1-C4氨基烷基；
-烷氧基化的基团，例如SWS Silicones以Silicone CopolymerF-755的名称销售的产品，以及Goldschmidt公司以2428、2434和2440的名称销售的产品。
优选地，所述脂肪类物质是非氧化烯化的(non-oxyalkylenated)，或者非甘油基化的(non-glycerolated)。
更特别地，所述脂肪类物质选自在室温和大气压下为液体或糊状的化合物。
优选地，所述脂肪类物质是在25℃温度和大气压下为液体的化合物。
更特别地，所述脂肪类物质不同于脂肪酸。
所述脂肪类物质优选选自低级烷烃、脂肪醇类、脂肪酸酯类、脂肪醇酯类、油特别是矿物油、植物油或合成非氧烷油，和硅酮类。
优选地，本发明组合物的脂肪类物质是非硅化的。
根据一种实施方案，一种或多种所述脂肪类物质选自液态凡士林、聚癸烯类、脂肪酸或脂肪醇的液态酯类，或者它们的混合物；特别地，本发明组合物的脂肪类物质是非硅酮型的。
所述无水组合物(A)包含至少20％的脂肪类物质。优选地，所述脂肪类物质的浓度为所述组合物总重的20％到95％，更优选为40％到80％。
所述无水组合物(A)还包含一种或多种表面活性剂。
优选地，所述一种或多种表面活性剂选自非离子表面活性剂或者选自阴离子表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂例如选自以下化合物的盐类(特别是碱金属盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐)：
-烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐；
-烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；
-烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；
-烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；
-烷基磺基乙酸盐；
-酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐(acylisethionates)和N-酰基
-牛磺酸盐(taurate)；
-脂肪酸如油酸、蓖麻醇酸、棕榈酸或硬脂酸、椰油酸或者氢化椰油酸的盐；
-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐；
-酰基乳酸盐；
-聚氧化烯化的烷基醚羧酸、聚氧化烯化的烷基芳基醚羧酸或者聚氧化烯化的烷基酰氨基醚羧酸的盐，特别是包含2-50个环氧乙烷(ethylene oxide)基团的那些；
-以及它们的混合物。
应当注意的是，有利地，这些不同化合物的烷基或酰基基团包含6-24个碳原子，且优选8-24个碳原子，并且所述芳基基团优选指苯基或苄基。
更特别地，所述非离子表面活性剂选自单氧化烯化或者多氧化烯化的、单甘油基化或多甘油基化的非离子表面活性剂。更特别地，所述氧化烯单元是氧化乙烯(oxyethylene)或氧化丙烯单元，或者它们的组合，优选氧化乙烯单元。
可提及的氧化烯化的非离子表面活性剂的例子包括：
●氧化烯化的(C8-C24)烷基酚类，
●饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C8-C30醇类，
●饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C8-C30酰胺类，
●饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和聚乙二醇的酯类，
●饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨糖醇的聚氧化乙烯化的酯类，
●饱和或不饱和的氧化乙烯化的植物油，
●氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物，尤其是单独使用或者作为混合物。
所述表面活性剂包含介于1-50且优选介于2-30的若干摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，所述非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一个优选实施方案，所述氧化烯化的非离子表面活性剂选自氧化乙烯化的C8-C30醇，优选C18-C30醇。
可提及的乙氧基化的脂肪醇的例子包括环氧乙烷与月桂醇的加合物，特别是包含9-50个氧化乙烯基团的那些，更特别地是包含10-12个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Laureth-10到Laureth-12)；环氧乙烷与山萮(behenyl)醇的加合物，特别是包含9-50个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Beheneth-9到Beheneth-50)；环氧乙烷与十六十八烷(cetostearyl)醇(十六烷醇与十八烷醇的混合物)的加合物，特别是包含10-30个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Ceteareth-10到Ceteareth-30)；环氧乙烷与十六烷醇的加合物，特别是包含10-30个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Ceteth-10到Ceteth-30)；环氧乙烷与十八烷醇的加合物，特别是包含10-30个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Steareth-10到Steareth-30)；环氧乙烷与异十八烷醇的加合物，特别是包含10-50个氧化乙烯基团的那些(CTFA名称为Isosteareth-10到Isosteareth-50)；以及它们的混合物。
可提及的乙氧基化的脂肪酸的例子包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或者山萮酸的加合物，以及它们的混合物，特别是包含9-50个氧化乙烯基团的那些，例如PEG-9到PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯到PEG-50月桂酸酯)；PEG-9到PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯到PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9到PEG-50硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯到PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9到PEG-50棕榈酸硬脂酸酯；PEG-9到PEG-50山萮酸酯(CTFA名称：PEG-9山萮酸酯到PEG-50山萮酸酯)；以及它们的混合物。
也可使用这些脂肪醇的氧化乙烯化的衍生物和脂肪酸的氧化乙烯化的衍生物的混合物。
根据一个优选实施方案，所述组合物(A)包含至少一种乙氧基化的脂肪醇。
作为单甘油基化或多甘油基化的非离子表面活性剂，优选使用单甘油基化或多甘油基化的C8-C40醇。
特别是，对应于以下通式的单甘油基化或多甘油基化的C8-C40醇：
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
其中R表示直链或支链的C8-C40并优选C8-C30烷基或烯基，且m表示1-30的数字，且优选1-10。
作为适用于本发明的化合物的例子，可提及包含4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂醚)、包含1.5mol甘油的月桂醇、包含4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油醚)、包含2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油醚)、包含2mol甘油的鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)、包含6mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6mol甘油的油基鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)，以及包含6mol甘油的十八烷醇。
所述醇可以是醇混合物的形式，其中m的数值表示统计值，这表明在商业销售的产品中若干种聚甘油基化的脂肪醇类物质可以混合物的形式同时存在。
在所述单甘油基化或多甘油基化的醇中，更特别优选使用包含1mol甘油的C8/C10醇，包含1mol甘油的C10/C12醇，以及包含1.5mol甘油的C12醇。
更特别地，所述无水组合物(A)中的表面活性剂含量占该无水组合物重量的0.1重量％-50重量％，优选0.5重量％-30重量％。
可用于本发明的无水组合物(A)包含一种或多种碱性试剂。
所述碱性试剂可选自无机碱、有机胺和有机胺盐，可单独使用或作为混合物。
对于有机胺，优选25℃时的pKb小于12的有机胺，优选小于10，更有利地小于6。应当指出，所述pKb对应于最高碱度的官能团。
可提及的有机胺的例子有包含一个或两个伯胺、仲胺或叔胺官能团，和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
特别适用于本发明的有机胺选自包含1-3个相同或不同的C1-C4羟烷基的烷醇胺，例如单-、二-或三烷醇胺。
在这种类型的化合物中，可提及的有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基-乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇以及三(羟甲基氨基)甲烷。
也适合采用具有以下通式的有机胺：
其中W为被羟基或C1-C6烷基任选取代的C1-C6亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。
可提及的这类胺的例子包括1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
根据本发明的另一变体，所述有机胺选自氨基酸。
更特别地，可使用的氨基酸是天然或合成来源的，为L、D或外消旋形式，并且包含至少一个酸官能团，更特别地该酸官能团选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。所述氨基酸可以是中性或离子形式。
有利地，所述氨基酸是包含额外的胺官能团的碱性氨基酸，任选地该胺官能团包含在环中或脲基(ureido)官能团中。
这类碱性氨基酸优选选自对应于以下通式(I)的那些：
其中R表示选自如下的基团：
对应于通式(I)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸以及瓜氨酸。
作为可用于本发明的氨基酸，可特别提及的有天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸以及缬氨酸。
根据本发明的一个优选变体，所述有机胺选自碱性氨基酸。所述氨基酸特别优选精氨酸、赖氨酸以及组氨酸，或者它们的混合物。
根据本发明的另一变体，所述有机胺选自杂环型的有机胺。除了在所述氨基酸中已经提及的组氨酸外，还可特别提及吡啶、哌啶、咪唑、1，2，4-三唑、四唑以及苯并咪唑。
根据本发明的另一变体，所述有机胺选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，可特别提及肌肽、鹅肌肽以及baleine。
根据本发明的另一变体，所述有机胺选自包含胍官能团的化合物。作为可用于本发明的这种类型的胺类，除了作为氨基酸时已经提及的精氨酸外，还可特别提及肌酸、肌酸酐、1，1-二甲基胍、1，1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸，以及2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
优选地，所述有机胺是烷醇胺。更优选地，所述有机胺选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和单乙醇胺，或者它们的混合物。更进一步优选地，所述有机胺为单乙醇胺。
所述碱性试剂可以是盐形式的有机胺。为了本发明的目的，术语“有机胺盐”指上述有机胺的有机或无机盐。
优选地，所述有机盐选自有机酸的盐，例如柠檬酸盐、乳酸盐、羟乙酸盐、葡糖酸盐、醋酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐以及酒石酸盐。
优选地，所述无机盐选自氢卤酸盐(例如盐酸盐)、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、磷酸氢盐以及磷酸盐。
为了本发明的目的，术语“无机”指任何在其结构中带有一个或多个元素周期表第1-13列的非氢元素的化合物，且该化合物不同时包含碳和氢原子。
根据本发明的一个具体实施方案，所述无机碱包含一个或多个元素周期表第1和2列的非氢元素。
在一种优选的变体中，所述无机碱具有如下结构：
(Z1 x-)m(Z2 y+)n
其中
Z2表示元素周期表第1-13列且优选第1或2列的金属，例如钠或钾；
Z1 x-表示选自CO3 2-、OH-、HCO3 2-、SiO3 2-、HPO4 2-、PO4 3-和B4O7 2-离子的阴离子，且优选选自CO3 2-、OH-和SiO3 2-离子；
x表示1、2或3；
y表示1、2、3或4；
m和n相互独立地表示1、2、3或4；
其中n.y＝m.x。
优选地，所述无机碱对应于以下通式(Z1 x-)m(Z2 y+)n，其中Z2表示元素周期表第1和2列的金属；Z1x -表示选自CO3 2-、OH-和SiO3 2-离子的阴离子，x是1，y表示1或2，且m和n相互独立地表示1或2，其中n.y＝m.x。
作为可用于本发明的无机碱，可提及碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠和硅酸钾。
可用在本发明的无水组合物(A)中的铵盐优选选自下列酸的盐：醋酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氯化物、柠檬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐。在一个特别优选的方式中，所述盐是碳酸盐，例如碳酸铵。
优选地，如果所述组合物包含氨水或其盐之一，那么一种或多种所述碱性试剂的含量高于氨水(表示为NH3)的含量。
通常，所述无水组合物(A)的碱性试剂含量为所述组合物重量的0.1重量％-40重量％，且优选0.5重量％-20重量％。
所述无水组合物包含选自氧化染料和直接染料的着色性或已着色的物类。
所述氧化染料通常选自任选与一种或多种成色剂组合的氧化显色碱类。
所述氧化显色碱类选自例如对苯二胺类、双(苯基)烷二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类，以及它们的加成盐类。
在所述对苯二胺类中可提及的有，例如，对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基-乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，以及它们与酸的加成盐类。
在上述对苯二胺类中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺，以及它们与酸的加成盐类。
在所述双(苯基)烷二胺类中可提及的有，例如，N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷(dioxaoctane)，以及它们的加成盐类。
在所述对氨基苯酚类中可提及的有，例如，对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基-甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加成盐类。
在所述邻氨基苯酚类中可提及的有，例如，2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们的加成盐类。
在所述杂环碱类中可提及的有，例如，吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在所述吡啶衍生物中可提及的有，例如，在专利GB 1,026,978和GB 1,153,196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们的加成盐类。
可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱类是3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱类，或它们的加成盐类，例如专利申请FR2,801,308中所述的那些。可提及的例子包括吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇以及3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇，以及它们的加成盐类。
在所述嘧啶衍生物中可提及的有，例如，在专利DE2,359,399；JP88-169,571；JP05-63124；EP0,770,375或专利申请WO 96/15765中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及它们的加成盐类，以及它们的互变异构体形式(当存在互变异构体平衡时)。
在所述吡唑衍生物中可提及的有在专利DE 3,843,892和DE4,133,957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543988中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟基-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基-吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们的加成盐类。也可使用4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
还可使用的杂环碱是2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮或其盐。
本发明的美容组合物(B)可任选包含一种或多种成色剂，有利地该成色剂选自角蛋白纤维染色中常用的那些。
在这些成色剂中，可特别提及间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基成色剂和杂环成色剂，以及它们的加成盐类。
可提及的有例如1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧苯、2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，它们与酸的加成盐类，以及它们的混合物。
通常，可用于本发明的所述氧化显色碱类和成色剂的加成盐类特别选自与酸的加成盐类，诸如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐。
有利地，每种氧化显色碱占所述组合物总重的0.0001重量％-10重量％，优选占所述组合物总重的0.005重量％-5重量％。
如果存在的话，有利地每种成色剂的含量为所述组合物总重的0.0001重量％-10重量％，优选为所述美容组合物(B)总重的0.005％-5重量％。
至于所述直接染料，更特别地这些染料选自离子和非离子型物质，优选阳离子或非离子型物质。
可提及的适合的直接染料的例子包括偶氮；次甲基；羰基；吖嗪；硝基(杂)芳基；三(杂)芳基甲烷；卟啉；酞菁直接染料，和天然直接染料，单独使用或作为混合物使用。
更特别地，所述偶氮染料包含-N＝N-官能团，其中的两个氮原子不同时位于环上。然而，并不排除所述-N＝N-链区(sequence)的两个氮原子中的一个位于环上的情况。
更特别地，次甲基族的染料是包含选自＞C＝C＜和-N＝C＜中的至少一个链区的化合物，该链区中的两个原子不同时位于环上。然而，应当指出所述链区的氮原子或碳原子之一可位于环上。更特别地，该族的染料源自诸如如下类型的化合物：次甲基类、甲亚胺类、单-和二芳基甲烷类、靛胺类(indoamines)(或者联苯胺类)、靛酚、靛苯胺类(indoanilines)、碳花青类(carbocyanins)、氮杂碳花青类及其异构体、二氮杂碳花青类及其异构体、四氮杂碳花青类和半菁类(hemicyanins)。
至于所述羰基族的染料，可提及的例子包括选自如下的染料：吖啶酮、苯并醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽缔蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士酮、idanthrone、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑酮、紫环酮、喹吖啶酮、喹酞酮、靛青、硫靛蓝、萘二甲酰亚胺、蒽素嘧啶、二酮吡咯并吡咯和香豆素。
至于所述环吖嗪族的染料，可特别提及吖嗪、氧杂蒽、噻吨、fluorindine、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪和派洛宁。
更特别地，所述硝基(杂)芳族染料是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
至于卟啉或酞菁型的染料，可以使用阳离子或非阳离子型化合物，任选地该化合物包含一种或多种金属或金属离子，例如碱金属、碱土金属、锌和硅。
可提及的特别适合的直接染料的例子包括硝基苯染料；偶氮直接染料；甲亚胺直接染料；次甲基直接染料；氮杂碳花青直接染料、例如四氮杂碳花青类(四氮杂五甲炔(tetraazapentamethine)类)；醌且特别是蒽醌、萘醌或苯并醌直接染料；吖嗪、氧杂蒽、三芳基甲烷、靛胺、靛青和酞菁直接染料、卟啉和天然直接染料，单独或者作为混合物使用。
这些染料可以是单发色团(monochromophoric)染料(即仅包含一种染料)或者是多发色团(polychromophoric)的，优选二或三发色团的；所述发色团可以是相同的或不同的，并且来自相同的化学族或相反。应当指出，多发色团染料包含数个基团，每一基团来自在400-800nm的可见光区域内具有吸收的分子。此外，所述染料的这种吸收不需要任何对其的在先氧化，或者与任何其它化学物质结合。
在多发色团染料的情况下，所述发色团借助至少一个连接子(linker)连接在一起，该连接子可为阳离子或非阳离子型的。
在可用于本发明的苯直接染料中，可以非限制性的方式提及如下化合物：
-1，4-二氨基-2-硝基苯
-1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基苯
-1-氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基)氨基苯
-1，4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯
-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯
-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯
-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯
-1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯
-1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯
-1，2-二氨基-4-硝基苯
-1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯
-1，2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯
-1-氨基-2-三(羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯
-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯
-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯
-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯
-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯
-1-β-羟基乙氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯
-1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯
-1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯
-1-β，γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯
-1-β-羟乙基氨基-4-β，γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯
-1-β，γ-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯
-1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯
-1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯
-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯
-1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯
-1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯
-1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯
-1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯
-1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。
在可用于本发明的偶氮、甲亚胺、次甲基和四氮杂五甲炔直接染料中，可提及专利申请WO 95/15144，WO 95/01772和EP 714,954；FR2,189,006、FR 2,285,851、FR 2,140,205、EP 1,378,544和EP 1,674,073中所述的阳离子型染料。
还可提及一下化合物：
在所述偶氮直接染料中，还可提及Colour Index International第三版中所述的以下染料：
-分散红(Disperse Red)17
-碱性红(Basic Red)22
-碱性红76
-碱性黄(Basic Yellow)57
-碱性棕(Basic Brown)16
-碱性棕17
-分散黑(Disperse Black)9。
还可提及1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟乙基)氨基苯。
在所述醌直接染料中，还可提及以下染料：
-分散红15
-溶剂紫(Solvent Violet)13
-分散紫(Disperse Violet)1
-分散紫4
-分散蓝(Disperse Blue)1
-分散紫8
-分散蓝3
-分散红11
-分散蓝7
-碱性蓝(Basic Blue)22
-分散紫15
-碱性蓝99
以及如下化合物：
-1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌
-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌
-1-氨基丙基氨基蒽醌
-5-β-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌
-2-氨基乙基氨基蒽醌
-1，4-双(β，γ-二羟丙基氨基)蒽醌。
在所述吖嗪染料中，还可提及以下化合物：
-碱性蓝17
-碱性红2。
在可用于本发明的三芳基甲烷染料中，可提及以下化合物：
-碱性绿(Basic Green)1
-碱性紫(Basic Violet)3
-碱性紫14
-碱性蓝7
-碱性蓝26。
在可用于本发明的靛胺染料中，可提及以下化合物：
-2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4’-羟乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯并醌
-2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯氨基-1，4-苯并醌
-3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1，4-苯并醌亚胺
-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯并醌亚胺
-3-[4’-N-(乙基，氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯并醌亚胺。
在可用于本发明的四氮杂五甲炔型染料中，可提及下表中给出的如下化合物，An的定义如前所述：
X-表示阴离子，优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根。
在所述多发色团染料中，可特别参考专利申请EP 1 637 566，EP 1 619 221，EP 1 634 926，EP 1 619 220，EP 1 672 033，EP 1 671 954，EP 1 671 955，EP 1 679 312，EP 1 671 951，EP 167 952，EP 167 971，WO 06/063 866，WO 06/063 867，WO 06/063 868，WO 06/063 869，EP1 408 919，EP 1 377 264，EP 1 377 262，EP 1 377 261，EP 1 377 263，EP1 399 425，EP 1 399 117，EP 1 416 909，EP 1 399 116和EP 1 671 560。
还可使用如下专利申请中所述的阳离子型直接染料：EP1,006,153，该申请中描述了包含两个通过阳离子型连接子连接的蒽醌型发色团；EP 1,433,472、EP 1,433,474、EP 1,433,471和EP 1,433,473，这些申请描述了相同或不同的通过阳离子型或非阳离子型连接子连接的二发色团染料，以及EP 6,291,333，其特别描述了包含三个发色团的染料，其中一个为蒽醌发色团，其上连接了两个偶氮或二氮杂碳花青或它们的异构体型的发色团。
在可用于本发明的天然直接染料中，可提及2-羟基-1，4-萘醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛青、靛红、酸性黄、刺曲霉素、芹菜定和苔红素。还可使用包含这些天然染料的提取物或汤液，特别是基于指甲花的泥膏或提取物。
当它们存在时，更特别地一种或多种所述直接染料占所述组合物总重的0.0001重量％-10重量％，优选0.005重量％-5重量％。
所述无水组合物(A)可包含一种和/或其它类型的染料。任选地，其可对应于两种染料组合物，一种包含一种或多种所述氧化染料，另一种包含一种或多种所述直接染料，它们在使用时混合。
优选地，所述无水组合物包含一种或多种水溶性有机溶剂。可提及的水溶性有机溶剂的例子包括直链或支链的C2-C4烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇类和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、甘油、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇一甲醚和单乙基醚，和芳族醇类如苄醇或苯氧基乙醇，以及它们的混合物。表述“水溶性溶剂”应当理解为表示在25℃和大气压(760mm汞柱)下为液体，并且在这些条件下在水中至少为5％可溶的化合物。
所述无水组合物(A)还可包含毛发淡化组合物中常用的各种辅剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子的聚合物或者它们的混合物；无机增稠剂，且特别是填充剂如粘土、滑石；有机增稠剂且特别是阴离子、阳离子、非离子和两性的聚合缔合(associative)增稠剂；抗氧剂；渗透剂；螯合剂；香料；分散剂；成膜剂；防腐剂；遮光剂。
根据一种实施方案，所述无水组合物包含一种或多种稳定聚合物。优选地，所述稳定聚合物选自纤维素聚合物，特别是非离子、阳离子或阴离子型纤维素醚，优选阳离子纤维素醚。这些稳定聚合物可以是缔合的或非缔合的。作为非缔合的纤维素醚，可提及羟乙基或羟丙基纤维素。作为缔合的纤维素醚，可提及十六烷基羟乙基纤维素。
根据可与所述第一实施方案任选组合的另一实施方案，所述无水组合物(A)是水溶性溶剂包油的直接乳液。
所述方法采用包含一种或多种氧化剂的组合物(B)进行。
更特别地，一种或多种所述氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或者铁氰化物，以及过氧化的盐如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐过酸及其前体，以及过碳酸盐。
有利地，所述氧化剂由过氧化氢构成，特别是作为水溶液(过氧化氢水溶液)，更特别地其滴定度可为1-40体积(0.3％-12％的H2O2)，且更进一步优选5-40体积(1.5％-12％的H2O2)。
对于所需的淡化程度，所述组合物(B)除过氧化氢外还可包含额外的优选选自过氧化盐的氧化剂。
所述组合物(B)通常为水性组合物。在本文中，术语“水性组合物”指包含超过20重量％的水的组合物，优选超过30重量％的水，且更有利地超过40重量％的水。
该组合物(B)还可包含一种或多种上述的水溶性有机溶剂。其还可包含一种或多种酸化剂。
可提及的酸化剂的例子包括无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，以及磺酸。
通常，所述组合物(B)的pH值小于7。
最后，所述组合物(B)可为各种形式，例如溶液、乳液或凝胶。
本发明方法可通过以任选顺序连续施加所述无水组合物(A)和组合物(B)且不进行中间冲洗的方式实施。
根据另一变体，将通过在使用时即时混合所述无水组合物(A)与组合物(B)获得的组合物施加到湿或干的角蛋白材料上。根据这一实施方案，(A)/(B)用量的重量比和R2通常为0.1-10，优选0.2-2，且更优选0.3-1。
根据一个实施方案，由前述组合物(A)和(B)混合后得到的本发明组合物是混合后脂肪类物质含量高于20重量％，优选高于25％，且更有利地高于30重量％的组合物。
此外，独立于所采用的变体，将所述角蛋白材料上的混合物(通过(A)和(B)的即时混合或者将它们部分或全部连续施加得到)在原地保留一段时间，通常为约1分钟到1小时，且优选5分钟到30分钟。
在所述过程中，温度通常保持在介于室温(15到25℃)到80℃，且优选介于室温到60℃。
在处理后，在干燥或者让其自行干燥之前，任选地用水对所述角蛋白材料进行冲洗，任选地清洗并随后用水冲洗。
优选地，所述角蛋白材料是人的毛发。
最后，本发明涉及多腔室的装置，其在第一腔室中包含前述无水组合物(A)，且在第二腔室中包含含有一种或多种氧化剂的组合物(B)，这些组合物如前所述。
具体实施方式
实施例
实施例1
制备了以下化合物：
  组合物A1   g％
  纯的单乙醇胺   4
  甘油   45
  以名称Chimexane NS销售的多甘油基化的十二烷基十六烷基十八烷基二醇(6mol)   1％
  液体凡士林   50％
  间苯二酚   0.5％
  对苯二胺   0.5％
  偏亚硫酸氢钠   0.2％
在使用时，将组合物A1(水溶性溶剂包油的直接乳液)与包含20体积H2O2且pH值为2.2的氧化水性组合物(B)按重量(weight forweight)混合。
随后将所述混合物施加到一束自然栗棕色的毛发上(色调值(toneheight)＝4)。浴比“混合物/束”为10/1(g/g)。在27℃下保留时间(leave-on)为30分钟。此后，对所述发束进行冲洗，然后用Elsève多维生素洗发水清洗，冲洗并干燥。
实施例2
制备了以下化合物：
  组合物A2   g％
  纯的单乙醇胺   4
  液体凡士林   50
  PEG-8   32
  Aqualon销售的羟丙基纤维素Klucel EF Pharm   4
  Oleth-10   10
  对苯二胺   0.5％
  间苯二酚   0.5％
在使用时，将组合物A2与包含20体积H2O2且pH值为2.2的氧化水性组合物(B2)按重量混合。
随后将所述混合物施加到一束自然栗棕色的毛发上(色调值＝4)。浴比“混合物/束”分别为10/1(g/g)。在27℃下保留时间为30分钟。此后，对所述发束进行冲洗，然后用Elsève多维生素洗发水清洗、冲洗并干燥。
结果
本发明的乳液A1和A2没有散发出任何令人不快的气味，即使是在与氧化组合物混合之后。此外，用本发明乳液得到的淡化水平非常令人满意，与常规的含氨淡化组合物具有相当的水平。在两种情况下得到的深金色(dark blonde)色调变化都不是非常选择性的，这表示沿角蛋白纤维的均匀着色。

Claims (19)

1.对角蛋白材料进行染色的方法，所述方法包括在使用时即时混合一种无水组合物(A)和一种组合物(B)：
a)所述无水组合物(A)包含占该无水组合物总重20重量％-95重量％的一种或多种脂肪类物质，含量为0.1重量％-50重量％的一种或多种表面活性剂，含量为0.1重量％-40重量％的一种或多种碱性试剂，一种或多种选自氧化染料和直接染料的已着色的或着色性物类，
其中所述脂肪类物质选自C6-C16烷烃类、脂肪醇类、脂肪酸酯类、脂肪醇酯类、超过16个碳原子的矿物油类、非硅酮型植物油、动物油或者合成油类，
所述表面活性剂选自单氧化烯化或多氧化烯化的的非离子表面活性剂，其选自：
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C8-C30醇类，
·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C8-C30酰胺类，
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和聚乙二醇的酯类，
·饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨糖醇的聚氧化乙烯化的酯类，
·饱和或不饱和的氧化乙烯化的植物油，
·氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物，单独使用或者作为混合物；
以及选自单甘油基化或多甘油基化的非离子表面活性剂，其选自单甘油基化或多甘油基化的C8-C40醇；且
所述碱性试剂选自有机胺类、无机碱类、有机胺盐类和铵盐类；
b)所述组合物(B)包含一种或多种氧化剂；
其中当所述组合物仅包含一种或多种直接染料作为已着色的或着色性物类时，所述脂肪类物质含量占所述无水组合物总重的40-80重量％；
所述组合物(A)和(B)混合后得到的组合物使得混合后脂肪类物质含量高于20重量％。
2.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于所述无水组合物(A)包含占所述无水组合物重量的40-80重量％的脂肪类物质。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于一种或多种所述脂肪类物质选自液态或糊状化合物。
4.根据前一权利要求所述的方法，其特征在于一种或多种所述脂肪类物质选自在室温和大气压下为液体的化合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于一种或多种所述脂肪类物质选自液体凡士林、聚癸烯类、液体脂肪醇或脂肪酸的酯类，或者它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机胺为烷醇胺和碱性氨基酸，所述烷醇胺选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和单乙醇胺或者它们的混合物，以及所述碱性氨基酸选自精氨酸、组氨酸和赖氨酸或者它们的混合物。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述无水组合物包含一种或多种缔合或非缔合的纤维素醚类。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述无水组合物包含一种或多种水溶性溶剂。
9.根据前一权利要求所述的方法，其中所述无水组合物是无水的水溶性溶剂包油的直接乳液。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其中一种或多种所述氧化染料选自对苯二胺类、双(苯基)烷二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、杂环碱类，以及它们的加成盐类，间苯二胺类、间氨基苯酚类、间二苯酚类、萘基成色剂、杂环成色剂以及它们的加成盐类。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中一种或多种所述直接染料选自单独或作为混合物使用的偶氮；次甲基；羰基；吖嗪；硝基(杂)芳基；三(杂)芳基甲烷；卟啉；酞菁直接染料和天然直接染料。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述水性组合物(B)包含一种或多种氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或者铁氰化物，和过氧化的盐。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于所述水性组合物(B)包含一种或多种氧化剂，所述氧化剂选自过氧化氢。
14.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述水性组合物(B)包含超过所述组合物总重的20重量％的水。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述水性组合物(B)包含超过所述组合物总重的30重量％的水。
16.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于将通过在使用时即时混合所述无水组合物(A)和组合物(B)获得的组合物施加到角蛋白材料上。
17.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述角蛋白材料是人的毛发。
18.多腔室的装置，其在第一腔室中包含权利要求1-11中任一项所述的无水组合物(A)，且在另一腔室中包含含有一种或多种氧化剂的水性组合物(B)。
19.根据权利要求18所述的多腔室的装置，其中所述一种或多种氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或者铁氰化物，和过氧化的盐。
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