CN101874765B - 包含油、脂肪醇和氧化烯化的脂肪醇的处理角蛋白纤维的氧化组合物 - Google Patents

包含油、脂肪醇和氧化烯化的脂肪醇的处理角蛋白纤维的氧化组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含油、脂肪醇和氧化烯化的脂肪醇的处理角蛋白纤维的氧化组合物。本发明涉及处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的组合物，其在化妆品可接受的介质中包含一种或多种脂肪醇、一种或多种氧化烯化的脂肪醇、一种或多种氧化剂，和相对于组合物总重量至少10重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油类，脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比小于或等于5。本发明的所述组合物可用于角蛋白纤维的染色和/或漂白或永久变形。其具有良好的稳定性并提供可以即用、在染色、漂白或永久变形方面具有良好的性能并且不损害角蛋白纤维和不影响其化妆性质的组合物。此外，本发明的组合物具有良好的时间稳定性，特别是在高温，例如约45℃储存。

Description

包含油、脂肪醇和氧化烯化的脂肪醇的处理角蛋白纤维的氧化组合物
技术领域
本发明涉及一种处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的组合物，在化妆品可接受的介质中包含，一种或多种脂肪醇、一种或多种氧化烯化的脂肪醇(oxyalkylenated fatty alcohol)、一种或多种氧化剂，和相对于组合物总重量至少10重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油，脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇重量比小于或等于5。
背景技术
在化妆品中，在染色和漂白角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的领域，使用氧化组合物。
因此，在氧化染色毛发时，将本身无色的氧化组合物与氧化染料(碱和成色剂)混合，以通过氧化缩和过程制得有色的和着色用化合物。氧化组合物与某些有色的和着色用直接染料混合也被用于直接染色毛发，以获得具有毛发淡化作用的着色。在通常用于染色角蛋白纤维的氧化剂中，可提及的为过氧化氢或可通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲。也可使用过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐。更特别优选过氧化氢。
在毛发漂白中，漂白组合物包含一种或多种氧化剂。在这些氧化剂中，最常用的为过氧化氢或可通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲或过酸盐，例如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，特别优选过氧化氢和过硫酸盐。
这些组合物可以是含有碱性试剂(胺或氨)的含水组合物，其在使用时用过氧化氢的含水组合物稀释。
这些组合物也可由无水产物形成，该无水产物含有碱性化合物(胺和碱性硅酸盐)、和过氧化的试剂例如铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，其在使用时用过氧化氢的含水组合物稀释。
在毛发的永久变形(permanent deformation)中，首先用含有合适的还原剂的组合物将角蛋白(胱氨酸)的二硫键-S-S-打开(还原阶段)，然后在漂洗如此处理的毛发后，第二步通过在预先置于张力(卷发夹等)下的毛发上施用氧化组合物重新形成二硫键(氧化阶段，也被称为定型)以最终给予毛发需要的形式。这种技术因此使实施毛发波浪状化或拉直成为可能。上述用化学处理赋予毛发的新形状与暂时波浪化，例如水烫波浪化的简单传统技术相比，极端耐久并且特别能经受水或香波的洗涤作用。
用于实施定型阶段所需的氧化组合物通常是基于过氧化氢的组合物。
将大量的油代替水引入染色和/或漂白或永久变形角蛋白纤维的氧化组合物中，使得可以改进活性剂的有效性。然而，氧化组合物中大量油的引入导致组合物的不稳定化，其在几天之后产生相分离。
发明内容
本发明的目的在于提供新颖的氧化组合物，其使得能改进染色和/或漂白或永久变形组合物的性能，并且其随时间是稳定的。
本发明实现了该目的，本发明涉及一种处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：
-一种或多种脂肪醇；
-一种或多种氧化烯化的脂肪醇；
-一种或多种氧化剂；和
-相对于组合物总重量至少10重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油；
脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比小于或等于5。
当本发明的组合物用于着色角蛋白纤维时，获得良好的染色性能，特别强烈的彩色着色，具有低选择性和对毛发可遭受的多种侵蚀因素，例如香波、光、汗和永久变形有良好抵抗性，并且不影响角蛋白纤维的化妆性质。
当根据本发明的组合物用于漂白角蛋白纤维时，其对这些纤维提供良好的淡化作用(lightening effect)，而不损害它们和不影响它们的化妆性质。
当根据本发明的组合物用于使角蛋白纤维永久变形时，其对这些纤维提供令人满意的永久变形，而不损害它们和不影响它们的化妆性质。
此外，根据本发明的组合物具有良好的随时间的稳定性，特别是在高温，例如约45℃储存。
本发明还涉及一种使用所述氧化组合物处理角蛋白纤维的方法，特别是着色、漂白或永久变形角蛋白纤维的方法。
本发明的另一目的是这种氧化组合物用于处理角蛋白纤维，特别是着色、漂白或永久变形角蛋白纤维的用途。
具体实施方式
在下文中，除非有另外的声明，否则所描述的范围的端点包括在本发明中。
存在于本发明组合物中的脂肪醇可选自包含一个或多个具有10至30个碳原子，更特别地14至22个碳原子，更有利地16至18个碳原子的脂肪链(fattychain)的非(聚)氧化烯化的(non-(poly)oxyalkylenated)(烷基含有1-3个碳原子)和非(聚)甘油化的(non(poly)glycerolated)醇，所述醇是饱和或不饱和的，所述脂肪链任选被一个或两个另外的羟基取代。当所述醇为不饱和的时，其包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键(-C＝C-)。所述脂肪醇优选为单醇。
作为脂肪醇的实例，可提及的为月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、亚油醇(linoleyl alchohol)、十一烯醇(undecylenyl alcohol)、棕榈醇油醇(palmitoleyl alcohol)、亚麻醇(linolenyl alcohol)、花生四烯醇(arachidonyl alcohol)、瓢儿菜醇(erucyl alcohol)、异鲸蜡醇、异硬脂醇、异山嵛醇和油醇及它们的混合物。
优选地，该组合物包含一种或多种含有14至22个碳原子，更特别是16至18个碳原子的非(聚)氧化烯化的和非(聚)甘油化的饱和脂肪单醇。
根据本发明的组合物相对于组合物重量通常具有的脂肪醇含量为3至25重量％，优选5至20重量％，并且根据本发明的一更优选变型，为6至18重量％。
所述氧化烯化的脂肪醇可选自下式(I)所示的化合物：
Figure GSA00000029233300031
其中：
R表示含有8至40，优选8至30个碳原子的直链或支链的，饱和或不饱和的基团；
Z表示具有下列各式的氧乙烯化的(i)和/或氧丙烯化的(ii)1和(ii)2基团：
-CH2-CH2-O-      (i)
-CH2-CH2-CH2-O-  (ii)2；
m表示环氧乙烷(i)和/或环氧丙烷(ii)1或(ii)2基团的数量，在1至250之间，并优选在2至100之间。
根据本发明特别优选的氧化烯化的脂肪醇为含有10至20个碳原子和2至40个环氧乙烷基团的直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪醇。
作为氧化烯化的脂肪醇类化合物，可特别提及以下商业上可获得的产品：
Mergital LM2(COGNIS)[月桂醇2 EO]；
Ifralan L12(IFRACHEM)和Rewopal 12(GOLDSCHMIDT)[月桂醇12 EO]；
Empilan KA 2.5/90FL(ALBRIGHT&WILSON)和Mergital BL309(COGNIS)[癸醇3 EO]；
Empilan KA 5/90FL(ALBRIGHT&WILSON)和Mergital BL589(COGNIS)[癸醇5 EO]；
Brij 58(UNIQEMA)和Simulsol 58(SEPPIC)[鲸蜡醇20 EO]；
Eumulgin 05(COGNIS)[油醇鲸蜡醇5EO]；
Mergital OC30(COGNIS)[油醇鲸蜡醇30 EO]；
Brij 72(UNIQEMA)[硬脂醇2 EO]；
Brij 76(UNIQEMA)[硬脂醇10 EO]；
Brij 78P(UNIQEMA)[硬脂醇20 EO]；
Brij 700(UNIQEMA)[硬脂醇100 EO]；
Eumulgin B1(COGNIS)[鲸蜡硬脂醇12 EO]；
Eumulgin L(COGNIS)[鲸蜡醇9 EO和2 PO]；
Witconol APM(GOLDSCHMIDT)[肉豆蔻醇3 PO]。
所述氧化烯化的脂肪醇相对于组合物总重量通常以0.05至50％，优选0.5至40％，更优选1至20重量％的量存在。
存在于本发明组合物中的氧化剂可选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、连多硫酸盐，和过酸盐例如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐。
所述氧化剂优选为过氧化氢。
所述一种或多种氧化剂通常占所述氧化组合物总重量的0.1至50％，优选1至20重量％。
根据本发明的一个特别实施方案，当所述氧化剂为过氧化氢时，所述氧化组合物包含一种或多种稳定过氧化氢的试剂。
作为稳定过氧化氢的试剂的例子，可特别提及碱金属或碱土金属的焦磷酸盐例如焦磷酸四钠、碱金属或碱土金属的锡酸盐、对乙酰氨基苯乙醚(phenacetin)或酸与羟基喹啉的盐，例如羟基喹啉硫酸盐。优选使用一种或多种锡酸盐，可与一种或多种焦磷酸盐联合使用。
稳定过氧化氢的所述一种或多种试剂通常占所述氧化组合物总重量的0.0001至5重量％，优选0.01至2重量％。
在根据本发明的组合物中，脂肪醇/氧乙烯化的脂肪醇的重量比小于或等于5，优选0.1至5，更优选0.5至4，更优选1至3。
所述组合物含有一种或多种不同于本发明的脂肪醇的油。这些油类在组合物中以组合物总重量的大于或等于10重量％，更优选大于或等于15重量％，甚至更优选大于或等于20重量％的含量存在。
因此所述油类的浓度可以相对于组合物总重量为10至60％，更优选15至55％，更优选20至50％重量。
为了本发明的目的，“油”表示任何以下化合物，其在25℃和在大气压力(760mm汞柱)为液态，在这些条件下在5重量％，优选在1重量％不溶于水，并且其包含至少一个含有至少六个碳原子的脂肪链或包含至少两个硅氧烷基团。
根据本发明的一个特别实施方案，所述组合物还包含一种或多种特别可选自矿物、植物、动物或合成非硅酮油和硅酮油的油。
作为本发明组合物使用的非硅酮油，可提及例如：
-动物来源的烃油，例如全氢角鲨烯(perhydrosqualene)；
-植物来源的烃油，例如具有6至30个碳原子的脂肪酸的液态甘油三酸酯，例如庚酸或辛酸甘油三酸酯，或例如向日葵油、玉米油、大豆油、葫芦油(cucurbitoil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、阿拉拉油(araraoil)、向日葵油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酸酯例如Stearineries Dubois公司出售的那些或者Dynamit Nobel公司以名称Miglyol
Figure GSA00000029233300061
810、812和818出售的那些，霍霍巴油(jojoba oil)、牛油树脂油(shea butter oil)；
-矿物或合成来源的含有至少6个碳原子的直链或支链的烃，例如C6-C16低级烷烃，例如己烷、十二烷、异十二烷和异十六烷，含有大于16个碳原子的烃，例如石蜡油及其衍生物、凡士林、凡士林油、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parléam
Figure GSA00000029233300062
；
-部分氟化的烃油(fluorinated，partially hydrocarbon-oils)；作为氟化油，还可提及由BNFL Fluorochemicals公司以商品名“FLUTEC
Figure GSA00000029233300063
PC1”和“FLUTEC
Figure GSA00000029233300064
PC3”出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃，例如由3M公司以商品名“PF 5050”和“PF 5060
Figure GSA00000029233300066
”出售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或者Atochem公司以商品名“FORALKYL
Figure GSA00000029233300067
”出售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉的衍生物，例如3M公司以商品名“PF 5052
Figure GSA00000029233300068
”出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
-不同于甘油三酸酯的脂肪酸和/或脂肪醇的液态酯，特别是所述酸和/或醇是不饱和的或支链的那些，且特别可使用肉豆蔻酸异丙酯。
在可使用的硅酮油中，可提及带有2-9个硅原子并且在25℃粘度小于或等于5.10-6m2/s的粘度的挥发性直链聚二烷基硅氧烷；例如，特别是由TORAYSILICONE公司以商品名“SH 200”出售的十甲基四硅氧烷。落在这类中的硅酮还描述在Comestics and Toiletries，vol.91，Jan.76，p.27-32-TODD&BYERS发表的文章“Volatile Silicone fluids for cosmetics”中。
优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷的胶和树脂、用上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。
这些硅酮更特别地选白聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及带有三甲基甲硅烷基末端基团的聚二甲基硅氧烷。所述硅酮的粘度在25℃根据标准ASTM 445附录C测定。
在这些聚二烷基硅氧烷中，可非穷举地提及下列商业产品：
-RHODIA出售的47和70 047系列SILBIONE
Figure GSA00000029233300069
油或MIRASIL
Figure GSA000000292333000610
油，例如油70 047 V 500 000；
-RHODIA公司出售的MIRASIL系列的油；
-DOW CORNING公司的200系列的油，例如粘度为60 000mm2/s的DC200；
-GENERAL ELECTRIC的VISCASIL
Figure GSA00000029233300071
油和GENERAL ELECTRIC的SF系列(SF96、SF18)的某些油。
还可以提及以名称聚二甲基硅烷醇(CTFA)为大家所知的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如RHODIA公司48系列的油。
在这类聚二烷基硅氧烷中，还可以提及GOLDSCHMIDT公司出售的商品名为“ABIL WAX
Figure GSA00000029233300072
9800和9801”的产品，其是聚二(C1-C20)烷基硅氧烷。
根据本发明可使用的硅酮胶特别是聚二烷基硅氧烷，优选聚二甲基硅氧烷，具有200 000至1000 000的高数均分子量，单独或作为在溶剂中的混合物使用。该溶剂可以选自挥发性的硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它们的混合物。
更特别地，可以根据本发明使用的产品是混合物，例如：
-由链端羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅烷醇(CTFA)和环状聚二甲基硅氧烷(也称为环聚二甲基硅氧烷(CTFA))形成的混合物，例如DOWCORNING公司出售的Q2 1401产品；
-聚二甲基硅氧烷胶和环状硅酮的混合物，例如GENERAL ELECTRIC公司的产品SF 1214 Silicone Fluid，该产品是溶于对应于十甲基环五硅氧烷的SF1202 Silicone Fluid油中的对应于聚二甲基硅氧烷的具有500 000数均分子量的SF 30胶；
-两种不同粘度的PDMS，更特别地PDMS胶和PDMS油的混合物，例如GENERAL ELECTRIC公司的产品SF 1236。产品SF 1236是之前定义的具有20m2/s粘度的SE 30胶和具有5×10-6m2/s粘度的SF 96油的混合物。该产品优选含有15％的SE 30胶和85％的SF 96油。
根据本发明，可以使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系：
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2
其中R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中，尤其优选的是R表示C1-C4低级烷基，更优选甲基的那些。
在这些树脂中，可以提及以名称“DOW CORNING 593”销售的产品或GENERAL ELECTRIC公司以名称“SILICONE FLUID SS 4230和SS 4267”销售的那些，其是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
根据本发明的一个特别实施方案，所述一种或多种油类选自C6-C16直链或支链烷烃、含有大于16个碳原子的烃、含有6-30个碳原子的脂肪酸的液态甘油三酸酯、氟化的部分基于烃的油(fluorinated，partially hydrocarbon-based oils)、不同于甘油三酸酯的脂肪酸和/或脂肪醇的液态酯和硅酮油。
为了本发明的目的，化妆品可接受的介质表示与角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发相容的介质。
本发明组合物的化妆品可接受的介质通常包括水和/或一种或多种水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，可提及例如C1-C4低级烷醇，例如乙醇和异丙醇；芳香醇，例如苄醇或苯氧基乙醇；多元醇或多元醇醚，例如乙二醇的单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇或其醚例如丙二醇单甲醚，丁二醇，二丙二醇，和二乙二醇的烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚，或甘油；以及它们的混合物。
优选水溶性溶剂存在比例为氧化组合物总重量的大约0.1-35重量％，更优选大约1-40重量％。
根据本发明的组合物还可包含通常用于化妆品中的另外的化合物。这些化合物特别地可选自增稠或稳定聚合物、非硅酮调节剂聚合物、螯合剂和香料。
根据一个优选的变体，本发明的组合物包含一种或多种任选氧化烯化的C8-C30脂肪酸酰胺(fatty acid amides)。这些酰胺可以以组合物总重量的0.1至10％，更优选0.5至8％，并且更优选1至5％的含量存在于本发明的组合物中。
当然，本领域技术人员将以设想的添加不或基本不影响本发明组合物固有带有的有利性质的方式仔细地选择这种或这些任选的辅助化合物。
根据本发明的组合物可以是多种形式，例如霜膏、凝胶、乳剂、化妆水(lotion)或摩丝的形式，或任何其他用于实施角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发处理的合适形式。优选，其为霜膏或乳剂形式。
根据本发明的氧化组合物的pH值通常为1.5至4.5，并优选2至3.5。其可通过添加酸化剂来调节，例如盐酸、乙酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸，或在碱性试剂存在的情况下添加酸化剂来调节。
本发明的另一目的是一种处理角蛋白纤维的方法，包括在角蛋白纤维上施用前述定义的氧化组合物。
根据本发明的氧化组合物可例如用于染色角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的方法中。
根据本发明的染色角蛋白纤维的方法采用染色组合物，其在适用于角蛋白纤维染色的载体中包含一种或多种直接染料和/或一种或多种氧化染料，和上述定义的氧化组合物。
根据这种方法，将染色组合物施用于角蛋白纤维上，使用或不使用中间漂洗，通过同时或相继施用的本发明的氧化组合物，在酸性、中性或碱性pH值下显色。
根据本发明染色方法的一个特别优选的实施方案，在使用时将染色组合物与本发明的氧化组合物混合。然后将得到的混合物施用于角蛋白纤维并且保留约3至50分钟，优选约5至30分钟，然后漂洗，用香波洗涤，再次漂洗并干燥。
所述一种或多种直接染料可选自通常用于直接染色中的直接染料。作为例子，这些直接染料选自苯系硝基染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料、醌直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺直接染料(indoamine directdyes)、天然直接染料。这些直接染料可以是非离子、阴离子或阳离子性质的。
在苯直接染料中，可提及的为1，4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-(β-羟乙基氨基)-苯、1-氨基-2-硝基-4-二-(β-羟乙基)-氨基苯、1，4-二-(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯、1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-二-(β-羟乙基氨基)-苯、1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯、1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯、1，2-二氨基-4-硝基苯、1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯、1，2-二-(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯、1-氨基-2-[三-(羟甲基)-甲基氨基]-5-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1-羟基-2-氨基-4-硝基苯、1-羟基-3-硝基-4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯、1-β-羟基乙氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯、1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯、1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-β，γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-β-羟乙基氨基-4-β，γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯、1-β，γ-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯、1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯、1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯、1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯、1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯、1-羟基-6-[二-(β-羟乙基)-氨基]-3-硝基苯、1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯、1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。
在偶氮直接染料中，可提及的为专利申请WO 95/15144、WO 95/01772、EP0 714 954、FR2 822 696、FR 2 825 702、FR 2 825 625、FR 2 822 698、FR2 822693、FR 2 822 694、FR 2 829 926、FR 2 807 650、WO 02/078660、WO 02/100834、WO 02/100369和FR 2 844 269中描述的阳离子偶氮染料，它们的内容形成构成本发明整体必需的一部分。
在这些化合物中，可特别提及的为1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-氯化咪唑鎓、1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-氯化咪唑鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基肼叉基)甲基]-吡啶鎓甲基硫酸盐。
在偶氮直接染料中，还可提及以下在COLOUR INDEX INTERNATIONAL第三版中描述的染料：分散红17、酸性黄9、酸性黑1、碱性红22、碱性红76、碱性黄57、碱性棕16、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红35、减性棕17、酸性黄23、酸性橙24、分散黑9。
还可提及1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-二-(β-羟乙基)氨基苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌直接染料中，可提及的为以下染料：分散红15、溶剂紫13、酸性紫43、分散紫1、分散紫4、分散蓝1、分散紫8、分散蓝3、分散红11、酸性蓝62、分散蓝7、碱性蓝22、分散紫15、碱性蓝99，以及以下化合物：1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基丙基氨基蒽醌、5-β-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1，4-二-(β，γ-二羟丙基氨基)-蒽醌。
在吖嗪染料中，可提及以下化合物：碱性蓝17、碱性红2。
在三芳基甲烷染料中，可提及以下化合物：碱性绿1、酸性蓝9、碱性紫3、碱性紫14、碱性蓝7、酸性紫49、碱性蓝26、酸性蓝7。
在吲哚胺染料中，可提及以下化合物：2-β-羟乙基氨基-5-[二-(β-4’-羟乙基)氨基]苯胺基-1，4-苯醌、2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1，4-苯醌、3-N(2’-氯-4’-羟基)苯基-乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亚胺、3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基-脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺、3-[4’-N-(乙基，氨基甲酰基甲基)-氨基]-苯基-脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。
在可根据本发明使用的天然直接染料中，可提及的为指甲花醌(lawsone)、胡桃醌、茜素、羟基茜草素(purpurin)、胭脂红酸、胭脂酮酸(kermesic acid)、红紫棓精(purpurogallin)、3，4-二羟基苯甲醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素(curcumin)、棘青霉素(spinulosin)、芹菜定(apigenidin)、苔红素(orceins)。还可使用含有这些天然染料的提取物或浸出液(decoctions)，特别是基于指甲花的糊剂(cataplasms)或提取物。
染色组合物中所述一种或多种直接染料通常以组合物总重量的大约0.001至20重量％，更优选大约0.005至10重量％的量存在。
所述一种或多种氧化染料可选自通常用于染色领域的氧化显色碱和成色剂(oxidation bases and couplers)。
作为氧化显色碱的实例，可提及的为对-苯二胺类、双基碱类(double bases)、对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类、杂环碱和它们的加成盐。
在对苯二胺类中，可提及例如，对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基-苯胺、N，N-二-(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-二-(β-羟乙基)氨基-2-甲基-苯胺、4-N，N-二-(β-羟乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N，N-(乙基，β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷以及它们与酸的加成盐。
上述对-苯二胺类中，特别优选对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-二-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺，以及它们与酸的加成盐。
在双基碱中，作为例子可提及双-苯基亚烷基二胺类和双-对-氨基苯酚类。
在所述双-苯基亚烷基二胺类中，作为例子可提及N，N’-二-(β-羟乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羟乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(β-羟乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(4-甲基-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基，3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。
在所述对-氨基苯酚类中，例如可提及对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加成盐。
在所述邻-氨基苯酚类中，例如可提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。
在杂环碱中，可提及例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可提及例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。
可用于本发明的其他吡啶氧化显色碱是3-氨基吡唑并[1，5-a]-吡啶类氧化显色碱或其加成盐，在例如专利申请FR 2801308中描述。作为例子，可提及吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-甲醇、2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-乙醇、2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-乙醇、(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-甲醇、3，6-二氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-(2-羟乙基)-氨基]-乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羟乙基)-氨基]-乙醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇，以及它们与酸或碱的加成盐。
在嘧啶衍生物中，可提及描述于例如专利DE 2359399、JP 88-169 571、JP05-63124、EP0770375或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物例如专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些，其中可提及吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它们与酸的加成盐和当存在互变异构平衡时它们的互变异构形式。
在所述吡唑衍生物中，可提及专利DE 3 843 892和DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970，FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。
作为吡唑衍生物，还可提及二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑啉酮类，特别是申请FR2 886 136中描述的那些，例如下列化合物以及它们的加成盐。
在这些化合物中，优选的是以下那些：
2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮(2，3-diamino-6，7-dihydro-1H，5H-pyrazolo[1，2-a]pyrazol-1-one)，
2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮，
4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮，
4，5-二氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮，
2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑啉-1-酮，
4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑啉-3-酮，
4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑啉-3-酮，
2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮。
优选地，作为杂环碱将使用4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑啉-1-酮和它们的加成盐。
在所述染色组合物中所述一种或多种氧化显色碱通常以组合物总重量的约0.001％至10重量％，优选约0.005％至6重量％的量存在。
作为成色剂的实例，可提及间-苯二胺类、间-氨基苯酚类、间-二酚类、萘类成色剂、杂环成色剂以及它们的加成盐。
可特别提及的为2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、2，6-二-(β-羟乙基氨基)甲苯以及它们与酸的加成盐。
所述染色组合物中所述一种或多种成色剂通常以组合物总重量的约0.001至10重量％，优选约0.005至6重量％的量存在。
通常，可用于本发明范围内的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，以及与碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或链烷醇胺的加成盐。
根据本发明的氧化组合物也可用于漂白角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的方法中。
根据本发明的漂白方法包括在即时混合后在角蛋白纤维上施用漂白组合物的阶段，该漂白组合物优选包含在碱性介质中的过氧化氢。通常，本发明漂白方法的第二阶段是漂洗角蛋白纤维的阶段。
通过将本发明的氧化组合物与优选含有一种或多种碱性试剂的含水或无水组合物混合可以获得施用于角蛋白纤维上的漂白组合物。这些碱性试剂可选自氨水、链烷醇胺，包括单乙醇胺、氨基酸，并且特别是碱性氨基酸，例如赖氨酸或精氨酸、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、胍碳酸盐及它们的混合物。所述无水组合物可以是粉状的或为糊的形式，并且两种情况下都优选含有一种或多种过氧化的盐，特别是一种或多种过硫酸盐。糊形式的无水组合物另外含有一种或多种惰性有机液体。
本发明的另一目的是使用上述定义的氧化组合物永久变形角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的方法。
根据这种方法，在待处理的角蛋白纤维上施用还原组合物，所述角蛋白纤维在施用所述还原组合物之前、期间或之后被置于机械张力下，任选漂洗所述纤维，将本发明的氧化组合物施用于该任选被漂洗的纤维上，然后任选再次漂洗所述纤维。
这种方法的第一阶段在于将还原组合物施用于毛发上。通过一缕一缕地或整体地实施施用。
所述还原组合物包含至少一种还原剂，其可特别选自氢硫基醋酸、半胱氨酸、半胱胺、氢硫基醋酸甘油酯、硫羟乳酸，或硫羟乳酸或氢硫基醋酸的盐。
以对应于所需的毛发最终形式(例如卷曲)的形式将毛发置于张力下的通常阶段可以通过任何对于将毛发保持在张力下是适合的并且本身已知的方式施行，特别是机械方式，例如卷发筒、卷发夹、梳子等等。
所述毛发也可不使用外部帮助，而仅仅用手指成形。
在进行任选的下面的漂洗阶段之前，其上已经施用了还原组合物的毛发，通常应保持几分钟，通常5分钟至1小时，优选10至30分钟，以给予还原剂时间以在毛发上产生适当的作用。该等待阶段优选在35℃-45℃的温度实施，优选还用帽子保护毛发。
在第二任选的漂洗阶段中，将用所述还原组合物浸渍的毛发仔细用含水组合物漂洗。
然后，在第三阶段中，将本发明的氧化组合物施用于如此漂洗的毛发上，以固定施加在毛发上的新形状。
如同施用所述还原组合物的情况，其上已经施用了氧化组合物的毛发然后通常进行静置或等待阶段，其持续一些分钟，通常是3至30分钟，优选5至15分钟。
如果毛发的张力是通过外部方式保持的，可在定形阶段之前或之后从毛发除去后者(卷发筒、卷发夹等等)。
最后，在本发明方法的最后阶段中，这也是任选的阶段，仔细漂洗用氧化组合物浸渍的毛发，通常用水漂洗。
本发明还涉及上述定义的氧化组合物用于处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的用途。
本发明特别涉及上述定义的氧化组合物用于染色角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的用途。
本发明还涉及上述定义的氧化组合物用于漂白角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的用途。
本发明还涉及上述定义的氧化组合物用于永久变形角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维例如毛发的用途。
以下实施例说明本发明，但无论如何并非穷举。
实施例
制备以下组合物：
  组合物   A   B
  二亚乙基三胺五乙酸五钠盐40％水溶液   0.15g   0.15g
  50％过氧化氢溶液(过氧化氢200体积)   12g   12g
  锡酸钠   0.04g   0.04g
  焦磷酸四钠，10H2O   0.03g   0.03g
  四甲基六亚甲基二胺/二氯-1，3-丙烯(propylene)缩聚物水溶   0.25g   0.25g
 液，Chimex公司以商品名MEXOMERE PO出售
 在水中40％的聚二甲基二烯丙基氯化铵，未稳定化，Nalco公司以商品名Merquat 100出售   0.50g   0.50g
 去离子水   49.13g   50.73g
 凡士林油   25g   25g
 甘油   0.50g   0.50g
 硬脂醇30/70   8g   8g
 Ceteareth-33   3g   1.40g
 乙氧基化的菜籽油酸酰胺(4EO)，经保护(Ethoxylatedamide of colza acids(4EO)protected)   1.30g   1.30g
 维生素E   0.10g   0.10g
 磷酸q.s.   pH 2   pH 2
组合物B不稳定，在45℃在配制后15天发生相分离。在该组合物中，脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比为5.7。
组合物A是稳定的，在45℃甚至两个月后也是稳定的。在该组合物中，脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比为2.7。

Claims (7)

1.处理角蛋白纤维的组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的：
-一种或多种脂肪醇，其中所述一种或多种脂肪醇选自非(聚)氧化烯化的和非(聚)甘油化的含有14至22个碳原子的饱和单醇，以及其中所述一种或多种脂肪醇的含量相对于所述组合物重量为3至25重量％；
-一种或多种氧化烯化的脂肪醇，其中所述一种或多种氧化烯化的脂肪醇是直琏或支链的，饱和或不饱和的，且含有8至40个碳原子和1至250个环氧乙烷和/或环氧丙烷基团，以及其中所述一种或多种氧化烯化的脂肪醇占所述组合物总重量的0.05至50重量％；
-一种或多种氧化剂，其中所述一种或多种氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、连多硫酸盐和过酸盐，以及其中所述一种或多种氧化剂占所述组合物总重量的0.1至50重量％；和
-相对于组合物的总重量至少为10重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油，其中所述一种或多种油选自C6-C16直链或支链烷烃、含有大于16个碳原子的烃、含有6至30个碳原子的脂肪酸的液态甘油三酸酯、氟化的部分基于烃的油、不同于甘油三酸酯的脂肪酸和/或脂肪醇的液态酯、和硅酮油；
脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比小于或等于5；
该组合物的pH直为1.5-4.5。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述一种或多种氧化烯化的脂肪醇是直链或支链的，饱和或不饱和的，且含有10至20个碳原子和2至40个环氧乙烷基团。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其中所述脂肪醇/氧化烯化的脂肪醇的重量比范围在0.1至5。
4.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，包含相对于组合物总重量至少为15重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油。
5.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，包含一种或多种任选氧化烯化的C8-C30脂肪酸酰胺。
6.处理角蛋白纤维的方法，包括在角蛋白纤维上施用权利要求1-5中任一项所定义的组合物。
7.权利要求1-5中任一项所定义的组合物用于处理角蛋白纤维的用途。
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