CN101773457B

CN101773457B - 使用含有染料和碱性试剂以及氧化组合物的乳液色泽变淡染色角蛋白材料的方法

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Publication number: CN101773457B
Application number: CN200911000047.3A
Authority: CN
Inventors: L·赫考特; A·-L·伯纳特; D·波尔多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-18
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2029-12-18
Also published as: JP2010143911A; US20100154141A1; EP2198924B1; ES2632393T3; BRPI0906211B1; BRPI0906211A2; FR2940103A1; CN101773457A; US7988738B2; FR2940103B1; EP2198924A1; JP5838022B2

Abstract

本发明涉及一种染色角蛋白材料的方法，其中使用如下物质：-直接乳液(A)，该乳液包含相对于乳液总重量大于25重量％的量的一种或多种除脂肪酸外的脂肪物质、一种或多种表面活性剂、一种或多种碱性试剂、一种或多种选自直接染料和氧化染料的有色的或染色的物质、以及大于相对于乳液总重量5重量％的水，-包含一种或多种氧化剂的组合物(B)。本发明还涉及一种多隔室装置，包括在第一隔室中的为根据权利要求1至12中任意一项的乳液(A)，和在另一个隔室中的在权利要求1、13和14中的任意一项所定义的组合物(B)。

Description

使用含有染料和碱性试剂以及氧化组合物的乳液色泽变淡染色角蛋白材料的方法

本发明涉及人角蛋白材料特别是头发的色泽变淡染色方法。

绝大多数情况下，人角蛋白材料例如角蛋白纤维的色泽变淡方法，包括在碱性pH环境中使用包含至少一种氧化剂的含水组合物。该氧化剂起到了降解头发中黑色素的作用，依靠所用氧化剂的特性使纤维或多或少达到所宣称的色泽变淡。因此，对于相对弱的色泽变淡，氧化剂一般为过氧化氢。当追求更高的色泽变淡程度时，通常在含有过氧化氢的情况下使用过氧化盐，例如过硫酸盐。

事实上产生的一个难点在于，色泽变淡方法在碱性条件下进行，且最普遍使用的碱性试剂是氨水。氨水在这种方法中是特别有利的。其原因在于其允许组合物的pH值调节至能够降解氧化剂的碱性pH值。然而该试剂也导致了角蛋白纤维的膨胀，同时毛鳞片张开，促使氧化剂渗透至纤维中，因而增强了反应的效果。

然而，该碱化试剂非常容易挥发，由于这个特性，在过程中发出的强烈的、相当讨厌的氨的气味令使用者不愉快。

此外，挥发掉的氨气量要求使用高于所需量的氨以补偿损失的氨。这对于使用者不是就没有后果了，他们不仅仍然被气味所困扰，还可能面临不耐受的更大威胁，例如对头皮的刺激(刺痛)。

至于选择用一种或多种其他标准碱化试剂完全地和简单地替换所有或部分氨水，得到的组合物并不像基于氨水的那些一样有效，特别是因为这些碱化试剂不能在氧化剂存在的情况下使有颜色的纤维足够色泽变淡。

在给头发染发时，从染料前体例如氧化显色碱和成色剂开始，使用氧化组合物以使得头发持久地染色。在直接染色时，虽然这个方法并不要求使用氧化剂来促进着色，但是并不排除使用其以在染色的同时获得色泽变淡的效果。这被称为色泽变淡条件下的直接染色或半持久性染色。

该氧化剂具有降解头发中黑色素的作用，其依靠所用氧化剂的特性，使纤维或多或少达到所宣称的色泽变淡。因此，对于相对弱的色泽变淡，氧化剂一般为过氧化氢。当追求更高的色泽变淡程度时，通常在含有过氧化氢的情况下使用过氧化盐，例如过硫酸盐。

事实上产生的一个难点在于，色泽变淡方法在碱性条件下发生，最普遍使用的碱性试剂是氨水。氨水在这种方法中是特别有利的。其原因在于其允许组合物的pH值调节至能够活化氧化剂的pH值。然而该碱性试剂也导致了角蛋白纤维的膨胀，同时毛鳞片张开，促使氧化剂和染料(实质上是氧化型染色剂)渗透至纤维中，因而增强了染色反应的效果。

此外，挥发的氨气的量要求使用高于所需量的氨以补偿损失氨的量。这对于使用者不是就没有后果了，他们不仅仍然被气味所困扰，还可能面临不耐受的更大威胁，例如对头皮的刺激，其尤其表现为刺痛。

因此，本发明的一个目的为提出在氧化剂存在下进行的染色方法，其不具有已有方法的缺点，在获得的着色强度以及纤维染色的色度和均匀性方面，则至少保持同等有效。

本发明将实现这些及其它目的，其中一个主题为这样一种使角蛋白材料色泽变淡的方法，其中使用的如下：

a)直接乳液(A)，其包含大于25重量％，优选大于50重量％的一种或多种脂肪物质；一种或多种表面活性剂；一种或多种碱性试剂；一种或多种选自直接染料和氧化染料的有色的或染色类物质，以及大于相对于乳液的总重量5重量％的量的水，

b)包含一种或多种氧化剂的水性组合物(B)。

本发明还涉及多隔室装置，包含，在其中一个隔室中的乳液(A)，和在另一个隔室中的包含一种或多种氧化剂的组合物(B)。

在本发明的上下文中，直接乳液为水包油乳液。

在以下的文字中，除非另外指出，数值范围的端点在那些范围内。

根据本发明的方法被处理的角蛋白材料为例如体毛、睫毛和头发。本发明的方法特别是能够使这些角蛋白材料例如头发色泽变淡到一个良好的水平而不发出可能刺激的氨的气味。

乳液(A)更特别地含有相对于乳液重量小于50重量％，且优选10重量％至50重量％之间的水含量。

在本发明中有用的水包油乳液包含一种或多种脂肪物质。

该术语“脂肪物质”指常温(25℃)、常压(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于5％，优选1％，更优选0.1％)的有机化合物。它们在其结构中含有至少两个硅氧烷基团、或至少一个含有至少6个碳原子的烃类(hydrocarbon-based)链的序列。另外，脂肪物质在同样温度和压力的环境下溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇、苯或十甲基环五硅氧烷。

根据本发明，组合物包含至少25％的除脂肪酸外的脂肪物质。

脂肪物质特别选自低级链烷烃、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、油类，特别是非聚硅氧烷的矿物、植物、动物或合成油、非聚硅氧烷蜡以及聚硅氧烷。

据回顾，就本发明目的而言，脂肪醇、脂肪酯更特别地含有至少一个直链的或支链的、饱和的或不饱和的、含有6至30个碳原子的烃类基团，其任选地被取代，特别是被一个或多个(特别是1至4个)羟基基团取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可能包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

至于低级链烷烃，它们优选包含6至16个碳原子，并且为直链的或支链的，且任选地是环状的。例如，链烷烃可以选自己烷和十二烷以及异链烷烃，例如异十六烷和异癸烷。

作为可以在本发明的组合物中使用的油，可以提及的实例包括：

-动物来源的烃类油，如全氢化角鲨烯；

-植物来源的烃类油，如含有6-30个碳原子的液体脂肪酸三酸甘油酯，例如庚酸或辛酸三酸甘油酯，或另外，例如向日葵油，玉米油，大豆油，西葫芦油(marrow oil)，葡萄籽油，芝麻籽油，榛子油，杏仁油，澳洲坚果油(macadamiaoil)，阿拉拉油(arara oil)，蓖麻油，鳄梨油，辛酸/癸酸三酸甘油酯，例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以商品名

810、812和818销售的那些，霍霍巴油(jojoba oil)和牛油树脂油；

-含有多于16个碳原子的、矿物或合成来源的直链烃或支链烃，液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯、以及氢化聚异丁烯，例如

-含氟油，例如由BNFL Fluorochemicals公司以商品名

PC1和

PC3销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基-环丁烷；全氟链烷烃类，如由3M公司以商品名PF

和PF

销售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或由Atochem公司以商品名

销售的溴全氟辛烷；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如由3M公司以商品名PF

销售的4-三氟甲基全氟吗啉。

本发明组合物中可以使用的脂肪醇为非氧化烯化的。它们是饱和的或不饱和的、直链的或支链的、和含有6至30个碳原子，尤其是含有8至30个碳原子；可以提及的为十六烷醇、硬脂醇和它们的混合物(十六烷基硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油基醇(linoleyl alcohol)。

可用于本发明的组合物的蜡尤其选自于巴西棕榈蜡，小烛树蜡，西班牙草蜡，石蜡，地蜡，植物蜡例如橄榄蜡，米糠蜡，氢化霍霍巴蜡或花卉的绝对蜡如由Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的精油蜡，动物蜡例如蜂蜡，或改性蜂蜡(cerabellina)；根据本发明可以使用的其它蜡或蜡状起始材料尤其是海产品蜡(marine wax)如由Sophim公司以参考编号M82销售的产品，以及聚乙烯的蜡或一般聚烯烃的蜡。

该酯是饱和或不饱和的、线性或支化的C₁-C₂₆脂肪族单-或多元酸的与饱和或不饱和的、线性或支化的C₁-C₂₆脂肪族单-或多元醇的酯，酯的总碳数是大于或等于10。

在单酯之中，可以提到山嵛酸二氢枞酸基酯；山嵛酸辛基十二烷基酯；山嵛酸异十六烷基酯；乳酸十六烷基酯；乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯；乳酸异硬脂基酯；乳酸月桂基酯；乳酸亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异)硬脂基酯；辛酸异十六烷基酯；辛酸辛基酯；辛酸十六烷基酯；油酸癸基酯；异硬脂酸异十六烷基酯；月桂酸异十六烷基酯；硬脂酸异十六烷基酯；辛酸异癸基酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异硬脂基酯；乙酰基蓖麻醇酸甲基酯；硬脂酸肉豆蔻基酯；异壬酸辛基酯；异壬酸2-乙基己基酯；棕榈酸辛基酯；壬酸辛基酯；硬脂酸辛基酯；芥酸辛基十二烷基酯；芥酸油基酯；棕榈酸乙基酯和棕榈酸异丙基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、十六烷基、2-辛基十二烷基、肉豆蔻基或硬脂基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己基酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯，月桂酸己基酯，月桂酸2-己基癸基酯。

仍然在这一变型的范围之内，还可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸与C₁-C₂₂醇的酯以及单-、二-或三羧酸与C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的酯。

尤其提到下列物质：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙基酯；己二酸二异丙基酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异硬脂基酯；马来酸二辛酯；十一碳烯酸甘油基酯；硬脂酰基硬脂酸辛基十二烷基酯；单蓖麻醇酸季戊四醇基酯；四异壬酸季戊四醇基酯；四壬酸季戊四醇基酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇基酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙基酯；柠檬酸三异硬脂基酯；三乳酸甘油基酯；三辛酸甘油基酯；柠檬酸三(辛基十二烷基)酯；柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇酯；和二硬脂酸聚乙二醇酯。

在上述酯当中，优选使用乙基、异丙基、肉豆蔻基、十六烷基或硬脂基棕榈酸酯，棕榈酸2-乙基己基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，烷基肉豆蔻酸酯如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己基酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯，月桂酸己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。

组合物还可包括，作为脂肪酸酯，C₆-C₃₀和优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯。需要提示的是，术语“糖”指含有几个醇官能团、有或没有醛或酮官能团并且含有至少4个碳原子的含氧的烃类化合物。这些糖可以单糖，寡糖或多糖。

可提及的合适糖的例子包括蔗糖(或砂糖)，葡萄糖，半乳糖，核糖，岩藻糖(fucose)，麦芽糖，果糖，甘露糖，阿拉伯糖，木糖和乳糖，和它们的衍生物，尤其烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯可以尤其选自于前面所述糖与线性或支化的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀和优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或该酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以包括一种到三种共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据这一变型的酯也可选自单-，二-，三-，四酯和聚酯，和它们的混合物。

这些酯可以选自，例如油酸酯，月桂酸酯，棕榈酸酯，肉豆蔻酸酯，山嵛酸酯，椰油酸酯，硬脂酸酯，亚油酸酯，亚麻酸酯，癸酸酯和花生四烯酸酯，或它们的混合物例如，尤其，油酸酯-棕榈酸酯，油酸酯-硬脂酸酯和棕榈酸酯-硬脂酸酯混合酯。

更特别优选地使用单酯和二酯和尤其蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单-或二油酸酯，硬脂酸酯，山嵛酸酯，油酸棕榈酸酯，亚油酸酯，亚麻酸酯和油酸硬脂酸酯。

可提及的例子是由Amerchol公司以商品名

DO销售的产品，它是甲基葡萄糖二油酸酯。

也可提及的糖与脂肪酸的酯或该酯的混合物包括；

-由Crodesta公司以商品名F160、F140、F110、F90、F70和SL40销售的产品，分别表示从73％单酯和27％二酯和三酯，从61％单酯和39％二酯、三酯和四酯，从52％单酯和48％二酯、三酯和四酯，从45％单酯和55％二酯、三酯和四酯，从39％单酯和61％二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸硬脂酸酯，和蔗糖单月桂酸酯；

-以商品名Ryoto Sugar Esters(例如参考编号B370)销售并且与从20％单酯和80％二酯-三酯-聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯对应的产品；

-由Goldschmidt公司以商品名

PSE销售的蔗糖单棕榈酸-二棕榈酸-硬脂酸酯(sucrose mono-dipalmito-stearate)。

可用于本发明的化妆品组合物中的聚硅氧烷是挥发性或非挥发性的，环状的，线性或支化的聚硅氧烷，它是未改性的或用有机基团改性，具有在25℃下5×10^-6到2.5m²/s，和优选1×10^-5到1m²/s的粘度。

根据本发明可使用的聚硅氧烷可以是油，蜡，树脂或胶的形式。

优选，该聚硅氧烷选自于聚二烷基硅氧烷，尤其聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包括至少一个选自于聚(氧亚烷基)基团、氨基和烷氧基中的官能团的有机改性聚硅氧烷。

有机基聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll’s“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press。它们能够是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性的时，聚硅氧烷更具体地选自于具有在60℃和260℃之间的沸点的那些聚硅氧烷，和甚至更具体地说选自于：

(i)含有3到7个和优选4到5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是，例如由Union Carbide以商品名Volatile

7207或由Rhodia以商品名

70045V2销售的八甲基环四硅氧烷，由Union Carbide以商品名Volatile

7158和由Rhodia以商品名

70045V5销售的十甲基环五硅氧烷，和它们的混合物。

还可以提及具有下式的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，如由Union Carbide公司销售的Volatile

FZ 3109：

其中

还可提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；

(ii)含有2到9个硅原子并具有小于或等于5×10^-6m²/s(在25℃下)的粘度的线性挥发性聚二烷基硅氧烷。例子是由Toray Silicone公司以商品名SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于这一类型的聚硅氧烷也已描述在Cosmetics andToiletries，Vol.91，Jan.76，pp.27-32，Todd & Byers“Volatile Silicone Fluids forCosmetics”中出版的文章中。

优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷，聚二烷基硅氧烷胶(gum)和树脂，用上述有机官能团改性的聚有机基硅氧烷，和它们的混合物。

这些聚硅氧烷更具体地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷的粘度是例如根据ASTM标准445附件C在25℃下测量的。

在这些聚二烷基硅氧烷之中，能够以非限制性方式提及下列商购产品：-47和70047系列的

油或由Rhodia销售的油，例如70047V 500000油；

-由Rhodia公司销售的

系列的油；

-Dow Corning销售的200系列的油，如具有60000mm²/s的粘度的DC200；

-General Electric的

油和General Electric的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol，CTFA)公知的含有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷，如Rhodia公司的48系列的油。

在这一类型的聚二烷基硅氧烷中，还可以提到由Goldschmidt公司以名称Abil

9800和9801销售的产品，它们是聚(C₁-C₂₀二烷基硅氧烷。

根据本发明能够使用的聚硅氧烷胶尤其是聚二烷基硅氧烷和优选那些具有在200000和1000000之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，单独或作为混合物在溶剂中使用。该溶剂能够选自挥发性聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷(PDMS)油，聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油，异链烷烃，聚异丁烯，二氯甲烷，戊烷，十二烷和十三烷，或它们的混合物。

更具体地说根据本发明能够使用的产品是混合物，如：

·从在链端上羟基化的聚二甲基硅氧烷，或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也已知为环甲基硅氧烷(cyclomethicone，CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷，如由Dow Corning公司销售的Q2 1401产品，所形成的混合物；

·从聚二甲基硅氧烷胶与环状聚硅氧烷形成的混合物，如General Electric公司的SF 1214聚硅氧烷流体产品；该产品是溶于SF 1202聚硅氧烷流体油(对应于十甲基环五硅氧烷)中的具有500000的数均分子量的SF 30胶(对应于聚二甲基硅氧烷)；

·具有不同粘度的两种PDMS的混合物，和更特别地PDMS胶和PDMS油的混合物，如General Electric公司的SF 1236产品。SF 1236产品是具有20m²/s的粘度的以上所定义的SE 30胶，与具有5×10^-6m²/s的粘度的SF 96油的混合物。这一产品优选含有15％SE30胶和85％SF 96油。

根据本发明能够使用的有机基聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系：

R₂SiO_2/2，R₃SiO_1/2，RSiO_3/2和SiO_4/2

其中R表示含有1到16个碳原子的烃类基团。在这些产品之中，特别优选的产品是其中R表示C₁-C₄低级烷基，更具体地说甲基的那些产品。

在这些树脂之中，可以提及以名称Dow Corning 593销售的产品或由General Electric公司以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267销售的那些产品，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的聚硅氧烷。

还可以提及尤其由Shin-Etsu以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。

根据本发明能够使用的有机改性聚硅氧烷是以上定义的并且在其结构中包括经由烃基基团连接的一个或多个有机官能团的聚硅氧烷。

除如上所述的聚硅氧烷之外，该有机改性聚硅氧烷可以用前面提到的有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷，尤其聚二苯基硅氧烷，和聚烷基芳基硅氧烷。

聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下具有1×10^-5到5×10^-2m²/s的粘度的线性和/或支化的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可提及的例子包括以下列名称销售的产品：

·Rhodia的70641系列的

油；

·Rhodia的

70633和763系列的油；

·Dow Corning公司的Dow Corning 556化妆品级流体油；

·Bayer公司的PK系列的聚硅氧烷，如PK20产品；

·Bayer公司的PN和PH系列的聚硅氧烷，如PN1000和PH1000产品；

·General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023，SF 1154，SF1250和SF 1265。

在有机改性聚硅氧烷之中，可以提及聚有机基硅氧烷，它包括：

-任选包括C₆-C₂₄烷基的聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基基团，如由DowCorning公司以名称DC 1248销售的已知为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)的产品或Union Carbide公司的

L722，L7500，L77和L 711油，以及由Dow Corning公司以名称Q25200销售的(C₁₂)烷基甲基聚硅氧烷共聚多元醇(alkylmethicone copolyol)；

-取代或未被取代的胺基，如由Genesee公司以名称GP 4聚硅氧烷流体和GP 7100销售的产品，或由Dow Corning公司以名称Q28220和Dow Corning 929或939销售的产品。取代的胺基是，尤其，C₁-C₄氨基烷基；

-烷氧基化基团，如由SWS Silicones以名称Silicone Copolymer F-755销售的产品，和由Goldschmidt公司销售的Abil

2428，2434和2440。

优选地，该脂肪物质既没有氧亚烷基化也没有甘油化。

更特别地，该脂肪物质选自在室温下和常压下为液态或糊状的化合物。

优选地，脂肪物质为在25℃温度和常压下呈液态的化合物。

该脂肪物质优选选自C₆-C₁₆低级链烷烃，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪醇酯，来源于含有多于16个碳原子的动物来源的、或植物或合成来源的非聚硅氧烷油类，以及聚硅氧烷。

根据一个具体实施方式，该脂肪物质选自液体凡士林、聚丁烯、脂肪酸或脂肪醇的液态酯，或它们的混合物。特别的，根据本发明组合物的脂肪物质为非聚硅氧烷。

优选链烷烃或烃和聚硅氧烷。

根据本发明的组合物包含至少25％的脂肪物质。优选地，脂肪物质的浓度范围为基于组合物的总重量的25％至80％，更优选25％至65％，更好的为30％至55％。

乳液(A)还包含一种或多种表面活性剂。

优选地，表面活性剂选自非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂，优选非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂选自例如下列化合物的盐(尤其碱金属盐，尤其钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐)：

-烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基(酰)氨基醚硫酸盐(alkylamido ethersulfate)，烷基芳基聚醚硫酸盐，甘油一酸酯硫酸盐；

-烷基磺酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐；

-烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐；

-烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐，烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；

-烷基磺基乙酸盐；

-酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；

-脂肪酸如油酸，蓖麻醇酸，棕榈酸或硬脂酸，椰子油酸或氢化椰子油酸的盐；

-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐；

-酰基乳酸盐；

-聚氧亚烷基化烷基醚羧酸类、聚氧亚烷基化烷基芳基醚羧酸类或聚氧亚烷基化烷基(酰)氨基醚羧酸类(尤其含有2到50个环氧乙烷基团的那些)的盐类；

-和它们的混合物。

需要注意的是，这些不同化合物中的烷基或酰基有利地含有6至24个碳原子，优选8至22个碳原子，更优选18至22个碳原子，和芳基优选代表苯基或苄基。

非离子表面活性剂尤其选自单氧亚烷基化的或多氧亚烷基化的、单甘油化的或多甘油化的非离子表面活性剂。该氧亚烷基单元更特别地为氧亚乙烷或氧亚丙烷单元或它们的组合，优选氧亚乙烷单元。

氧亚烷基化的非离子表面活性剂可以提及的实例包括：

●氧亚烷基化的(C₈-C₂₄)烷基酚；

●饱和的或不饱和的、直链的或支链的、氧亚烷基化的C₈-C₃₀醇，

●饱和的或不饱和的、直链的或支链的、氧亚烷基化的C₈-C₃₀酰胺，

●饱和的或不饱和的、直链的或支链的C₈-C₃₀酸和聚乙二醇的酯，

●饱和的或不饱和的、直链的或支链的C₈-C₃₀酸和山梨糖醇的聚氧亚乙基化的酯，

●饱和的或不饱和的氧亚烷基化的植物油，

●环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，尤其是单独或混合物。

该表面活性剂含有1至100，优选2至50摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，非离子表面活性剂不含有任何的氧亚丙烷单元。

根据本发明的一个优选的实施方式，氧亚烷基化的非离子表面活性剂选自氧亚烷基化的C₈-C₃₀醇，且优选氧亚乙基化的C₁₈-C₃₀胺。

可提及的乙氧基化的脂肪醇的例子包括环氧乙烷与月桂醇的加合物，特别是包含9-50个氧亚乙烷基团的那些，更特别地是包含10-12个氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Laureth-10到Laureth-12)；环氧乙烷与山萮(behenyl)醇的加合物，特别是包含9-50个氧氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Beheneth-9到Beheneth-50)；环氧乙烷与十六烷硬质醇(cetostearyl alcohol)(十六烷醇与硬质醇的混合物)的加合物，特别是包含10-30个氧氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Ceteareth-10到Ceteareth-30)；环氧乙烷与十六烷醇的加合物，特别是包含10-30个氧氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Ceteth-10到Ceteth-30)；环氧乙烷与硬质醇的加合物，特别是包含10-30个氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Steareth-10到Steareth-30)；环氧乙烷与异硬质醇的加合物，特别是包含10-50个氧氧亚乙烷基团的那些(CTFA名称为Isosteareth-10到Isosteareth-50)；以及它们的混合物。

可提及的乙氧基化的脂肪酸的例子包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或者山萮酸的加合物，以及它们的混合物，特别是包含9-50个氧化乙烯基团的那些，例如PEG-9到PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯到PEG-50月桂酸酯)；PEG-9到PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯到PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9到PEG-50硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯到PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9到PEG-50棕榈酸硬脂酸酯；PEG-9到PEG-50山萮酸酯(CTFA名称：PEG-9山萮酸酯到PEG-50山萮酸酯)；以及它们的混合物。

也可使用这些脂肪醇的氧亚乙烷化的衍生物和脂肪酸的氧亚乙烷化的衍生物的混合物。

根据一个优选实施方案，所述乳液(A)包含至少一种乙氧基化的脂肪醇，且优选至少山萮醇。

作为单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂的例子，优选使用单甘油化或多甘油化C8-C40醇。

尤其，该单甘油化或多甘油化C₈-C₄₀醇对应于下列通式：

RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H

其中R表示线性或支化C₈-C₄₀和优选C₈-C₃₀烷基或链烯基团，和m表示1到30和优选1到10的数。

作为适合在本发明中使用的化合物的例子，可提及含有4mol的甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂基醚)，含有1.5mol的甘油的月桂醇，含有4mol的甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油基醚)，含有2mol的甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油基醚)，含有2mol的甘油的十六烷基硬脂醇，含有6mol的甘油的十六烷基硬脂醇，含有6mol的甘油的油基十六烷基醇，和含有6mol的甘油的十八碳醇。

醇可以用与m的值表示统计数值的相同方式来表示醇类的混合物，这指在商业产品中几个种类的多甘油化脂肪醇能够以混合物的形式共存。

在单甘油化或多甘油化醇之中，更具体地说优选使用含有1mol的甘油的C₈/C₁₀醇，含有1mol的甘油的C₁₀/C₁₂醇和含有1.5mol的甘油的C₁₂醇。

优选地，所述乳液中的表面活性剂为HLB是8-18的非离子表面活性剂。HLB指它们的分子中亲水部分对亲脂部分的比例。该术语HLB是本领域技术人员公知的，并且在“The HLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection”(ICI Americas Inc出版；1984)中有描述。

更优选，该表面活性剂选自非离子表面活性剂。

更特别地，乳液(A)中的表面活性剂含量占该无水组合物重量的0.1％-50重量％，优选0.5％-30重量％。

可以通过直接乳化制备的标准方法制备乳液(A)，也可经过PIT方法。通过相转变温度(或者PIT)乳化作用的原理对于本领于技术人员来说理论上是已知的；它描述在K.Shinoda(J.Chem.Soc.Jpn.，1968，89，435)1968年中。该乳化技术显示出使获得稳定的细乳液成为可能(K.Shinoda和H.Saito，J.ColloidInterface Sci.，1969，30，258)。该技术早在1972年就被Mitsui等应用于化妆品。(“Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification ofcosmetics”；T.Mitsui，Y.Machida和F Harusawa，American Cosmet.Perfum，1972，87，33)。

该技术的原理如下：制备水相和油相的混合物，使其温度超过PIT温度，系统的相转变温度，其是在使用的乳化剂的亲水和亲脂性质达到平衡时的温度；在升高的温度，即高于相转变温度(＞PIT)，乳液为油包水型，和在它的冷却过程中，乳液在相转变温度发生转化，成为水包油型的乳液，并且通过先前经微乳液状态而这样进行。根据这个特别的实施方案，非离子表面活性剂的HLB在8至18之间。优选选自乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化脂肪酸部分甘油酯(ethoxylated fatty acid partial glycerides)、和聚甘油化的脂肪酸三甘油酯、和它们的乙氧基化衍生物，以及它们的混合物。此外，这样的乳液具有小于4微米和优选小于1微米的粒度。

在本发明中使用的乳液包含一种或多种碱性试剂。

该碱性试剂可以选自单独或作为混合物形式的无机碱、有机胺和有机胺盐类。

可以提及的有机胺的实例包括25℃下pKb值小于12、优选小于10、以及更有利地小于6的有机胺。需要注意的是该pKb对应于最高碱度的官能团。

所述有机胺可包含一个或两个伯胺、仲胺或叔胺官能团，和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C₁-C₈烷基。

特别适用于本发明的有机胺选自包含1-3个相同或不同的C₁-C₄羟烷基的烷醇胺，例如单-、二-或三烷醇胺。

在这种类型的化合物中，可提及的有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇以及三(羟甲基氨基)甲烷。

也适合采用具有以下通式的有机胺：

其中W为被羟基或C₁-C₆烷基任选取代的C₁-C₆亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同，表示氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

可提及的这类胺的例子包括1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

根据本发明的另一变体，所述有机胺选自氨基酸。

更特别地，可使用的氨基酸是天然或合成来源的，为L、D或外消旋形式，并且包含至少一个酸官能团，更特别地该酸官能团选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。所述氨基酸可以是中性或离子形式。

有利地，所述氨基酸是包含额外的胺官能团的碱性氨基酸，任选地该胺官能团包含在环中或脲基(ureido)官能团中。

这类碱性氨基酸优选选自对应于以下通式(I)的那些：

其中R表示选自如下的基团：

-(CH₂)₃NH₂；

-(CH₂)₂NH₂； -(CH₂)₂NHCONH₂；

对应于通式(I)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸以及瓜氨酸。

作为可用于本发明中的氨基酸，尤其可提到天冬氨酸，谷氨酸，丙氨酸，精氨酸，鸟氨酸，瓜氨酸，天门冬酰胺，肉毒碱，半胱氨酸，谷氨酰胺，甘氨酸，组氨酸，赖氨酸，异亮氨酸，亮氨酸，蛋氨酸，N-苯基丙氨酸，脯氨酸，丝氨酸，牛磺酸，苏氨酸，色氨酸，酪氨酸和缬氨酸。

根据本发明的一个优选变体，所述有机胺选自碱性氨基酸。所述氨基酸特别优选精氨酸、赖氨酸以及组氨酸，或者它们的混合物。

根据本发明的另一变体，所述有机胺选自杂环型的有机胺。除了在所述氨基酸中已经提及的组氨酸外，还可特别提及吡啶、哌啶、咪唑、1，2，4-三唑、四唑以及苯并咪唑。

根据本发明的另一变体，所述有机胺选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，可特别提及肌肽、鹅肌肽以及鲸肌肽(baleine)。

根据本发明的另一变体，所述有机胺选自包含胍官能团的化合物。作为能够在本发明中使用的这一类型的胺类，除早已提及作为氨基酸的精氨酸之外，尤其还可提到肌酸，肌酸酐，1，1-二甲基胍，1，1-二乙基胍，胍基乙酸，二甲双胍，胍基丁胺，N-脒基丙氨酸，3-胍基丙酸，4-胍基丁酸和2-([氨基(亚胺基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。

优选地，所述有机胺是烷醇胺。更优选地，所述有机胺选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和单乙醇胺，或者它们的混合物。更进一步优选地，所述有机胺为单乙醇胺。

该碱性试剂可以是盐形式的有机胺。为本发明目的，术语“有机胺盐”是指如上所述的有机胺的有机盐或无机盐。

优选地，所述有机盐选自有机酸的盐，例如柠檬酸盐、乳酸盐、羟乙酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐以及酒石酸盐。

优选地，所述无机盐选自氢卤酸盐(例如盐酸盐)、碳酸盐、碳酸氢盐(hydrogen carbonate)、硫酸盐、磷酸氢盐以及磷酸盐。

为了本发明的目的，术语“无机化合物”指任何在其结构中带有一个或多个元素周期表第1-13列的非氢元素的化合物，该化合物不同时包含碳和氢原子。

根据本发明的一个具体实施方案，所述无机碱包含一个或多个元素周期表第1和2列的非氢元素。

在一种优选的变体中，所述无机碱具有如下结构：

(Z₁ ^x-)_m(Z₂ ^y+)_n

其中

Z₂表示元素周期表第1-13列且优选第1或2列的金属，例如钠或钾；

Z₁ ^x-表示选自CO₃ ^2-、OH^-、HCO₃ ^2-、SiO₃ ^2-、HPO₄ ^2-、PO₄ ^3-和B₄O_72-离子的阴离子，且优选选自CO₃ ^2-、OH-和SiO₃ ^2-离子；

x表示1、2或3；

y表示1、2、3或4；

m和n相互独立地表示1、2、3或4；

其中n.y＝m.x。

优选地，所述无机碱对应于以下通式(Z₁ ^x-)_m(Z₂ ^y+)_n，其中Z₂表示元素周期表第1和2列的金属；Z₁ ^x-表示选自CO₃ ^2-、OH^-和SiO₃ ^2-离子的阴离子，x是1，y表示1或2，且m和n相互独立地表示1或2，其中n.y＝m.x。

作为可用于本发明的无机碱，可提及碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、偏硅酸钠和偏硅酸钾。

铵盐也可用作碱性试剂。

可用在本发明的组合物(B)中的铵盐是铵盐(NH₄ ⁺)。

可用在本发明的组合物(B)中的铵盐优选选自下列酸盐：乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氯化物、柠檬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐。在一个特别优选的方式中，所述盐是碳酸盐，例如碳酸铵。

根据一个优选的实施方案，组合物含有至少一种有机胺，优选至少一种烷醇胺作为碱性试剂。当组合物含有多于一种的碱性试剂，包括烷醇胺和氢氧化铵或它们的盐时，有机胺的量优选大于铵(ammoniac)的量。

通常，所述乳液(A)的碱性试剂含量为所述组合物重量的0.1％-40重量％，且优选0.5％-20重量％。

乳液(A)包含一种或多种有色的或着色的物质，选自氧化染料和直接染料。

氧化染料通常选自任选与一种或多种成色剂结合的氧化显色碱。

举例来说，氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基酚、邻氨基酚和杂环碱，以及它们的加成盐。

其中可提及的对-苯二胺类例如是：对-苯二胺，对-甲苯二胺，2-氯-对-苯二胺，2，3-二甲基-对-苯二胺，2，6-二甲基-对-苯二胺，2，6-二乙基-对-苯二胺，2，5-二甲基-对-苯二胺，N，N-二甲基-对-苯二胺，N，N-二乙基-对-苯二胺，N，N-二丙基-对-苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羟乙基-对-苯二胺，2-氟-对-苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，N-(β-羟丙基)-对-苯二胺，2-羟甲基-对-苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺，N，N-(β-羟乙基)-对-苯二胺，N-(β，γ-二羟基丙基)-对-苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺，N-苯基-对-苯二胺，2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺，2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺，4-氨基苯基吡咯烷，2-噻吩基-对-苯二胺，2-β-羟乙基氨基-5-甲苯胺和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，和它们与酸的加合盐。

在上述对-苯二胺之中，对-苯二胺，对-甲苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，2-β-羟乙基-对-苯二胺，2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺，2，6-二甲基-对-苯二胺，2，6-二乙基-对-苯二胺，2，3-二甲基-对-苯二胺，N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺，2-氯-对-苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺，以及它们与酸的加合盐，是特别优选的。

可提及的双(苯基)亚烷基二胺例如是N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N′-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，和它们的加合盐。

可提及的对氨基酚例如是对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加合盐。

可提及的邻-氨基酚是2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们的加合盐。

可提及的杂环碱例如是吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

可提及的吡啶衍生物是例如已描述在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3，4-二氨基吡啶，和它们的加合盐。

用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱是已描述在例如专利申请FR 2 801308中的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱或它的加合盐。可以提到的例子包括吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸，2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇，2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇，2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇，(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇，3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶，吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺，7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺，5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺，2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇，2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇，和它的加合盐。

可提及的嘧啶衍生物是例如描述在专利DE 2 359 399；JP 88-169 571；JP05-63124；EP O 770 375或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和它们的加合盐，和当互变异构平衡存在时它们的互变异构形式。

可提及的吡唑衍生物是描述在专利DE 3 843 892和DE 4 133 957，和专利申请WO 94/08969，WO 94/08970，FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，和它们的加合盐。4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑也可以使用。

优选使用4，5-二氨基吡唑，和甚至更优选4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或它的盐。

也可提及的吡唑衍生物包括二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑酮和尤其描述在专利申请FR-A-2 886 136中的那些，如下面的化合物和它们的加合盐：2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2-氨基-3-乙胺基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮，4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮，4，5-二氨基-1，2-二-(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮，2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮，4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮，4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮，2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮。

优选使用2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或它的盐。

优选使用的杂环碱包括4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或它的盐。

根据本发明的乳液(A)可以任选地包括理想地选自于通常用于角蛋白纤维的染色中的那些成色剂之中的一种或多种成色剂。

在这些成色剂之中，尤其可提到间-苯二胺，间-氨基酚，间-二酚，萘类成色剂和杂环成色剂，以及它们的加合盐。

例如可提及1，3-二羟基苯，1，3-二羟基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羟基苯，2，4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯，2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-苯二胺，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，3-脲基苯胺，3-脲基-1-二甲基氨基苯，芝麻酚，1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯，α-萘酚，2-甲基-1-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-甲基吲哚，2-氨基-3-羟基吡啶，6-羟基苯并吗啉，3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯，2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯，6-羟基二氢吲哚，2，6-二羟基4-甲基吡啶，1-H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，它们与酸的加合盐，和它们的混合物。

一般，在本发明中使用的氧化显色碱和成色剂的加合盐尤其选自于与酸的加合盐，如盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐，甲苯磺酸盐，苯磺酸盐，磷酸盐和乙酸盐。

氧化显色碱各有利地占组合物总重量的0.0001wt％-10wt％，和优选占组合物的总重量的0.005wt％-5wt％。

如果存在的话，成色剂的含量各自理想地占组合物总重量的0.0001wt％到10wt％，和优选占化妆品组合物(B)总重量的0.005wt％到5wt％。

对于直接染料，这些染料更特别地选自离子种类和非离子种类，优选阳离子种类的或非离子种类。

可以提及的适合的直接染料的实例包括下述直接染料：单独的或混合物形式的偶氮染料、次甲基染料、羰基染料、吖嗪染料、硝基(杂)芳基染料、三(杂)芳基甲烷染料、卟啉染料、酞菁染料以及天然直接染料。

更特别地，偶氮染料包含-N＝N-官能团，其中两个氮原子不同时位于一个环上。然而这并不排除-N＝N-序列中两个氮原子中的一个位于环上。

次甲基类型的染料更具体地说是包括选自＞C＝C＜和-N＝C＜中的至少一种链的化合物，其中的两个原子不同时插入在一个环中。然而，应该指出，该链的氮或碳原子中的一个可以插入在一个环中。更具体地说，这一家族的染料源自于类型如次甲基型，甲亚胺型，单-和二芳基甲烷型，靛胺(或二苯胺)型，靛酚型，靛苯胺型，羰花青型，氮杂羰花青和它们的异构体型，二氮杂羰花青和它们的异构体型，四氮杂羰花青型和半花青型的化合物。

至于羰基种类的染料，我们可提及例如选自下列这些中的染料：吖啶酮，苯醌，蒽醌，萘醌，苯并蒽酮，蒽蒽酮(anthranthrone)，皮蒽酮，吡唑蒽酮，嘧啶蒽酮，黄烷士酮，靛蒽醌(idanthrone)，黄酮，(异)蒽酮紫，异二氢吲哚酮，苯并咪唑酮，异喹啉酮，蒽吡啶酮，吡唑并喹唑酮，紫环酮(perinone)，喹吖啶酮，喹啉并酞酮(quinophthalone)，靛属染料，硫靛染料，萘二甲酰亚胺，蒽嘧啶，二酮基吡咯并吡咯和香豆素。

至于环状吖嗪种类的染料，我们尤其可提到吖嗪，咕吨，噻吨，氟利定(fluorindine)，吖啶，(二)噁嗪，(二)噻嗪和派若宁(pyronine)。

该硝基(杂)芳族染料更具体地说是硝基苯或硝基吡啶直接染料。

至于卟啉或酞菁型的染料，能够使用阳离子或非阳离子化合物，任选地包括一种或多种金属或金属离子，例如碱金属，碱土金属，锌和硅。

作为特别合适的直接染料的例子，我们可以提到硝基苯染料；偶氮直接染料；甲亚胺直接染料；次甲基直接染料；氮杂羰花青类如四氮杂羰花青(四氮杂五次甲基类)；醌和尤其蒽醌，萘醌或苯醌直接染料；吖嗪；咕吨；三芳基甲烷；靛胺；靛属染料；酞菁，卟啉直接染料，和天然直接染料，单独或以混合物形式。

这些染料可以是单发色团染料(monochromophoric dye)(例如只包含一种染料)或多发色团染料，优选二或三发色团；发色团可以相同或不同，和来自相同或不同的化学家族。应当注意的是，多发色团染料包含多个基团，各基团来自吸收400至800nm可见区的分子。此外，这种染料的吸收不需要任何其预先的氧化，或与其它化学物质混合。

在多发色团染料的情况中，发色团通过至少一个连接基相连，其可以是阳离子的或非离子的。

根据本发明可以使用的苯直接染料中，非限制性的可以提及的为以下化合物：

-1，4-二氨基-2-硝基苯，

-1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基苯

-1-氨基-2-硝基4-双(β-羟乙基)氨基苯

-1，4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4(乙基)(β-羟乙基)氨基苯

-1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯

-1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯

-1，2-二氨基-4-硝基苯

-1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯

-1，2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯

-1-氨基-2-三(羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯

-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯

-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯

-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯

-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯

-1-β-羟乙基氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯

-1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯

-1-β-羟乙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯

-1-β，γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯

-1-β-羟乙基氧基-4-β，γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯

-1-β，γ-二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯

-1-β-羟乙基氨基-4--三氟甲基-2-硝基苯

-1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯

-1-β-氨基乙氨基-5-甲氧基2-硝基苯

-1-羟基-2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯

-1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯

-1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯

-1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯

-1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。

根据本发明可以使用的偶氮、甲亚胺、次甲基和四氮杂五次甲基直接染料中，可以提及的为专利申请WO95/15144、WO95/01772和EP 714 954；FR 2 189006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1 378 544和EP 1 674 073中描述的阳离子染料。

其中，可以提及的为以下化合物：

在偶氮直接染料中，可以提及的还可以为以下在“(Colour IndexInternational”第3版中描述的染料：

-分散红17

-碱性红22

-碱性红76

-碱性黄57

-碱性棕16

-碱性棕17

-分散黑9。

还可以提及的是1-(4′-氨基-二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟乙基)氨基苯。

在醌直接染料中，可以提及的有以下染料：

-分散红15

-溶剂紫13

-分散紫1

-分散紫4

-分散蓝1

-分散紫8

-分散蓝3

-分散红11

-分散蓝7

-碱性蓝22

-分散紫15

-碱性蓝99

以及下列化合物：

-1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌

-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌

-1-氨基丙基氨基蒽醌

-5-β-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌

-2-氨基乙基氨基蒽醌

-1，4-双(β，γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。

在吖嗪染料当中，可提及下列化合物：

-碱性蓝17

-碱性红2。

在根据本发明可使用的三芳基甲烷染料当中，我们可以提到下面的化合物：

-碱性绿1

-碱性紫3

-碱性紫14

-碱性蓝7

-碱性蓝26。

在根据本发明可使用的靛胺染料当中，我们可以提到下面的化合物：

-2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4’-羟乙基)氨基]苯胺基-1，4-苯醌

-2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1，4-苯醌

-3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亚胺

-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺

3-[4’-N-(乙基氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。

在根据本发明可以使用的四氮杂五次甲基型染料中，可以提及的有如前所定义的以下表格中给出的化合物：

X-表示阴离子，优选选自氯、碘、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根。

尤其可以参考专利申请EP 1 637 566、EP 1 619 221、EP 1 634 926、EP 1 619220、EP 1 672 033、EP 1 671 954、EP 1 671 955、EP 1 679 312、EP 1 671 951、EP 167 952、EP 167 971、WO 06/063866、WO 06/063867、WO 06/063868、WO 06/063869、EP 1 408 919、EP 1 377 264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1377 263、EP 1 399 425、EP 1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116和EP 1 671 560作为多发色团染料的实例。

也可以使用专利申请中提及的阳离子直接染料：EP 1 006 153中描述的包含两个蒽醌类发色团、通过阳离子连接基连接的染料；EP 1 433 472、EP1 433 474、EP 1 433 471和EP 1 433 473描述的通过阳离子或非阳离子连接基相连的相同或不同的双发色团染料，以及EP 6 291 333中特别描述的包含三个发色团的染料，在蒽醌发色团上连接了偶氮或二氮杂羰花青型的两个发色团或它的异构体。

在根据本发明可以使用的天然直接染料之中，可以提到指甲花醌，胡桃醌，茜素，红紫素，胭脂红酸，胭脂酮酸，红剖酚，原儿茶醛(protocatechaldehyde)，靛青，靛红，姜黄素，小剌青霉素，芹菜定和苔红素。也可以使用含有这些天然染料的提取物或浸出液，和尤其基于指甲花染料的糊剂或提取物。

当存在时，直接染料尤其以占组合物总重量0.0001重量％至10重量％，优选0.005重量％至5％重量的量存在。

乳液(A)可以包含一种和/或其它类型的染料。其任选地由两种染料组合物的混合形成，该染料一种包含氧化染料，另一种包含直接染料。

乳液(A)还可以含有多种用于使头发色泽变淡的组合物中常规使用的辅剂，例如阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的聚合物或它们的混合物，无机增稠剂，特别是填充剂，例如粘土或滑石，有机增稠剂，特别是阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的缔合性聚合物增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、(多价)螯合剂、芳香剂、分散剂、成膜剂、防腐剂、遮光剂(opacifier)。

它还能够任选地包括一种或多种有机溶剂。可以提到有机溶剂的例子包括：线性或支化的C₂-C₄链烷醇，如乙醇和异丙醇；甘油；多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇，丙二醇，二丙二醇，丙二醇单甲基醚，二甘醇单甲基醚和单乙基醚，以及芳族醇类如苄醇或苯氧基乙醇，和它们的混合物。

使用包含一种或多种氧化剂的组合物(B)以实施该方法。

更特别地，该氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰酸盐、过氧盐，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体、以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。

有利地，该氧化剂由过氧化氢形成，尤其是以水溶液的形式(过氧化氢水溶液)，其滴定度(titre)范围更特别地为1至40体积(即0.3％至12％H₂O₂)，和甚至更特别地为5至40体积(即1.5％至12％H₂O₂)。

根据所需的色泽变淡程度，该氧化剂还可以包含优选选自过氧化盐类的氧化剂。

组合物(B)通常为含水组合物。术语“含水组合物”指组合物包含大于5重量％的水，优选大于10重量％的水，更优选大于20重量％的水。

组合物(B)还可以包含一种或多种前述的有机溶剂。还可以包含一种或多种酸化剂。

在酸化剂中，可以提及的实例包括无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，以及磺酸。

通常，组合物(B)的pH值小于7。

最后，组合物(B)为多种形式，例如溶液、乳液或凝胶。

实施本发明的方法可以是连续使用乳液(A)和组合物(B)进行且没有中间的漂洗。

根据另一个方式，使用时将临时混合乳液(A)和组合物(B)得到组合物涂抹至湿的或干的角蛋白材料上。根据这个实施方案，(A)/(B)的重量比的比值范围为0.1至10，优选0.2至2，且更好为0.3至1。

另外，采用的各种不同的方法，存在于角蛋白材料上的混合物(通过临时混合部分或全部的(A)和(B)或连续使用得到)原位保留一段时间，通常是1分钟至1小时，优选为5分钟至30分钟。

在这个过程中，温度照惯例在室温(15℃与25℃之间)与80℃之间，优选在室温与60℃之间。

处理以后，角蛋白材料任选地用水冲洗，任选地在冲洗后再洗涤，然后干燥或晾干。

本发明的一个优选的方案中，角蛋白材料为角蛋白纤维，例如体毛、睫毛或头发。

根据一个实施方案，将前述公开的乳液(A)和包含氧化剂的含水组合物(B)混合以得到染色组合物，在得到的染色组合物中，脂肪物质的量高于20％，优选高于25％，更优选高于30％。

最后，发明涉及一种多隔室装置，在第一隔室中含有乳液(A)，并且在第二隔室中包含一种或多种氧化剂的含水组合物(B)，这些组合物已描述在上文。

实施例

根据相转换温度方法(PIT方法)制备以下的乳液A1。

制备工艺：

●在Rayneri搅拌(400rpm)下，在水浴上加热A相。得到流体的(fluid)白色乳液，该乳液在约68℃下变为半透明(translucent)(经过微乳相)并且在这个温度以上变得粘稠(thicken)。

●一旦乳液变粘稠，立即撤去水浴：让乳液在连续搅拌下冷却。

●在约50℃下加入伯洛沙姆(poloxamer)。

●在室温下，加入乙醇、单乙醇胺、碳酸氢钾、预先分散在4.302g水中的碱和成色剂，并再调节经蒸发损失的水(＜5％)。

由此得到半透明凝胶状的液滴尺寸＜1μm(粘度＝8DUM4，液滴尺寸＜1μm，pH11.3)的乳液。

在使用时，将1重量份的乳液A1与1.5重量份的氧化水性组合物(B1)混合，该氧化水性组合物含有脂肪醇(8％)在水中的分散体和6％过氧化氢水溶液：铂20V。

然后将混合物施加于一绺天然的90％灰发上(色调深度(tone height)＝4)。“混合物/头发”浴比分别为10/1(g/g)。在27℃下在保留时间为30分钟。在此时间后，冲洗头该绺头发，和然后用Elsève多种维生素香波洗涤。

得到亮蓝色(strong blue)着色且没有气味(odour)。

Claims

1.染色角蛋白材料的方法，其中使用如下物质：

-水包油乳液(A)，该乳液包含大于相对于乳液总重量25重量％的量的一种或多种除脂肪酸外的脂肪物质、一种或多种表面活性剂、一种或多种碱性试剂、一种或多种选自直接染料和氧化染料的有色的或染色的物质、以及相对于乳液总重量含量为大于5重量％并小于50重量％的水，

-包含一种或多种氧化剂的组合物(B)，

其中，乳液(A)包含一种或多种碱性试剂，碱性试剂选自有机胺、有机胺盐和铵盐，

其中，该脂肪物质既没有氧亚烷基化也没有甘油化，并且是在温度25℃和常压下呈液态的化合物。

2.根据前述权利要求的方法，其特征在于乳液(A)包含大于相对于乳液总重量50重量％的脂肪物质。

3.根据权利要求1或2的方法，其中乳液(A)中的水含量大于10重量％。

4.根据前述权利要求1或2的方法，其特征在于脂肪物质选自具有6至16个碳原子的链烷烃、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、具有大于16个碳原子的矿物油、非聚硅氧烷植物油、动物油或合成油、聚硅氧烷和非聚硅氧烷蜡。

5.根据前述权利要求1或2的方法，其特征在于脂肪物质的含量大于乳液(A)重量的25重量％且最高为乳液(A)重量的80重量％。

6.根据前述权利要求1或2的方法，其特征在于乳液(A)包含一种或多种非离子表面活性剂。

7.根据前述权利要求1或2的方法，其特征在于有机胺为烷醇胺。

8.根据前述权利要求1或2的方法，其中氧化染料选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基酚、邻氨基酚、杂环碱以及它们的加成盐，间苯二胺、间氨基酚、间二酚、萘类成色剂和杂环成色剂以及它们的加成盐。

9.根据前述权利要求1或2的方法，其中直接染料选自以下直接染料：偶氮染料、次甲基染料、羰基染料、吖嗪染料、硝基芳基染料、硝基杂芳基染料、三芳基甲烷染料、三杂芳基甲烷染料、卟啉染料、酞菁染料，以及天然直接染料，单独的或以混合物形式。

10.根据前述权利要求1或2的方法，其特征在于组合物(B)包含一种或多种氧化剂，该氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰酸盐、过氧盐、以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。

11.根据前述权利要求1或2的方法，其中组合物(B)包含大于相对于组合物重量5重量％的水。

12.根据前述权利要求中1或2的方法，其特征在于将使用时通过临时混合乳液(A)和组合物(B)获得的组合物应用于角蛋白纤维。

13.根据权利要求1或2的方法，其特征在于将乳液(A)和组合物(B)连续施加于角蛋白纤维并没有中间冲洗。

14.根据前述权利要求7的方法，其中该烷醇胺选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和单乙醇胺或它们的混合物。

15.根据前述权利要求10的方法，其中所述过氧盐是过硫酸盐、过硼酸盐、过酸盐和它们的前体。

16.根据前述权利要求10的方法，其中所述氧化剂是过氧化氢。

17.根据前述权利要求11的方法，其中组合物(B)包含相对于组合物重量大于20重量％的水。

18.根据前述权利要求6的方法，其中非离子表面活性剂选自单氧亚烷基化的或多氧亚烷基化以及单甘油化的或多甘油化的非离子表面活性剂。

19.多隔室装置，包括在第一隔室中的为根据权利要求1至9中任意一项的乳液(A)，和在另一个隔室中的在权利要求1、10和11中的任意一项所定义的组合物(B)。