CN101791271A

CN101791271A - 包含脂肪类物质和4,5-二氨基吡唑衍生物的用于角蛋白纤维氧化染色的组合物

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Publication number: CN101791271A
Application number: CN200911000106A
Authority: CN
Inventors: M·-P·奥多塞特; I·施洛泽
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-18
Publication date: 2010-08-04
Anticipated expiration: 2029-12-18
Also published as: US7927382B2; EP2198839A1; JP5744397B2; BRPI0907288A2; JP2010143907A; US20100175203A1; BRPI0907288B8; BRPI0907288B1; FR2940101B1; CN101791271B; ES2405268T3; EP2198839B1; FR2940101A1

Abstract

本发明涉及包含脂肪类物质和4，5-二氨基吡唑衍生物的用于角蛋白纤维氧化染色的组合物。本发明的主题是一种氧化染色角蛋白纤维，特别是例如毛发的人角蛋白纤维的组合物，包括：A)至少25％的脂肪类物质，B)一种或多种选自4，5-二氨基吡唑类或其与酸的加成盐的氧化显色碱，C)一种或多种另外的染料前体，其不同于B)中所定义的氧化显色碱，D)一种或多种氧化剂，以及任选地E)一种或多种碱性试剂。依据本发明的组合物的优异之处在于其改进的染色性能。

Description

包含脂肪类物质和4，5-二氨基吡唑衍生物的用于角蛋白纤维氧化染色的组合物

技术领域

本申请的主题是用于角蛋白纤维氧化染色的组合物。

背景技术

使用包含氧化染料，特别是氧化染料前体和着色调节剂的染色组合物染色角蛋白纤维，特别是人毛发是已知实践。

氧化染料前体，通常称作氧化显色碱(oxidation bases)，最初是无色或浅色的化合物，其与氧化性产物组合，能够通过氧化缩合过程产生有色的和着色性化合物。它们通常是例如邻或对苯二胺类、邻或对氨基苯酚类和杂环碱的化合物。

还已知通过将氧化显色碱与成色剂(couplers)或着色调节剂结合可以改变用这些氧化显色碱获得的色调，后者通常选自间二氨基苯类、间氨基苯酚类、间二酚类(meta-diphenols)和某些杂环化合物例如吲哚化合物。

作为氧化显色碱和成色剂而涉及的各种各样的分子使得能够获得丰富多彩的颜色。

利用这些氧化染料获得的“持久”着色，也称为氧化染色，此外应该满足一定数目的要求。因而，其应该不具有毒理学缺点，其应该允许以所需强度获得色调，和其应该关于例如光、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗和摩擦的外界侵蚀显示出良好的牢度。

所述染料还应该允许遮盖白发，并且最终应该尽可能是非选择性的，即沿着相同的角蛋白纤维它们应该使得可以得到最小的可能的着色差异，所述角蛋白纤维通常在其发梢和发根之间是被不同地敏化的(即损害的)。

在毛发染色领域，已经进行了很多尝试以通过例如辅助剂(adjuvant)来改善染色性能。然而，这些辅助剂的选择非常复杂，因为它们应该改进染色组合物的染色性能而不损害这些组合物的其他性能。特别的，这些辅助剂应当不损害角蛋白纤维淡化性能(keratin fiber-lightening properties)和染色应用性能。

发明内容

本发明的目的是获得新的角蛋白纤维氧化染色组合物，其不具有现有技术的缺点。更特别的，本发明的目的是获得角蛋白纤维氧化染色组合物，其具有改进的染色性能，并且其易于混合和施加，特别地其不流动并且其良好地保持固定在施用位置。术语“改进的染色性能”特别是指染色的强度/密度(intensity)和/或均一性水平的改进。

因此，通过本发明实现了该目的，本发明的主题是角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维，例如毛发的氧化染色组合物，包括：

A)至少25％的脂肪类物质，

B)一种或多种选自4，5-二氨基吡唑类和与酸的加成盐的氧化显色碱，

C)一种或多种另外的染料前体，其不同于B)中所定义的氧化显色碱，

D)一种或多种氧化剂，以及任选地

E)一种或多种碱性试剂。

根据本发明的组合物的优异之处在于其改进的染色性能。特别的，本发明的组合物导致显示出良好的强度和/或密度和/或在发梢和发根之间沿着纤维的良好颜色均一性(也称为着色选择性)和/或良好色度的着色。本发明的组合物施用于角蛋白纤维时没有困难，并且不会流淌。该组合物还使得可以在染色过程中得到减少的角蛋白纤维降解。

最后，通过本发明的组合物得到的着色是牢固的，并且能经受住角蛋白纤维可能遇到的各种外界侵蚀。

本发明的一个主题还是使用本发明的组合物染色角蛋白纤维的方法。

本发明的一个主题还是使用本发明组合物的多隔室装置。

本发明的一个主题是本发明的组合物的用途，用于角蛋白纤维的氧化染色。

如已经提及的那样，本发明的组合物包括一种或多种脂肪类物质(fattysubstances)。

术语“脂肪类物质”是指在常温(25℃)和大气压(760mmHg)不溶于水的有机化合物(溶解度低于5％，优选低于1％且更优选低于0.1％)。它们在它们的结构中具有至少两个硅氧烷基团的序列或至少一个含有至少6个碳原子的烃基(hydrocarbon-based)链。此外，在相同的温度和压力条件下，脂肪类物质通常可溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇、苯或十甲基环五硅氧烷。

根据本发明，所述脂肪类物质优选选自不同于脂肪酸的脂肪类物质。特别地，所述脂肪类物质选自低级烷烃类，脂肪醇类，脂肪酸酯类，脂肪醇酯类，油类，特别是非硅酮矿物油、植物油、动物油或合成油，非硅酮蜡类，和硅酮类。

应当说明，为了本发明的目的，更特别地所述醇类、酯类和脂肪酸类具有一个或多个含有6-30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基基团，其为任选取代的，特别是被一个或多个羟基(特别是1-4个)取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1-3个共轭的或非共轭的碳-碳双键。

至于低级烷烃类，后者优选包含6-16个碳原子，并且为直链或支链的，任选为环状的。作为示例，所述烷烃可选自己烷和十二烷、异链烷烃如异十六烷和异癸烷。

作为可用于本发明组合物的非硅酮油类(non-silicone oils)，可提及例如：

-动物来源的烃基油类，如全氢角鲨烯；

-植物来源的烃基油类，如包含6-30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酸酯类，例如庚酸或辛酸的甘油三酸酯类，或者可选择地，例如向日葵油、玉米油、豆油、骨髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油(macadamia oil)、阿拉拉(arara)油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酸酯类，例如Stearineries Dubois公司销售的那些或者Dynamit Nobel公司以

810，812和818名称销售的那些、霍霍巴油(jojoba oil)、牛油树脂油(shea butter oil)；

-矿物或合成来源的含有多于16个碳原子直链或支链的烃类，例如液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯类、氢化聚异丁烯如

；

-部分地基于烃的含氟油类；对于含氟油类还可提及由BNFLFluorochemicals公司以

PC1和

PC3名称销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃类如3M公司以PF

和PF

名称销售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或者Atochem公司以

名称销售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如3M公司以PF

名称销售的4-三氟甲基全氟吗啉。

可在本发明组合物中用作脂肪类物质的脂肪醇类是非氧化烯化的(nonoxyalkylenated)、饱和或不饱和的、直链或支链的，并且包含6-30个碳原子，更特别地8-30个碳原子；可提及的有十六烷基醇、十八烷基醇以及它们的混合物(十六烷基十八烷基醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇(linoleyl alcohol)。

可用于本发明组合物的非硅酮蜡类特别选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡(esparto grass wax)、石蜡、地蜡，植物蜡类例如橄榄蜡、米蜡、氢化的霍霍巴蜡、或纯的花蜡(absolute waxes offlowers)如Bertin(Erance)公司销售的黑醋栗花精蜡(essential wax)，动物蜡类如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)；根据本发明可使用的其它蜡类或蜡质(waxy)原材料特别是海生蜡类(marine waxes)如Sophim公司以M82标号销售的产品，和通常的聚乙烯蜡类或聚烯烃蜡类。

所述酯类是饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元或多元酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元或多元醇的酯类，更特别地所述酯类的总碳数大于或等于10。

在单酯中，可提及的有山萮酸二氢松香基酯；山萮酸辛基十二烷基酯；山萮酸异十六烷基酯；乳酸十六烷基酯；乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯；乳酸异十八烷基酯；乳酸月桂基酯；乳酸亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异)十八烷基酯；辛酸异十六烷基酯；辛酸辛基酯；辛酸十六烷基酯；油酸癸基酯；异硬脂酸异十六烷基酯；月桂酸异十六烷酯；硬脂酸异十六烷基酯；辛酸异癸基酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异十八烷基酯；甲基乙酰基蓖麻醇酸酯；硬脂酸十四烷基酯；异壬酸辛基酯；异壬酸2-乙基己基酯；棕榈酸辛基酯；壬酸辛基酯；硬脂酸辛基酯；芥酸辛基十二烷基酯(octyldodecyle erucate)；芥酸油基酯；棕榈酸乙基和异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯或肉豆蔻酸十八烷基酯、硬脂酸己基酯、硬脂酸丁基酯、硬脂酸异丁基酯；苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸基酯。

仍然在这种变体的范围内，还可使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯类，以及一-、二-或三羧酸和C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的酯类。

特别地可提及以下：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙基酯；己二酸二异丙基酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异十八烷基酯；马来酸二辛酯；十一碳烯酸甘油基酯；辛基十二烷基硬脂酰基硬脂酸酯；单蓖麻醇酸季戊四醇酯；四异壬酸季戊四醇酯；四壬酸季戊四醇酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙基酯；柠檬酸三异十八烷基酯；三乳酸甘油基酯；三辛酸甘油基酯；柠檬酸三(辛基十二烷基)酯；柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇酯；和二硬脂酸聚乙二醇酯。

在上述酯类中，优选使用棕榈酸乙基酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸十四烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、棕榈酸十八烷基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯、月桂酸己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。

所述组合物还可包含C₆-C₃₀且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。应当说明术语“糖”是指包含数个醇官能团的带有氧的基于烃的化合物，其具有或不具有醛或酮官能团，并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、低聚糖或多糖。

作为适合的糖，可提及例如蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿糖、木糖和乳糖，以及它们的衍生物，特别是烷基衍生物如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

特别地，脂肪酸的糖酯可选自包含以下的组：前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C₆-C₃₀、优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，那么这些化合物可包含1-3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据该变体所述酯还可选自单-、二-、三-、和四酯和多酯(polyesters)，以及它们的混合物。

这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯(cocoates)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯，或者它们的混合物，例如特别是油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯以及棕榈酸-硬脂酸酯混合酯。

更特别地，优选使用单酯类和二酯类，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯以及油酸硬脂酸酯。

举例而言可以提及Amerchol公司以

DO名称销售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。

作为糖和脂肪酸的酯或酯混合物的例子还可提及以下这些：

-Crodesta公司以F160、F140、F110、F90、F70、SL40的名称销售的产品，分别表示由73％的单酯和27％的二酯和三酯形成，由61％的单酯和39％的二酯、三酯和四酯形成，由52％的单酯和48％的二酯、三酯和四酯形成，由45％的单酯和55％的二酯、三酯和四酯形成，由39％的单酯和61％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸硬脂酸酯，和蔗糖单月桂酸酯；

-以Ryoto Sugar Esters的名称销售的产品，例如参考号B370，并且对应于由20％的单酯和80％的二酯-三酯-多酯形成的蔗糖山萮酸酯；

-Goldschmidt公司以

PSE的名称销售的蔗糖单-二棕榈酸-硬脂酸酯。

可用于本发明组合物的硅酮(silicones)是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链的硅酮，其可以是未改性的或者被有机基团改性，25℃的粘度为5×10^-6到2.5m²/s，优选1×10^-5到1m²/s。

可根据本发明使用的硅酮可以是油、蜡、树脂或胶(gums)的形式。

优选地，所述硅酮选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包括至少一个选自聚(氧化烯)基团、氨基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。

所述有机聚硅氧烷在Walter Noll的“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)Academie Press中有更具体的限定。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性的时，所述硅酮更特别地选自沸点介于60℃到260℃的那些，甚至更特别地选自：

包含3-7个且优选4-5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。它们是例如特别是由Union Carbide以Volatile

7207的名称销售的，或者Rhodia以

70045V2的名称销售的八甲基环四硅氧烷，Union Carbide以Volatile

7158的名称销售的和Rhodia以

70045V5的名称销售的十甲基环五硅氧烷，以及它们的混合物。

还可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，例如UnionCarbide公司销售的Volatile

FZ 3109，通式如下：

还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷与四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)和八甲基环四硅氧烷与氧基-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；

(ii)包含2-9个硅原子且25℃时的粘度小于或等于5×10^-6m²/s的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个例子是十甲基四硅氧烷，特别是由Toray Silicone公司以SH 200的名称销售。属于这类的硅酮在Cosmetics and Toiletries，Vol.91，Jan.76，27-32页公开的Todd&Byers的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中也有描述。

优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶和树脂、由上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。

更特别地，这些硅酮选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及的是包含三甲基甲硅烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷。所述硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃测得。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以以非限制性的方式提及以下商业产品：

-Rhodia销售的47和70 047系列的

油或者

油，例如70047V 500 000油；

-Rhodia公司销售的

系列的油；

-Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60000mm²/s的DC200；

-General Electric的

油，以及General Electric的SF系列的某些油(SF 96，SF 18)。

还可提及的有以名称聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)(CTFA)为大家所知的包含二甲基硅烷醇末端基团的聚二甲基硅氧烷，例如Rhodia公司的48系列的油。

在这类聚二烷基硅氧烷中，还可提及Goldschmidt公司以Abil

9800和9801的名称销售的产品，它们是聚(C₁-C₂₀)二烷基硅氧烷。

可根据本发明使用的硅酮胶特别是聚二烷基硅氧烷，且优选聚二甲基硅氧烷，具有介于200000到1000000的高数均分子量，其单独使用或者作为溶剂中的混合物使用。这种溶剂可选自挥发性的硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷，或者它们的混合物。

更特别地，可根据本发明使用的产品是例如如下的混合物：

·由链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷，或者聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和也称为环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone，CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物，例如Dow Corning公司销售的产品Q21401；

·聚二甲基硅氧烷胶和环状硅酮的混合物，如General Electric公司的产品SF 1214Silicone Fluid；该产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF 30胶，数均分子量为500000，其溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中；

·具有不同粘度的两种PDMS，更特别的是PDMS胶和PDMS油的混合物，例如General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是粘度为20m²/s的如上定义的SE 30胶，与粘度为5×10^-6m²/s的SF 96油的混合物。该产品优选包含15％的SE 30胶和85％的SF 96油。

可根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系：

R₂SiO_2/2，R₃SiO_1/2，RSiO_3/2和SiO_4/2

其中R表示包含1-16个碳原子的烷基。在这些产品中，特别优选的是R表示C₁-C₄低级烷基，更特别的是甲基的那些。

在这些树脂中，可提及以Dow Corning 593的名称销售的产品，或者GeneralElectric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的名称销售的那些，其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。

还可提及甲硅烷氧基硅酸三甲基酯型的树脂，特别是由Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037的名称销售。

可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上定义的硅酮，并且在其结构中包含一个或多个通过烃基基团结合的有机官能团。

除了上述硅酮之外，所述有机改性的硅酮还可以是用前述有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。

所述聚烷基芳基硅氧烷特别地选自25℃时的粘度为1×10^-5到5×10^-2m²/s的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷中，举例而言可提及以下列名称销售的产品：

-Rhodia的70641系列的

油；

-Rhodia的

70633和763系列的油；

-Dow Corning的油Dow Corning 556Cosmetic Grade Fluid；

-Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；

-Bayer的PN和PH系列的硅酮，例如产品PN1000和PH1000；

-General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。

在所述有机改性的硅酮中，可提及包括以下的聚有机硅氧烷：

-任选包含C₆-C₂₄烷基的聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基，例如由Dow Corning公司以DC 1248的名称销售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品，或者UnionCarbide公司的油

L722、L7500、L77和L711，以及DowCorning公司以Q25200的名称销售的(C₁₂)烷基甲基聚硅氧烷共聚醇；

-取代或未取代的胺基团，例如Genesee公司以GP 4Silicone Fluid和GP7100的名称销售的产品，或者Dow Corning公司以Q28220和Dow Corning 929或939的名称销售的产品。所述取代的胺基团特别是C₁-C₄氨基烷基；

-烷氧基化的基团，例如SWS Silicones以Silicone Copolymer F-755的名称销售的产品，以及Goldschmidt公司以Abil

2428、2434和2440的名称销售的产品。

优选地，所述脂肪类物质既不是氧化烯化的也不是甘油基化的(glycerolated)。

更特别地，所述脂肪类物质选自在环境温度和大气压下为液态或糊状(pasty)的化合物。

优选地，所述脂肪类物质是在25℃温度和大气压下为液态的化合物。

所述脂肪类物质优选选自低级烷烃、脂肪醇类、脂肪酸酯类、脂肪醇酯类、油特别是非硅酮矿物油、植物油或合成油，和硅酮类。

根据一种实施方案，所述一种或多种脂肪类物质选自液态凡士林、聚癸烯类、和脂肪酸或脂肪醇的液态酯类，或者它们的混合物；特别地，本发明组合物的脂肪类物质是非硅酮基的(non-silicone-based)。

将优选选择烷烃或碳氢化合物和硅酮。

依据本发明的组合物包括至少25％的脂肪类物质。优选，脂肪类物质的浓度占组合物总重量的25％至80％，甚至更优选25％至65％，甚至为30％至55％。

依据本发明的组合物包括至少一种4，5-二胺基吡唑类型的氧化显色碱。

所述4，5-二胺基吡唑氧化显色碱优选对应于下面的通式(I)：

其中：

-R₁、R₂、R₃、R₄和R₅，其可以相同或不同，表示氢原子；或C₁-C₆烷基，其未被取代或被至少一个选自OR的取代基取代，其中R，可以相同或不同，表示氢原子或烷基，并且R₆为氢原子或C₁-C₆烷基。

式(I)的化合物可任选与强无机酸如HCl、HBr、HI、H₂SO₄或H₃PO₄，或有机酸如醋酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成盐。

它们也可以为溶剂化物的形式，例如水化物，或直链或支链醇例如乙醇或异丙醇的溶剂化物。

对于可用于本发明的4，5-二氨基吡唑衍生物，举例而言，可提到专利DE-A-38 43 892和DE-A-41 33 957和专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2 733 749和DE-A-195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯-苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑和4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，以及它们的加成盐。

甚至更特别优选的是4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑及其盐，例如下式的4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑硫酸盐：

4，5-二氨基吡唑氧化显色碱和/或其与酸的加成盐的量为组合物总重量的0.005％至10％重量，优选0.05％至1.5％。

除所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱之外，所述组合物包含一种或多种另外的染料前体。

这种或这些另外的染料前体选自不同于4，5-二氨基吡唑类的氧化显色碱和成色剂。

可用于本发明情形中的氧化显色碱选自在氧化染色中通常已知的那些，并且其中可特别提到的有邻和对-苯二胺类、双碱类(double bases)、邻和对氨基苯酚类(ortho-and para-aminophenols)、杂环碱，以及这些化合物和酸的加成盐。

这些氧化显色碱特别可以是阳离子的。

可用于本发明情形中的对-苯二胺类特别可以选自下式(II)的化合物和其与酸的加成盐：

其中：

■R₈表示氢原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基或被含氮基团(nitrogenous)、苯基或4’-氨基苯基取代的C₁-C₄烷基；

■R₉表示氢原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、或被含氮基团取代的C₁-C₄烷基；

■R₈和R₉也可以与带有它们的氮原子形成含有5或6个环成员的含氮杂环，任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代；

■R₁₀表示氢原子、例如氯原子的卤素原子、或C₁-C₄烷基、磺基、羧基、C₁-C₄单羟基烷基或C₁-C₄羟基烷氧基、C₁-C₄乙酰氨基烷氧基、C₁-C₄甲磺酰氨基烷氧基或C₁-C₄氨基甲酰基氨基烷氧基；

■R₁₁表示氢或卤原子或C₁-C₄烷基。

在以上式(II)中的含氮基团中，特别可提及氨基、单(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、三(C₁-C₄)烷基氨基、单羟基(C₁-C₄)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基团。

在以上式(II)的对苯二胺类中，更特别可提到的是对苯二胺、对甲苯二胺(para-toluylenediamine)、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)-氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺和2-甲基-1-N-β-羟乙基-对-苯二胺，以及它们与酸的加成盐。

在以上式(II)的对苯二胺类中，最特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟基乙基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。

最特别将采用的是对苯二胺、对甲苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。

根据本发明，术语“双碱”是指含有至少两个在其上带有氨基和/或羟基的芳环的化合物。

在本发明的组合物中可以用作氧化显色碱的双碱中，特别地可提及对应于下式(III)的化合物以及其与酸的加成盐：

其中：

■Z₁和Z₂，其可以相同或不同，代表羟基或-NH₂基团，其可被C₁-C₄烷基或连接臂Y取代；

■连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链，其可被一个或多个含氮基团和/或被一个或多个杂原子如氧原子、硫原子或氮原子中断或终止，并且任选地被一个或多个羟基或C₁-C₆烷氧基取代；

■R₁₂和R₁₃代表氢或卤素原子、C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基或C₁-C₄氨基烷基或连接臂Y；

■R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈和R₁₉，可以相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C₁-C₄烷基；

■应理解的是式(III)的化合物每个分子仅含有一个连接臂Y。

在上述式(III)中的含氮基团中，特别地可提及氨基、单(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、三(C₁-C₄)烷基氨基、单羟基(C₁-C₄)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基团。

在上述式(III)的双碱中，更特别地可提到的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，和它们与酸的加成盐。

在式(III)的这些双碱中，特别优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，或它们与酸的加成盐。

可用于本发明情形中的对-氨基苯酚类特别选自相应于下式(IV)的化合物和其与酸的加成盐：

其中：

■R₂₀表示氢原子、例如氟的卤素原子、或C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基、C₁-C₄氨基烷基或(C₁-C₄)羟基烷基(C₁-C₄)氨基烷基；

■R₂₁表示氢原子或例如氟的卤素原子、或C₁-C₄烷基、C₁-C₄单羟基烷基、C₂-C₄多羟基烷基、C₁-C₄氨基烷基、C₁-C₄氰基烷基或(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基。

在上式(IV)的对-氨基苯酚类中，更特别地可提到的有对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚，和其与酸的加成盐。

甚至更优选对-氨基苯酚和4-氨基-3-甲基苯酚。

在本发明情形中可用作氧化显色碱的邻氨基苯酚类特别选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，和其与酸的加成盐。

在本发明组合物中可以用作氧化显色碱的杂环碱中，更特别地可提到吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，和它们与酸的加成盐。

在所述吡啶衍生物中，更特别地可提到的是例如在专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，和其与酸的加成盐。

在所述嘧啶衍生物中，更特别地可提到的是例如在德国专利DE2359399或日本专利JP88-169571和JP91-10659或专利申请WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，例如在专利申请FR-A-2750048中提到的那些，其中可以提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)-氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-咪唑基-丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶；其加成盐和当存在互变异构平衡时其互变异构形式。

作为吡唑衍生物，还可提到二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑啉酮类，特别是在申请FR-A-2886136中描述的那些，例如以下化合物及其加成盐：2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮、4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]-吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]-吡唑啉-1-酮、2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-邻二氮杂苯并(pyridazino)[1，2-a]吡唑啉-1-酮、4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基1，2-二氢吡唑啉-3-酮和2，3-二氨基6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮。

将优选使用2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]-吡唑啉-1-酮和/或其加成盐。

作为可用于本发明组合物中的阳离子氧化显色碱，可提到的有例如以下化合物：特别是专利申请FR-A-2 766 177和FR-A-2 766 178中描述的对-苯二胺类，例如专利申请FR-A-2 766 177和FR-A-2 766 178中描述的对-氨基苯酚类，例如专利申请FR-A-2 782 718、FR-A-2 782 716和FR-A-2 782 719中描述的邻-苯二胺类、邻-氨基苯酚类或阳离子的双碱，例如专利申请FR-A-2766179中描述的双(氨基苯基)亚烷基二胺型的衍生物，和阳离子杂环碱，这些化合物具有至少一个四价氮原子。

优选，可用于本发明组合物中的阳离子氧化显色碱是阳离子对-苯二胺类。

有利地，一个变型在于使用对苯二胺结构的阳离子氧化显色碱，其胺官能团的至少一个是带有吡咯烷环的叔胺，所述分子具有至少一个季铵化的氮原子。这样的碱例如描述于例如文献EP-A-1 348 695中。

依据本发明的组合物优选包括总量相对于组合物总重量为0.0005％至12％重量的氧化显色碱。优选地，其包含总量相对于所述组合物总重量为0.005％至8％重量的氧化显色碱，和更优选0.05％至5％重量。

可用于本发明组合物中的成色剂是通常用于氧化染色组合物中的那些，即间-氨基苯酚类、间-苯二胺类、间-二酚类、萘酚类和杂环成色剂，例如，吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑啉酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1，3-苯并间二氧杂环戊烯类和喹啉类，以及这些化合物和酸的加成盐。

这些成色剂更特别地选自2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，以及其与酸的加成盐。

依据本发明的组合物通常包括总量占组合物总重量的0.0001％-15％重量的成色剂。优选，其包含总量占组合物总重量的0.001％-10％重量的成色剂，且更优选0.01％-8％重量。

所述氧化显色碱和成色剂在本发明组合物中可以以加成盐的形式存在，特别是与酸的加成盐的形式。

可用于本发明情形中的与酸的加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、醋酸盐、烷基硫酸盐和烷基磺酸盐。

当所述氧化显色碱或成色剂包含一个或多个羧酸或磺酸官能团时，可以设想到与碱的加成盐。从而可以在本发明染料组合物的情形中使用的与碱的加成盐特别是用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺获得的那些。

根据本发明一个特定的实施方案，所述组合物包含一种或多种另外的氧化剂和一种或多种成色剂。

依据一个变型，所述另外的氧化显色碱选自对-氨基苯酚类和杂环碱，以及与相应酸的加成盐。

根据本发明的组合物包含一种或多种氧化剂。

这样的氧化剂例如选自过氧化物如过氧化氢或过氧化脲，碱金属的溴酸盐或铁氰化物，以及过酸盐如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐。作为氧化剂，还可以使用一种或多种氧化还原酶，例如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)，任选地在它们各自的供体或辅助因子(cofactor)的存在下。

特别优选使用过氧化氢。这一氧化剂有利地由过氧化氢水溶液构成，其滴定度可以变化，更特别地为约1至40体积，且甚至更优选约5至40体积。

本发明组合物中氧化剂的浓度优选为组合物总重量的0.1％至20％，以及更优选0.5％至10％。

本发明的组合物优选包含一种或多种碱性试剂。这种或这些碱性试剂，例如，选自氨水，碱金属碳酸碱或碳酸氢盐，特别是碳酸钠或碳酸氢钠或碳酸钾或碳酸氢钾，链烷醇胺例如单-，二-和三乙醇胺，以及它们的衍生物，氧乙烯化的和/或氧丙烯化的羟基烷基胺和乙二胺，氢氧化钠，氢氧化钾，氨基酸，特别是碱性氨基酸，例如精氨酸或赖氨酸，以及下式(V)的化合物：

其中：

■R是任选被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚丙基残基；

■R₂₂、R₂₃、R₂₄和R₂₅，可以相同或不同，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基。

依据一个特别的实施方案，所述组合物包含少量的氨水，或甚至不含氨水。依据这一实施方案，所述组合物优选包含一种或多种链烷醇胺，特别是单乙醇胺或2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

依据一个优选的实施方案，所述组合物作为碱性试剂包含至少一种有机胺，优选至少一种链烷醇胺。当组合物包含多于一种的碱性试剂包括链烷醇胺和氢氧化铵或其盐时，有机胺的量优选高于氨的量。

本发明组合物的碱性试剂的浓度优选占组合物总重量的0.01％至30％，且更优选0.1％至20％。

本发明的染色组合物也可包含一种或多种直接染料，其特别可选自硝基苯染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料，和其加成盐。这些直接染料可以是非离子、阴离子或阳离子性质的。

所述组合物也可以包含构成染色介质的其它化合物。该染色介质通常包含水或水与一种或多种化妆品可接受的有机溶剂的混合物，所述有机溶剂优选是水溶性的。

作为有机溶剂的例子，特别可提到的有醇，例如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇，或二醇或二醇醚，例如乙二醇的单甲基、单乙基或单丁基醚，丙二醇或其醚，例如，丙二醇单甲基醚，丁二醇，己二醇、二丙二醇和二乙二醇烷基醚，例如，二乙二醇单乙基醚或二乙二醇单丁基醚。所述溶剂可以以组合物总重量的约0.01％至35％重量，且优选约0.1％至25％重量的浓度存在。

优选，本发明的组合物包含水。甚至更优选，水的浓度可以为组合物总重量的10％至70％，更好为20％至55％。

依据本发明的组合物也可包含一种或多种毛发染色组合物中常用的辅助剂。

术语“辅助剂”的意思是指不同于上述提及的化合物的添加剂。

作为可使用的辅助剂的例子，可提及阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子表面活性剂或者其混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子聚合物，无机或者有机增稠剂，尤其是不同于本发明的缔合性纤维素的阴离子、阳离子、非离子和两性缔合性聚合物增稠剂；抗氧化剂或还原剂；渗透剂；螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；调理剂，例如挥发性或者非挥发性的硅酮，其可以是改性的或者未改性的；成膜剂；神经酰胺类；防腐剂；遮光剂；和抗静电剂。

上述辅助剂，对于它们中的每一种，通常以相对于染色组合物重量为0.01至20％重量的量存在。

优选，本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂。

优选，所述表面活性剂选自非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂更特别地选自下列化合物的盐(特别是碱金属盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐例如氨基醇盐，或碱土金属盐如镁盐)：

-烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐；

-烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐；

-烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；

-烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；

-烷基磺基乙酸盐；

-酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐(acylisethionates)和N-酰基牛磺酸盐(taurate)；

-脂肪酸如油酸、蓖麻醇酸、棕榈酸或硬脂酸、椰油酸或者氢化椰油酸的盐；

-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐；

-酰基乳酸盐；

-聚氧化烯化的烷基醚羧酸、聚氧化烯化的烷基芳基醚羧酸或者聚氧化烯化的烷基酰氨基醚羧酸的盐，特别是包含2-50个环氧乙烷基团的那些；

-以及它们的混合物。

应当注意的是，有利地，这些不同化合物的烷基或酰基基团包含6-24个碳原子，且优选8-24个碳原子，所述芳基基团优选表示苯基或苄基。

更特别地，所述非离子表面活性剂选自单氧化烯化或者多氧化烯化的、单甘油基化或多甘油基化的非离子表面活性剂。更特别地，所述氧化烯单元是氧化乙烯(oxyethylene)或氧化丙烯单元，或者它们的组合，优选氧化乙烯单元。

作为氧化烯化的非离子表面活性剂的例子，可提及：

·氧化烯化的(C₈-C₂₄)烷基酚类，

·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C₈-C₃₀醇类，

·饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C₈-C₃₀酰胺类，

·饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸和聚乙二醇的酯类，

·饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化的酯类，

·饱和或不饱和的氧乙烯化的植物油，

·氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物，尤其是单独的或者作为混合物。

所述表面活性剂包含介于1-50、优选介于2-30的若干摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，所述非离子表面活性剂不包含任何氧丙烯化的单元。

根据本发明的一个优选实施方案，所述氧化烯化的非离子表面活性剂选自氧乙烯化的C₈-C₃₀和氧乙烯化的C₁₈-C₃₀醇。

作为单甘油基化或多甘油基化的非离子表面活性剂的例子，优选使用单甘油基化或多甘油基化的C₈-C₄₀醇。

特别地，所述单甘油基化或多甘油基化的C₈-C₄₀醇对应于下式：

RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H

其中R表示直链或支链的C₈-C₄₀、优选C₈-C₃₀烷基或烯基，且m表示1-30的数，且优选1-10。

作为适用于本发明的化合物的例子，可提及包含4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂醚)、包含1.5mol甘油的月桂醇、包含4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油醚)、包含2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油醚)、包含2mol甘油的鲸蜡醇硬脂醇(cetearyl alcohol)、包含6mol甘油的鲸蜡醇硬脂醇、包含6mol甘油的油醇鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)，以及包含6mol甘油的十八烷醇。

所述醇可以代表醇混合物，同样地m的值表示统计值，这表明在商业销售的产品中若干种多甘油基化的脂肪醇可以以混合物的形式同时存在。

在所述单甘油基化或多甘油基化的醇中，更特别优选使用包含1mol甘油的C₈/C₁₀醇，包含1mol甘油的C₁₀/C₁₂醇，以及包含1.5mol甘油的C₁₂醇。

优选地，存在于本发明组合物中的表面活性剂是非离子表面活性剂。

本发明组合物中表面活性剂的含量更特别地相对于组合物重量为0.1-50％重量，优选0.5-30％重量。

当然，本领域技术人员将会以与本发明组合物内在相关的有益性能不会或基本不会受到设想的添加影响的方式来慎重挑选前述任选的辅助剂。

依据本发明的组合物的pH值通常在约3-12，优选在约5-11，更优选7-11。通过角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂，或通过传统的缓冲系统，可以将其调节到期望的值。

碱性试剂是例如前面提到的那些。

在酸化剂中，作为例子可以提及的是，无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸、或磺酸。

依据本发明的染色组合物可以为各种形式，如液体、膏霜或凝胶的形式，或适于角蛋白纤维，特别是人类毛发染色的任何其他形式。

本发明的方法是其中将如前面定义的本发明的组合物施用于纤维上的方法。颜色可以在酸性、中性或碱性pH值显现，以及氧化剂可以在使用时加入或其可以与本发明组合物的其他化合物同时或相继使用。

在通常为约1-60分钟，优选约5-45分钟的留置时间后，漂洗角蛋白纤维，任选地用香波洗涤并再次漂洗，然后干燥。

本发明的组合物可以由至少两个组合物，优选两或三个组合物的混合得到，优选包括包含至少一种前述氧化剂的氧化组合物。所述组合物之一可以是无水的。

本发明的一个主题还是多隔室染色装置或染色“试剂盒(kit)”，其中第一隔室包含含有脂肪类物质的组合物，第二隔室包含4，5-二氨基吡唑氧化显色碱和另外的染料前体以及任选的碱性试剂，和第三隔室包含氧化剂，该第三隔室可以包含部分脂肪类物质。在这一实施方案中，包含脂肪类物质的组合物可以是无水的。为本发明目的，术语“无水组合物”意指水含量低于所述组合物重量的5％重量，优选低于2％重量，且甚至更优选低于1％重量的化妆品组合物。应注意的是，所述水更特别的是结合水，例如来自盐的结晶的水或被在本发明组合物生产中使用的原材料吸收的微量水。

依据第二实施方案，本发明的装置包括第一隔室，其包含含有脂肪类物质和一种或多种氧化剂的组合物，和第二隔室，其包含含有4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、另外的染料前体和任选的一种或多种碱性试剂的组合物。所述装置可以装配有用于将所需混合物递送到毛发上的设备，例如在申请人的专利FR-A-2586 913中记载的装置。

依据第三实施方案，本发明的装置包括第一隔室，其包含含有脂肪类物质、4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、另外的染料前体以及任选的碱性试剂的组合物，和包含一种或多种氧化剂的第二隔室。

本发明的一个主题还是前面所述的染色组合物用于氧化染色角蛋白纤维，特别是人类的角蛋白纤维如毛发的用途。

以下实施例用于解释本发明，但不限制其范围。

实施例

制备以下组合物：

组合物1	浓度(g％)
组合物1	浓度(g％)	二硬脂酸二甲基胺锂皂石	3
(disteardimonium hectorite)		二硬脂酸二甲基胺锂皂石	3
(disteardimonium hectorite)		辛基十二烷醇	11.5
乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)	8	辛基十二烷醇	11.5
乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)	8	液体凡士林	64.5

组合物1	浓度(g％)
组合物1	浓度(g％)	碳酸亚丙酯(propylene carbonate)	1
Laureth-2	1	碳酸亚丙酯(propylene carbonate)	1
Laureth-2	1	聚山梨醇酯21(polysorbate 21)	11

组合物2	浓度(g％)
组合物2	浓度(g％)	二亚乙基三胺五乙酸五钠盐，40％的水溶液	1
偏亚硫酸氢钠(sodium metabisulfite)	0.7	二亚乙基三胺五乙酸五钠盐，40％的水溶液	1
偏亚硫酸氢钠(sodium metabisulfite)	0.7	单乙醇胺	14.5
1-甲基-2，5-二氨基苯	0.87	单乙醇胺	14.5
1-甲基-2，5-二氨基苯	0.87	对-氨基苯酚	0.464
1-甲基-2-羟基4-氨基苯	3.25	对-氨基苯酚	0.464
1-甲基-2-羟基4-氨基苯	3.25	1H-吡唑-1-乙醇，4，5-二氨基，硫酸盐	4
NATROSOL 250HHR(羟乙基纤维素)	1.5	1H-吡唑-1-乙醇，4，5-二氨基，硫酸盐	4
NATROSOL 250HHR(羟乙基纤维素)	1.5	己二醇	3
二丙二醇	3	己二醇	3
二丙二醇	3	乙醇	8.25
丙二醇	6.2	乙醇	8.25
丙二醇	6.2	抗坏血酸	0.25
水	Qs 100g	抗坏血酸	0.25

组合物3	浓度(g％)
组合物3	浓度(g％)	二亚乙基三胺五乙酸五钠盐，40％的水溶液	0.15
50％过氧化氢溶液(200体积过氧化氢水溶液)	12	二亚乙基三胺五乙酸五钠盐，40％的水溶液	0.15
50％过氧化氢溶液(200体积过氧化氢水溶液)	12	锡酸钠	0.04
焦磷酸钠	0.03	锡酸钠	0.04
焦磷酸钠	0.03	液体凡士林	20
海美氯铵(hexadimethrine chloride)(在水中活性物质(AM)占60％)	0.25	液体凡士林	20
海美氯铵(hexadimethrine chloride)(在水中活性物质(AM)占60％)	0.25	Polyquaternium-6(在水中活性物质占40％)	0.5
甘油	0.5	Polyquaternium-6(在水中活性物质占40％)	0.5
甘油	0.5	鲸蜡基硬脂基醇(C16/C1830/70)	8
氧乙烯化的(33EO)鲸蜡基硬脂基醇	3	鲸蜡基硬脂基醇(C16/C1830/70)	8
氧乙烯化的(33EO)鲸蜡基硬脂基醇	3	在水中占92.3％的被保护的氧乙烯化的(4EO)油菜籽酰胺(PROTECTED OXYETHYLENATED(4EO)RAPESEED ACID AMIDE at 92.3％in water)	1.3
维生素E	0.1		1.3
维生素E	0.1	磷酸	QspH2.2
水	Qs 100g	磷酸	QspH2.2

使用时按以下比例混合这三种组合物：10g的组合物1与4g的组合物2和16g的组合物3。将混合物施用于包含90％白发的自然灰色发缕，以1g毛发10g混合物的比例施用。在留置30分钟时间之后，漂洗毛发，用标准香波洗涤，以及干燥。

视觉评价毛发着色。

实施例1	带有鲜艳红色闪烁的浅棕色

实施例2

制备以下组合物(量以g表示)

	A1	A2(发明)
	A1	A2(发明)	肉豆蔻酸异丙酯	52	87
Oleth-10	10	10	肉豆蔻酸异丙酯	52	87
Oleth-10	10	10	二硬脂酸二甲基胺锂	2.25	2.25
皂石			二硬脂酸二甲基胺锂	2.25	2.25
皂石			碳酸亚丙酯	0.75	0.75
水	35	-	碳酸亚丙酯	0.75	0.75

组合物B(以g计)

2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基乙醇硫酸铜(copper sulphate2-(4，5-diamino-1H-pyrazol-1-yl ethanol)	3.4833
	3.4833	2-甲基-5-氨基苯酚	1.7835
羟乙基纤维素(Natrosol 250HHR)	1.5	2-甲基-5-氨基苯酚	1.7835
羟乙基纤维素(Natrosol 250HHR)	1.5	二丙二醇	3
己二醇	3	二丙二醇	3
己二醇	3	丙二醇	6.2
单乙醇胺	15.04	丙二醇	6.2
单乙醇胺	15.04	乙醇	8.25
还原剂，螯合剂	Qs	乙醇	8.25
还原剂，螯合剂	Qs	水	Qs 100

组合物C(以g计)

过氧化氢	6
过氧化氢	6	鲸醋硬脂醇(cetearylic alcohol)	2.28
Ceteareth-25	0.57	鲸醋硬脂醇(cetearylic alcohol)	2.28
Ceteareth-25	0.57	甘油	0.5
十三烷醇聚醚-2MEA羧基酰胺(Trideceth-2MEA carboxamide)	0.85	甘油	0.5
十三烷醇聚醚-2MEA羧基酰胺(Trideceth-2MEA carboxamide)	0.85	稳定剂，螯合剂	Qs
磷酸(phosphoricque acid)	Qs pH＝2	稳定剂，螯合剂	Qs
磷酸(phosphoricque acid)	Qs pH＝2	水	Qs 100

在使用时，组合物A1或A2与组合物B和C按以下比例混合在一起：10g的组合物A1或A2与4g的组合物B’和15g的组合物C。

所得到的混合物然后施用于有90％白发的自然毛发和有90％白发和强敏化毛发(strongly sensitized hair)的烫发的毛发(SA42)上，以1g毛发14.5g的混合物的比率施加。在留置30分钟时间后，漂洗毛发，用标准香波洗涤以及干燥。

毛发的颜色通过使用Datacolor SF600X Spectraflash(光源D65，角度10°，包含反光部件(specular components))测量。

根据这一体系，L^＊表示明度(lightness)。L^＊值越低，毛发的颜色越强烈色度坐标以参数a^＊和b^＊表达，a^＊表示红/绿色度轴，b表示黄/蓝色度轴。色度(chromaticity)：

对于每一着色的发缕，按以下公式评价色度：

C^{*} = \sqrt{{(a^{*})}^{2} + {(b^{*})}^{2}}

毛发类型	混合物	a^＊	b^＊	C^＊
毛发类型	混合物	a^＊	b^＊	C^＊	BN	A1+B+C	35.17	24.73	43.00
	A2+B+C(发明)	37.63	26.39	45.96	BN	A1+B+C	35.17	24.73	43.00
	A2+B+C(发明)	37.63	26.39	45.96	BP	A1+B+C	35.17	24.87	43.07
	A2+B+C(发明)	37.37	25.48	45.23	BP	A1+B+C	35.17	24.87	43.07

在两种情况中，由组合物A2得到的混合物都导致比由组合物A1得到的混合物更有色(more chromatic)的颜色。

选择性：

还评估毛发上颜色的选择性

着色的选择性是着色的自然毛发和高敏化的着色毛发之间颜色的差异。选择性ΔE由以下公式计算：

ΔE = \sqrt{{(L^{*} - {L_{o}}^{*})}^{2} + {(a^{*} - {a_{o}}^{*})}^{2} + {(b^{*} - {b_{o}}^{*})}^{2}}

其中，L^＊表示明度，a^＊和b^＊是高敏化的着色发缕的色度坐标，而L0^＊表示明度，a0^＊和b0^＊是着色的自然发缕的色度。ΔE的值越低，着色的选择性越弱，沿着纤维由根部至毛发的毛发颜色越一致。

混合物	毛发类型	L^＊	a^＊	b^＊	DE
混合物	毛发类型	L^＊	a^＊	b^＊	DE	A1+B+C	BN	33.74	35.17	24.73	8.70
	SA42	39.70	39.52	29.33		A1+B+C	BN	33.74	35.17	24.73	8.70
	SA42	39.70	39.52	29.33		A2+B+C	BN	35.30	37.63	26.39	5.15
(发明)						A2+B+C	BN	35.30	37.63	26.39	5.15
(发明)							SA42	39.76	39.33	28.32

由组合物A2得到的混合物导致具有较弱的选择性的颜色，因此，好于用由组合物A1得到的混合物得到的颜色。实施例3

制备以下组合物(量以g表示)

	A3	A4(发明)
	A3	A4(发明)	肉豆蔻酸异丙酯	52	87
Oleth-10	10	10	肉豆蔻酸异丙酯	52	87
Oleth-10	10	10	二硬脂酸二甲基胺锂皂石	2.25	2.25
碳酸亚丙酯	0.75	0.75	二硬脂酸二甲基胺锂皂石	2.25	2.25
碳酸亚丙酯	0.75	0.75	水	35	-

组合物B’(以g计)

2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基乙醇硫酸铜	3.4833
2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基乙醇硫酸铜	3.4833	间-氨基苯酚	1.5805
羟乙基纤维素(Natrosol 250HHR)	1.5	间-氨基苯酚	1.5805
羟乙基纤维素(Natrosol 250HHR)	1.5	二丙二醇	3
己二醇	3	二丙二醇	3
己二醇	3	丙二醇	6.2
单乙醇胺	16.81	丙二醇	6.2
单乙醇胺	16.81	乙醇	8.25
还原剂，螯合剂	Qs	乙醇	8.25
还原剂，螯合剂	Qs	水	Qs 100

组合物C(以g计)

过氧化氢	6
过氧化氢	6	鲸醋硬脂醇	2.28
Ceteareth-25	0.57	鲸醋硬脂醇	2.28
Ceteareth-25	0.57	甘油	0.5
十三烷醇聚醚-2MEA羧基酰胺	0.85	甘油	0.5
十三烷醇聚醚-2MEA羧基酰胺	0.85	稳定剂，螯合剂	Qs
磷酸	QspH＝2	稳定剂，螯合剂	Qs
磷酸	QspH＝2	水	Qs 100

使用时，将10g的组合物A3或A4与4g的组合物B’和15g的组合物C混合。

然后将各混合物施用于自然的90％白色毛发(BN)和强敏化的毛发(SA42)的发缕上，以1g毛发14.5g混合物的比率施用。在留置30分钟时间后，漂洗毛发，用标准香波洗涤以及干燥。

毛发的颜色通过使用Datacolor SF600X Spectraflash(光源D65，角度10°，包含反光部件)测量。

颜色的选择性根据以上描述的方法测定。结果在下表中：

混合物	毛发类型	L^＊	a^＊	a^＊	ΔE
混合物	毛发类型	L^＊	a^＊	a^＊	ΔE	A3+B’+C	BN	27.81	26.65	10.85	3.54
	SA42	26.32	29.35	12.59		A3+B’+C	BN	27.81	26.65	10.85	3.54
	SA42	26.32	29.35	12.59		A4+B’+C(本发明)	BN	25.79	26.29	10.64	0.99
	SA42	24.84	26.51	10.80		A4+B’+C(本发明)	BN	25.79	26.29	10.64	0.99

由组合物A4得到的混合物导致具有较弱选择性的颜色，因此，好于用由组合物A3得到的混合物得到的颜色。

Claims

1.用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，包括：

A)至少25％的脂肪类物质，

B)一种或多种选自4，5-二氨基吡唑类或其与酸的加成盐的氧化显色碱，

D)一种或多种氧化剂，和任选地

E)一种或多种碱性试剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪类物质选自在环境温度和大气压下为液态或糊状的化合物。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述脂肪类物质选自在环境温度和大气压下为液态的化合物。

4.上述权利要求中任一项所述的组合物，包括至少25％的不同于脂肪酸的脂肪类物质。

5.权利要求1-4所述的组合物，其中所述脂肪类物质选自低级烷烃、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、非硅酮油、非硅酮蜡和硅酮。

6.上述任一权利要求所述的组合物，其中所述脂肪类物质是非硅酮基的。

7.上述任一权利要求所述的组合物，其中所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱与式(I)相对应：

其中：

-R₁、R₂、R₃、R₄和R₅，可以相同或不同，表示氢原子；或C₁-C₆烷基，其未被取代或被至少一个选自OR的取代基所取代，其中R可以相同或不同，表示氢原子或烷基，并且R₆为氢原子或C₁-C₆烷基。

8.上述任一权利要求所述的组合物，其中所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱选自4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑及其盐。

9.根据上述任一权利要求所述的组合物，其中所述另外的染料前体选自氧化显色碱和成色剂。

10.前一权利要求所述的组合物，其中所述另外的染料前体选自邻-和对-苯二胺氧化显色碱类、双碱、邻-和对-氨基苯酚类、杂环碱和这些化合物与酸的加成盐。

11.前一权利要求所述的组合物，其中所述另外的染料前体选自对-氨基苯酚氧化显色碱类、杂环碱和这些化合物与酸的加成盐。

12.根据权利要求8所述的组合物，其中所述另外的染料前体选自间-氨基苯酚成色剂类、间-苯二胺类、间-二酚类、萘酚类、杂环成色剂和这些化合物与酸的加成盐，优选选自间-氨基苯酚和/或间-苯二胺成色剂类。

13.根据上述任一权利要求所述的组合物，其中所述氧化剂为过氧化物，优选过氧化氢。

14.根据上述任一权利要求所述的组合物，其中所述碱性试剂为氨或链烷醇胺，优选链烷醇胺。

15.染色角蛋白纤维的方法，其中将权利要求1至13中任一项所定义的组合物施用到角蛋白纤维上足以产生所需着色的一段时间。

16.多隔室装置，包括第一隔室，其包含含有一种或多种脂肪类物质的组合物，第二隔室，其包含一种或多种4，5-二氨基吡唑氧化显色碱和一种或多种另外的染料前体以及任选的一种或多种碱性试剂，以及第三隔室，其包含一种或多种氧化剂，该第三隔室可以包含部分脂肪类物质；所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、脂肪类物质、另外的染料前体、氧化剂和任选的碱性试剂是如权利要求1-14任一项中所定义。

17.多隔室装置，包括第一隔室，其包含含有一种或多种脂肪类物质和一种或多种氧化剂的组合物，以及第二隔室，其包含一种或多种4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、一种或多种另外的染料前体以及任选的一种或多种碱性试剂；所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、脂肪类物质、另外的染料前体、氧化剂和任选的碱性试剂是如权利要求1-14任一项中所定义。

18.多隔室装置，包括第一隔室，其包含含有一种或多种脂肪类物质、一种或多种4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、一种或多种另外的染料前体和任选的一种或多种碱性试剂的组合物，以及第二隔室，其包含一种或多种氧化剂；所述4，5-二氨基吡唑氧化显色碱、脂肪类物质、另外的染料前体、氧化剂和任选的碱性试剂是如权利要求1-14任一项中所定义。

19.如权利要求1至14任一项中所定义的组合物用于氧化染色角蛋白纤维的用途。