CN102100643A - 包含脂肪物质和螯合剂的用于角蛋白纤维染色和/或漂白的双份试剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂,所述试剂由以下组合物形成:包含一种或多种碱化剂的第一组合物(A),和-包含一种或多种氧化剂的第二组合物(B),所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质,脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于这两种组合物的混合物的总重量为至少20重量%,并且两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种特定式(I)的螯合剂。本发明还涉及一种使用这样的试剂将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法,并且还涉及容纳该试剂的套件。

Description

包含脂肪物质和螯合剂的用于角蛋白纤维染色和/或漂白的双份试剂
技术领域
本发明涉及用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的双份(in two parts)试剂,所述角蛋白纤维尤其是人角蛋白纤维如头发。
更具体地,本发明的主题是一种用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂,其由第一组合物(A)和第二组合物(B)形成,所述第一组合物(A)含有一种或多种碱化剂和任选的一种或多种染料,而所述第二组合物(B)含有一种或多种氧化剂,所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种脂肪物质和一种或多种特定的螯合剂,所述脂肪物质不含任何羧酸官能。
本发明还涉及容纳根据本发明的染色和/或漂白试剂的多隔室装置。
最后,本发明的主题是使用根据本发明的试剂将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法。
背景技术
许多人长期以来寻求改变他们的头发颜色,特别是寻求对其进行漂白,或相反地将其适宜地进行染色,例如,遮蔽他们的灰色头发。
特别是,已经开发出两种类型的染色来将角蛋白纤维染色。
第一种类似的染色是“永久”或氧化染色,使用含有通常称为氧化显色碱的氧化染料前体的染色组合物。这些氧化显色碱是无色或带淡色的化合物,所述化合物在与氧化产品组合时,可以通过氧化缩合过程产生有色的化合物。
还已知的是可以通过以下方法改变用这些氧化显色碱获得的色调:将氧化显色碱与成色剂或着色调节剂组合。用作氧化显色碱和成色剂的分子种类允许获得许多颜色。
第二种类型的染色是“半永久”染色或直接染色,其在于:向角蛋白纤维施用作为对所述纤维具有亲和势的有色和着色的分子的直接染料,将它们留置一定时间,然后将它们漂洗掉。
为了进行这些着色,通常使用的直接染料选自硝基苯,蒽醌,硝基吡啶,偶氮,呫吨,吖啶,吖嗪和三芳基甲烷直接染料。
这种类型的方法无需使用氧化剂来产生颜色。但是,可以使用这样的试剂,从而获得具有颜色的发亮效果。于是这被称为在发亮状态下直接或半永久染色。
因此,在大多数情况下,在发亮状态下永久或半永久染色的方法需要在碱性pH条件下将包含至少一种氧化剂的水性组合物与染色组合物一起使用。
用于漂白人角蛋白纤维的常规方法在于,通常在碱性pH条件下,使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。这种氧化剂的作用是分解头发的黑色素,这取决于存在的氧化剂的性质而导致或多或少显著的纤维的发亮。因此,对于相对温和的发亮,氧化剂通常为过氧化氢。当需要更大的发亮时,通常在过氧化氢的存在下使用过氧化盐,例如过硫酸盐。
在现有技术的染色和漂白方法的使用过程中遇到的困难之一起因于下列事实:它们在碱性条件下进行。
为了改善用于将人角蛋白纤维染色和/或漂白的方法的性能质量,并且限制与碱性试剂和氧化剂的使用相关的缺点,已经提出在染色组合物中使用显著量的一种或多种脂肪物质。
但是,在富含脂肪物质的包含碱性试剂的组合物和包含氧化剂的组合物的混合中,由于氧的析出而发生混合物的溶胀。
当即将向纤维施用之前进行组分的混合时,这种现象更加不适宜:混合物随时间的逐渐溶胀妨碍了将其施用于纤维,并且使得其施用更不准确。这可能还导致染色和/或漂白的均匀性差。
发明内容
本申请人现在已经发现,某种特定的螯合剂的使用可以降低这种溶胀现象,并且产生随时间变化很少的混合物,包括在其向角蛋白纤维施用的过程中。
因此,本发明的一个主题是用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂,所述试剂由以下组合物形成:
-包含一种或多种碱化剂的第一组合物(A),和
-包含一种或多种氧化剂的第二组合物(B),所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质,所述脂肪物质在所述组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量为至少20重量%,并且
所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种下式(I)的螯合剂:
Figure BSA00000397510800031
其中:
p为等于0或1的整数,
n和m为整数,彼此独立地等于0,1或2,总和n+m至少等于1,
R1,R2,R3和R4彼此独立地表示氢原子,基团-CH2CO2M1或基团-CH(CO2M2)(CH2CO2M3),
Y表示基团NCH2CO2M4,
M1至M4彼此独立地表示氢原子,衍生自碱金属或碱土金属的阳离子,衍生自任选羟基化的有机胺的阳离子,或铵阳离子,
条件是如果p为0,则R1和R3都表示氢原子,并且R2和R4都表示基团-CH(CO2M2)(CH2CO2M3),并且
如果p为1,则n和m各自至少为1。
当根据本发明的试剂意在用于将角蛋白纤维染色时,组合物(A)还包含一种或多种氧化染料和/或一种或多种直接染料。
相反,当根据本发明的试剂仅意在用于将角蛋白纤维漂白时,组合物(A)和(B)不包含任何直接染料或任何氧化染料(显色碱和成色剂),否则,如果它们存在,则相对于每一种组合物的重量,它们的总含量不超过0.005重量%。具体地,在这样的含量,只有组合物被染色,即,在角蛋白纤维上未观察到着色效果。
根据本发明的染色和/或漂白试剂在两种组合物(A)和(B)的混合中或这两种组合物对角蛋白纤维的依次施用中随时间不变或几乎不变。因此,其表现出容易施用并且很好的效力,特别是在染色和/或漂白的质量和均匀性方面。
另外,当其意在用于染色时,根据本发明的试剂关于所得到的染色力以及关于色度力和相同纤维或在敏感性不同的纤维之间的染色选择性是特别有效的。
当其意在用于漂白时,根据本发明的试剂表现出等于乃至大于使用现有组合物获得的那些特别是基于氢氧化铵的那些的发亮性能质量。
根据本发明的试剂还具有限制在其制备或其对纤维的施用中刺激气味的优点。
具体实施方式
通过阅读下面的描述和实施例,本发明的其它特性和优点将更清楚地显现。
在下面的正文中,除非另外指出,值的范围的界限包括在该范围内。
通过根据本发明的方法处理的人角蛋白纤维优选为头发。
根据本发明,组合物(A)包含一种或多种碱化剂。
对于本发明,术语“碱化剂”是指通过其存在于组合物(A)中而使组合物的pH增加至少0.05pH单位,优选增加至少0.1pH单位的任何化合物。
碱化剂可以特别是无机或有机碱。
优选地,碱化剂选自氨水,碱金属碳酸盐,链烷醇胺及其衍生物,氢氧化钠,氢氧化钾和下式(II)的化合物:
Figure BSA00000397510800041
其中W为任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx,Ry,Rz和Rt,可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基,C1-C6羟基烷基或C1-C6氨基烷基。
可以提及的式(II)的这些化合物的实例包括1,3-二氨基丙烷,1,3-二氨基-2-丙醇,精胺和亚精胺。
特别优选的碱化剂是链烷醇胺,特别是一乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺。
在本发明的一个优选的变体中,碱化剂为一乙醇胺。
根据一个具体实施方案,组合物(A)含有作为碱化剂的至少一种有机胺,优选至少一种链烷醇胺。当组合物(A)含有包括链烷醇胺和氨水或其盐的几种碱化剂时,一种或多种有机胺的重量优选相对存在于组合物(A)中的氨的量占大部分。
根据本发明的一个优选实施方案,组合物(A)不含任何氨水。
根据一个也优选的本发明实施方案,当组合物(A)含有氨水或其盐时,它还含有一种或多种链烷醇胺,并且一种或多种链烷醇胺在组合物(A)中的重量大于在该同一组合物中的氨的重量。
通常地,相对于组合物的重量,组合物(A)的一种或多种碱化剂的含量范围为0.1%至40重量%,优选为0.5%至20重量%。
优选地,组合物(A)的pH大于或等于8且更优选在8.5至11.5的范围内的pH。
该pH还可以通过除碱化剂以外还使用一种或多种酸化剂而调节至所需的值。
在酸化剂之中,可以提及的实例包括无机或有机酸,例如盐酸,正磷酸或硫酸,羧酸,例如乙酸,酒石酸,柠檬酸或乳酸,和磺酸。
根据本发明,组合物(B)包含一种或多种氧化剂。
该氧化剂可以选自常规地用于角蛋白纤维的漂白和氧化染色的氧化剂,并且其中可以提及过氧化氢;过氧化脲;碱金属硼酸盐或氰铁酸盐;和过氧化盐,例如碱金属或碱土金属如钠,钾或镁的过硫酸盐,过硼酸盐和过碳酸盐。还可以任选在其各自的给体或辅因子的存在下使用一种或多种氧化还原酶如漆酶,过氧化物酶,2-电子氧化还原酶(2-electron oxidoreductases)(例如尿酸酶)作为氧化剂。
特别优选使用过氧化氢。其可以有利地以水溶液(过氧化氢水溶液)形式使用,相对于组合物(B)的总重量,该水溶液的浓度可以更特别地从0.1%至50重量%,更优选从0.5%至20重量%,还更好地从1%至15重量%变化。
取决于所需的漂白程度,氧化剂还可以包含一种或多种优选选自过氧化盐的化合物。
优选地,组合物(B)的pH低于7。该pH可以通过使用一种或多种酸化剂调节至所需的值,酸化剂可以特别选自前述的那些。
根据本发明,这两种组合物(A)和(B)中的一种和/或另一种包含一种或多种如上所述的式(I)的螯合剂。
在上述式(I)中,M1至M4彼此独立地表示氢原子,衍生自碱金属或碱土金属的阳离子,衍生自任选羟基化的有机胺的阳离子,或铵阳离子。
作为碱金属阳离子的实例,可以特别提及钠(Na+)和钾(K+);作为碱土金属阳离子的实例,可以特别提及钙(Ca2+)和镁(Mg2+)。
关于有机胺的阳离子,可以提及伯,仲或叔胺或备选的链烷醇胺的阳离子。
所述胺含有一个或多个直链或支链C1至C20烷基或羟基烷基类的基团,其可以相同或不同。
优选地,M1至M4是相同的,并且表示钠阳离子或钾阳离子。
根据本发明,特别优选的螯合剂是:
-二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其盐,
-乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其盐。
在这两种化合物的盐中,碱金属盐,特别是钠盐或钾盐是优选的。
根据本发明,一种或多种螯合剂可以存在于组合物(A)或组合物(B)中,或存在于这两种组合物中。
根据一个优选的实施方案,组合物(A)包含一种或多种如上所述的螯合剂。
根据一个具体实施方案,螯合剂只存在于组合物(A)中。
无论它存在于一种,另一种或两种组合物(A)和(B)中,相对于两种组合物(A)和(B)的混合物的总重量,式(I)的螯合剂在这两种组合物的混合物中的总量有利地为0.001%至10重量%,优选为0.01%至5重量%并且再更好为0.05%至1重量%。这些重量百分比是相对于式(I)的一种或多种化合物的酸形式表示的。
如上所述,所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种脂肪物质,脂肪物质不含任何羧酸官能,这些脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于这两种组合物的混合物的总重量为至少20重量%。
因此,一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质可以存在于组合物(A)或组合物(B),或两种组合物中,条件是这些脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于这两种组合物(A)和(B)的混合物的总重量至少等于20重量%。
优选地,不含任何羧酸官能的脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量为至少25重量%且更优选至少30重量%。
不含任何羧酸官能的脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量有利地低于或等于90重量%,优选地低于或等于70重量%。
根据一个优选的实施方案,组合物(A)包含一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质。
在本发明中,术语“脂肪物质”是指在常温(25℃)和大气压(760mmHg)不溶于水的有机化合物,即,在水中的重量溶解度低于5%,优选地低于1%,更优选低于0.1%的有机化合物。脂肪物质在其结构中含有至少两个硅氧烷基或包含至少6个碳原子的烃基链的至少一个序列。另外,脂肪物质在相同的温度和压力条件下通常溶于有机溶剂,例如氯仿,乙醇,苯,液体凡士林或十甲基环五硅氧烷。
在本发明的上下文中,排除含有一个或多个末端羧酸官能的脂肪物质如脂肪酸,其表现出一定程度的水溶解度,特别是在碱性介质中的溶解度。术语“不含任何羧酸官能的脂肪物质”是指不含任何-COOH基团或任何-COO-基团的脂肪物质。
根据本发明,不含任何羧酸官能的脂肪物质选自在室温和大气压为液体或糊状的化合物,优选液体化合物。
一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质特别选自C6-C16低级烷烃,矿物,植物,动物或合成来源的非硅氧烷油,脂肪醇,脂肪酸酯,非硅氧烷蜡和硅氧烷。
应指出,对于本发明,脂肪醇和脂肪酸更特别地含有一个或多个直链或支链,饱和或不饱和的含有6至30个碳原子的烃基,其是任选取代的,特别是被一个或多个羟基(特别是1至4个)取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
关于C6-C16低级烷烃,它们是直链或支链的,或可以是环状的。可以提及的实例包括己烷,十二烷和异链烷烃如异十六烷和异癸烷。
作为可以在本发明的组合物中使用的矿物,植物,动物或合成来源的油,可以提及的实例包括:
-动物来源的烃基油,如全氢化鲨烯;
-植物或合成来源的甘油三酸酯油,如含有6至30个碳原子的液体甘油三脂肪酸酯,例如庚酸或辛酸甘油三酸酯,或备选地,例如,向日葵油,玉米油,大豆油,骨髓油,葡萄籽油,芝麻籽油,榛实油,杏油,澳大利亚坚果油(macadamia oil),arara油,蓖麻油,鳄梨油,辛酸/癸酸甘油三酸酯,例如由公司Stéarineries Dubois出售的那些或由公司Dynamit Nobel以名称Miglyol
Figure BSA00000397510800081
810,812和818出售的那些,荷荷笆油(jojoba oil)和牛油树脂油;
-矿物或合成来源的直链或支链烃,其含有多于16个碳原子,如液体链烷烃,凡士林,液体凡士林,聚癸烯,和氢化聚异丁烯如Parleam
Figure BSA00000397510800082
-氟油,例如全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,其由公司BNFLFluorochemicals以Flutec
Figure BSA00000397510800083
PC1和Flutec
Figure BSA00000397510800084
PC3的名称出售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,如由公司3M以PF 5050
Figure BSA00000397510800085
和PF 5060
Figure BSA00000397510800086
的名称出售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由公司Atochem以Foralkyl
Figure BSA00000397510800087
的名称出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如由公司3M以名称PF 5052
Figure BSA00000397510800088
出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
适用于本发明的脂肪醇更特别选自直链或支链,饱和或不饱和的含8至30个碳原子的醇。可以提及的实例包括十六醇,硬脂醇及其混合物(十六醇硬脂醇),辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-己基癸醇,2-十一烷基十五醇,油醇和亚麻醇。
关于脂肪酸的酯和/或脂肪醇的酯,它们有利地不同于上述甘油三酸酯;可以特别提及饱和或不饱和的,直链或支链C1-C26脂族单-或多元酸的酯和饱和或不饱和的,直链或支链C1-C26脂族单-或多元醇的酯,所述酯的总碳数为大于或等于10。
在单酯中,可以提及山嵛酸二氢松香酯;山嵛酸辛基癸酯;山嵛酸异十六烷酯;乳酸十六烷基酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异硬脂酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油醇酯;乳酸油烯酯;辛酸(异)硬脂酯;辛酸异十六烷基酯;辛酸辛酯;辛酸十六烷基酯;油酸癸酯;异硬脂酸异十六烷基酯;月桂酸异十六烷基酯;硬脂酸异十六烷基酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂酯;蓖麻酸甲基乙酰酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油烯酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,或肉豆蔻酸硬脂酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯。
还在该变体的范围内,还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸的酯和C1-C22醇的酯以及单-,二-或三羧酸的酯和C2-C26二-,三,四,或五羟基醇的酯。
下面可以特别提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二-正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯;单蓖麻酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸三癸酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油烯酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二甘醇二异壬酸酯;和聚乙二醇二硬脂酸酯。
在上述酯中,优选使用棕榈酸乙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸肉豆蔻酯,棕榈酸十六烷基酯或棕榈酸硬脂酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯,异壬酸异壬酯或辛酸十六烷基酯。
组合物还可以包括:作为脂肪酸酯,C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。据信术语“糖”是指含氧烃基化合物,其含有数个醇官能,具有或没有醛或酮官能,并且至少含有4个碳原子。这些糖可以是单糖,寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括蔗糖(或甘蔗糖),葡萄糖,半乳糖,核糖,果糖,麦芽糖,甘露糖,阿拉伯糖,木糖和乳糖,以及它们的衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以特别选自包括以下物质的组:前述糖的和直链或支链,饱和或不饱和C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这种变体的酯还可以选自单-,二-,三-,四酯和聚酯,以及它们的混合物。
这些酯可以选自例如油酸酯,月桂酸酯,棕榈酸酯,肉豆蔻酸酯,山嵛酸酯,椰子酸酯(cocoate),硬脂酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯,癸酸酯和花生四烯酸酯,或其混合物如特别是油酸酯/棕榈酸酯(oleopalmitate),油酸酯/硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈酸酯/硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯。
更优选使用单酯和二酯,尤其是蔗糖的,葡萄糖的或甲基葡萄糖的单-或二油酸酯,硬脂酸酯,山嵛酸酯,油酸酯/棕榈酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯以及油酸酯/硬脂酸酯。
可以提及的实例是由公司Amerchol以名称Glucate
Figure BSA00000397510800101
DO出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。
还可以提及的糖和脂肪酸的酯或酯混合物的实例包括:
-由公司Crodesta以名称F160,F140,F110,F90,F70和SL40出售的产品,其分别表示由73%单酯和27%二酯和三酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由61%单酯和39%二酯,三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由52%单酯和48%二酯,三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由45%单酯和55%二酯,三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,由39%单酯和61%二酯,三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯,以及蔗糖单月桂酸酯;
-以例如标记为B370的名称Ryoto Sugar Esters出售的产品,以及对应由20%单酯和80%二-三酯-聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯的产品;
-由公司Goldschmidt以名称Tegosoft
Figure BSA00000397510800111
PSE出售的蔗糖单二棕榈酸酯/硬脂酸酯。
一种或多种非硅氧烷蜡特别选自巴西棕榈蜡,小烛树蜡,西班牙草蜡,石蜡,地蜡,植物蜡,例如橄榄蜡,稻米蜡,氢化荷荷笆蜡(jojoba wax)或完全的(absolute)花蜡如由公司Bertin(法国)出售的黑醋栗的精华蜡,动物蜡,例如蜂蜡,或改性的蜂蜡(cerabellina);根据本发明可以使用的其它蜡或蜡状原料通常尤其是海产蜡(marine wax),如由公司Sophim以标记号M82出售的产品,和聚乙烯的蜡或聚烯烃的蜡。
可以用作脂肪物质的硅氧烷是挥发性或非挥发性,环状,直链或支链硅氧烷,其是未改性的或被有机基团改性,在25℃具有5×10-6至2.5m2/s,优选1×10-5至1m2/s的粘度。
可以根据本发明使用的硅氧烷可以为油,蜡,树脂或树胶的形式。
优选地,硅氧烷类选自聚二烷基硅氧烷,尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS),以及包含选自聚(氧化烯)基团,氨基和烷氧基中的至少一种官能团的有机改性的聚硅氧烷。
在Walter Noll的硅氧烷化学和技术(Chemistry and Technology of Silicones)(1968)Academic Press中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,硅氧烷更特别选自沸点在60℃至260℃之间的那些,更特别选自:
(i)含有3至7个,优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。有例如由Union Carbide特别是以名称挥发性硅氧烷(Volatile Silicone)
Figure BSA00000397510800121
7207出售的八甲基环四硅氧烷,或由Rhodia出售的Silbione
Figure BSA00000397510800122
70045 V2,由Union Carbide以名称挥发性硅氧烷(Volatile Silicone)
Figure BSA00000397510800123
7158出售的十甲基环五硅氧烷,和由Rhodia出售的Silbione
Figure BSA00000397510800124
70045 V5,以及它们的混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类环共聚物,如由公司Union Carbide出售的Volatile Silicone(Volatile Silicone)
Figure BSA00000397510800125
FZ 3109,其式为:
Figure BSA00000397510800126
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四-三甲基-甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50),和八甲基环四硅氧烷和氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃具有低于或等于5×10-6m2/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。实例为由公司Toray Silicone特别是以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于该类的硅氧烷还在文章Todd & Byers,用于化妆品的挥发性硅氧烷流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics),化妆品和化妆用具(Cosmetics and Toiletries),第91卷,76年1月,第27-32页被描述。
优选地使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷,聚二烷基硅氧烷树胶和树脂,用上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷,以及它们的混合物。
这些硅氧烷更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中可以主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。硅氧烷的粘度例如在25℃根据ASTM标准445 Appendix C测量。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以以非限制性的方式提及下列商业化产品:
-由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione
Figure BSA00000397510800131
油或Mirasil
Figure BSA00000397510800132
油,例如油70 047 V 500 000;
-由公司Rhodia出售的Mirasil
Figure BSA00000397510800133
系列的油;
-来自公司Dow Corning的200系列的油,如粘度为60 000mm2/s的DC200;
-来自General Electric的Viscasil
Figure BSA00000397510800134
油和来自General Electric的SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
还可以提及以名称Dimethiconol(CTFA)已知的含有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自公司Rhodia的48系列的油。
在该类聚二烷基硅氧烷中,还可以提及由公司Goldschmidt以名称Abil Wax
Figure BSA00000397510800135
9800和9801出售的产品,它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
可以根据本发明使用的硅氧烷树胶尤其是聚二烷基硅氧烷,优选地具有在200 000至1 000 000之间的高数均分子质量的聚二甲基硅氧烷,并且单独或以在溶剂中的混合物形式使用。这种溶剂可以选自挥发性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油,聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油,异链烷烃,聚异丁烯,二氯甲烷,戊烷,十二烷和十三烷,或其混合物。
可以根据本发明更特别使用的产品为混合物如:
-在链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)(CTFA)和也称为环聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,如由公司Dow Corning出售的产品Q2 1401;
-由聚二甲基硅氧烷树胶与环状硅氧烷形成的混合物,如来自公司General Electric的产品SF 1214 Silicone Fluid;该产品为对应聚二甲基硅氧烷(dimethicone)的SF 30树胶,其具有500 000的数均分子量,溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中;
-具有不同粘度的两种PDMS的混合物,更特别是PDMS树胶和PDMS油的混合物,如来自公司General Electric的产品SF 1236。产品SF 1236是上面定义的粘度为20m2/s的SE 30树胶和粘度为5×10-6m2/s的SF 96油的混合物。该产品优选地含有15%SE 30树胶和85%SF 96油。
可以根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2
其中R表示含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的产品是其中R表示C1-C4低级烷基,更特别是甲基的那些。
在这些树脂中,可以提及以名称Dow Corning 593出售的产品或由公司General Electric以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267出售的那些产品,其是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提及由公司Shin-Etsu特别是以名称X22-4914,X21-5034和X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类树脂。
可以根据本发明使用的有机改性的硅氧烷是如上定义的硅氧烷,该硅氧烷在其结构中包含一个或多个通过烃基连接的有机官能团。
除上述硅氧烷以外,有机改性的硅氧烷可以是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,和用上述有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷特别地选自直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷,其在25℃的粘度为1×10-5至5×10-2m2/s。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中,可以提及的实例包括以下列名称出售的产品:
-来自Rhodia的70 641系列的Silbione
Figure BSA00000397510800141
油;
-来自Rhodia的Rhodorsil
Figure BSA00000397510800142
70 633和763系列的油;
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
-来自Bayer的PK系列的硅氧烷,如产品PK20;
-来自Bayer的PN和PH系列的硅氧烷,如产品PN1000和PH1000;
-来自General Electric的SF系列的某些油,如SF 1023,SF 1154,SF 1250和SF 1265。
在有机改性的硅氧烷中,可以提及包括以下的聚有机硅氧烷:
-取代或未取代的胺基,如由公司Genesee以名称GP 4 Silicone Fluid和GP 7100出售的产品,或由公司Dow Corning以名称Q2 8220和Dow Corning 929或939出售的产品。取代的胺基特别是C1-C4氨基烷基;
-烷氧基化的基团,如由SWS Silicones以名称Silicone Copolymer F-755出售的产品,和由公司Goldschmidt以名称Abil Wax2428,2434和2440出售的产品。
优选地,一种或多种脂肪物质不包含任何氧化烯单元或任何甘油化(glycerolated)的单元。
一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质优选选自C6-C16低级烷烃,矿物,植物或合成来源的非硅氧烷油,脂肪醇,脂肪酸酯,脂肪醇酯和硅氧烷。
优选地,根据本发明的组合物的所述一种或多种脂肪物质是非硅氧烷。
根据一个优选的实施方案,所述一种或多种脂肪物质选自液体凡士林,聚癸烯,和脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,以及它们的混合物。
根据一个特别优选的实施方案,脂肪物质是液体凡士林。
根据本发明的组合物(A)和/或(B)还可以包含一种或多种表面活性剂。
在该情况下,一种或多种表面活性剂优选地选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂更特别地选自下列化合物的盐(特别是碱金属盐,特别是钠盐,铵盐,胺盐,氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐):
-烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰氨基醚硫酸盐,烷基芳基聚醚硫酸盐,单酸甘油酯硫酸盐;
-烷基磺酸盐,烷基酰胺磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,石蜡磺酸盐;
-烷基磷酸盐,烷基醚磷酸盐;
-烷基磺基琥珀酸盐,烷基醚磺基琥珀酸盐,烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐;
-烷基磺基乙酸盐;
-酰基肌氨酸盐;酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐;
-脂肪酸如油酸,蓖麻酸,棕榈酸或硬脂酸,椰油酸或氢化的椰油酸的盐;
-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐;
-酰基乳酸盐(lactylates);
-聚氧化烯化(polyoxyalkylenated)的烷基醚羧酸,聚氧化烯化的烷基芳基醚羧酸或聚氧化烯化的烷基酰氨基醚羧酸,特别是含有2至50个环氧乙烷基团的那些的盐;
-以及它们的混合物。
应注意,这些各种化合物的烷基或酰基有利地含有6至24碳原子,并且优选为8至24个碳原子,并且芳基优选地表示苯基或苄基。
非离子表面活性剂更特别选自不同于上述非离子表面活性剂的单氧化烯化的或聚氧化烯化的非离子表面活性剂,或另外选自单甘油化的或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧乙烯或氧丙烯单元,或其组合,优选地氧乙烯单元。
可以提及的氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括:
-氧化烯化的(C8-C24)烷基酚,
-饱和或不饱和的,直链或支链,氧化烯化的C8-C30醇,
-饱和或不饱和的,直链或支链,氧化烯化的C8-C30酰胺,
-饱和或不饱和的,直链或支链,C8-C30酸和聚乙二醇的酯,
-饱和或不饱和的,直链或支链,C8-C30酸和山梨醇的聚氧化烯化的酯,
-饱和或不饱和的,氧乙烯化的植物油,
-环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,尤其是,
-以及它们的混合物。
这些表面活性剂含有的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数在1至100之间,优选在2至50之间。有利地,非离子表面活性剂不包含任何丙氧基化单元。
根据本发明的一个优选的实施方案,氧化烯化的非离子表面活性剂选自氧乙烯化的C8-C30醇,和饱和或不饱和的,直链或支链C8-C30酸的和山梨醇的聚氧乙烯化的酯。
作为单甘油化的或聚甘油化的非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇。
特别是,单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇对应下式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
其中R表示直链或支链C8-C40,优选地C8-C30烷基或烯基,并且m表示在1至30的范围内,优选为1至10的数。
作为适用于本发明的上下文的化合物的实例,可以提及含有4摩尔甘油的月桂基醇(INCI名称:聚甘油基-4月桂基醚(Polyglyceryl-4 Lauryl Ether)),含有1.5摩尔甘油的月桂基醇,含有4摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-4油烯基醚(Polyglyceryl-4 Oleyl Ether)),含有2摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-2油烯基醚(Polyglyceryl-2 Oleyl Ether)),含有2摩尔甘油的十六醇/硬脂醇(cetearyl alcohol),含有6摩尔甘油的十六醇/硬脂醇,含有6摩尔甘油的油醇/十六醇(oleocetyl alcohol),和含有6摩尔甘油的十八醇。
醇可以表示在m的值表示统计值方面相同的醇混合物,这表示在商业化产品中,数种聚甘油化的脂肪醇可以以混合物的形式共存。
在单甘油化的或聚甘油化的醇中,更优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇,含有1摩尔甘油的C10/C12醇,和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
根据本发明,优选使用一种或多种非离子表面活性剂。
根据一个优选的实施方案,组合物(A)包含一种或多种表面活性剂。
存在的一种或多种表面活性剂的比例范围相对于其中它们被包含在内的每一种组合物的总重量可以为0.1%至50重量%,优选为0.5%至30重量%。
根据本发明的组合物(A)和/或(B)还可以包含选自亲有机粘土和热解法二氧化硅,或其混合物的一种或多种无机增稠剂。
亲有机粘土可以选自蒙脱石,膨润土,水辉石,绿坡缕石和海泡石,以及它们的混合物。粘土优选为膨润土或水辉石。
这些粘土可以被化合物改性,所述化合物选自季胺,叔胺,胺乙酸酯,咪唑啉,胺皂,脂肪硫酸酯,烷基芳基磺酸酯和氧化胺,以及它们的混合物。
可以提及的亲有机粘土包括季铵-18膨润土如由公司Rheox以名称Bentone 3,Bentone 38和Bentone 38V出售的那些,由公司United Catalyst以名称Tixogel VP出售的那些,由公司Southern Clay以名称Claytone 34,Claytone 40和Claytone XL出售的那些;司拉氯铵(stearalkonium)膨润土如由公司Rheox以名称Bentone 27出售的那些,由公司United Catalyst以名称Tixogel LG出售的那些和由公司Southern Clay以名称Claytone AF和Claytone APA出售的那些;季铵-18/苯甲羟铵膨润土如由公司Southern Clay以名称Claytone HT和Claytone PS出售的那些。
热解法二氧化硅可以通过以下方法得到:挥发性硅化合物在羟氧火焰中高温水解,从而制备细分的二氧化硅。这种方法使得可以特别是获得在其表面具有大量硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。这样的亲水性二氧化硅例如由公司Degussa以名称Aerosil 130
Figure BSA00000397510800181
,Aerosil 200,Aerosil 255
Figure BSA00000397510800183
,Aerosil 300
Figure BSA00000397510800184
和Aerosil 380
Figure BSA00000397510800185
出售和由公司Cabot以名称Cab-O-Sil HS-5
Figure BSA00000397510800186
,Cab-O-Sil EH-5,Cab-O-Sil LM-130,Cab-O-Sil MS-55
Figure BSA00000397510800189
和Cab-O-Sil M-5
Figure BSA000003975108001810
出售。
可以通过产生硅烷醇基团数量的减少的化学反应化学改性所述二氧化硅的表面。特别是可以用疏水性基团取代硅烷醇基团,然后获得疏水性二氧化硅。
疏水性基团可以是:
-三甲基甲硅烷氧基,其特别通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理热解法二氧化硅而得到。根据CTFA(第6版,1995),这样被处理的二氧化硅称为“甲硅烷基化硅石(silica silylate)”。它们例如由公司Degussa以标记号Aerosil R812
Figure BSA000003975108001811
并且由公司Cabot以Cab-O-Sil TS-530
Figure BSA000003975108001812
出售;
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基,其特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理热解法二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版,1995),这样被处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化硅石(silica dimethyl silylate)”。它们例如由公司Degussa以标记号Aerosil R972
Figure BSA000003975108001813
和Aerosil R974并且由公司Cabot以Cab-O-Sil TS-610
Figure BSA000003975108001815
和Cab-O-Sil TS-720出售;
热解法二氧化硅的粒度优选可以是纳米至微米,例如在约5至200nm的范围内。
优选的无机增稠剂选自水辉石,有机改性的膨润土和任选的改性的热解法二氧化硅。
当其存在时,相对于它存在于其中的组合物的重量,无机增稠剂为1%至30重量%。
根据本发明的组合物(A)和/或(B)还可以包含一种或多种有机增稠剂。
这些增稠剂可以选自脂肪酸酰胺(椰子单乙醇酰胺或二乙醇酰胺,氧乙烯化的羧酸单乙醇酰胺烷基醚),聚合物增稠剂如纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素,羟丙基纤维素或羧甲基纤维素),瓜尔胶以及它们的衍生物(羟基丙基瓜尔胶),微生物来源的树胶(黄原胶,硬葡聚糖树胶),丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸交联均聚物和缔合聚合物(包含亲水区和脂肪链疏水区(含至少10个碳原子的烷基或烯基)的聚合物,其能够在水性介质中可逆地彼此结合或与其它分子结合)。
根据一个具体实施方案,有机增稠剂选自纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素,羟丙基纤维素或羧甲基纤维素),瓜尔胶以及它的衍生物(羟基丙基瓜尔胶),微生物来源的树胶(黄原胶,硬葡聚糖树胶)和丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸交联均聚物,优选为纤维素基增稠剂,特别是羟乙基纤维素。
如果存在的话,一种或多种有机增稠剂的含量范围相对于它们存在于其中的每一种组合物的重量通常为0.01%至20重量%,优选为0.1%至5重量%。
有利地,组合物(A)为凝胶或膏的形式。
有利地,组合物(B)为溶液,乳液或凝胶的形式。
根据本发明的第一实施方案,组合物(A)还包含一种或多种氧化染料。
在该情况下,根据本发明的试剂有利地用于角蛋白纤维的氧化染色。
在该实施方案中,组合物(A)还可以包含一种或多种直接染料。
根据本发明的第二实施方案,组合物(A)还包含一种或多种直接染料。
在该情况下,并且当组合物(A)不包含任何氧化染料时,根据本发明的试剂有利地用于角蛋白纤维的发亮直接染色。
可以在本发明中使用的氧化染料通常选自氧化显色碱,任选地与一种或多种成色剂组合。
氧化显色碱可以特别选自对苯二胺类,双(苯基)亚烷基二胺,对氨基酚,邻氨基酚,和杂环碱以及它们的加成盐。
在可以提及的对苯二胺类之中有例如对苯二胺,对甲苯二胺,2-氯-对苯二胺,2,3-二甲基-对苯二胺,2,6-二甲基-对苯二胺,2,6-二乙基-对苯二胺,2,5-二甲基-对苯二胺,N,N-二甲基-对苯二胺,N,N-二乙基-对苯二胺,N,N-二丙基-对苯二胺,4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺,N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺,4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺,4-N,N-双(β-羟基乙基)-氨基-2-氯苯胺,2-β-羟基乙基-对苯二胺,2-氟-对苯二胺,2-异丙基-对苯二胺,N-(β-羟基丙基)-对苯二胺,2-羟基甲基-对苯二胺,N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺,N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对苯二胺,N-(β,γ-二羟基-丙基)-对苯二胺,N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺,N-苯基-对苯二胺,2-β-羟基-乙氧基-对苯二胺,2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺,N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,4-氨基苯基吡啶烷,2-噻吩基-对苯二胺,2-β-羟基乙基氨基-5-氨基-甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)-吡啶烷,以及它们与酸的加成盐。
在上述对苯二胺类中,特别优选对苯二胺,对甲苯二胺,2-异丙基-对苯二胺,2-β-羟基乙基-对苯二胺,2-β-羟基乙氧基-对苯二胺,2,6-二甲基-对苯二胺,2,6-二乙基-对苯二胺,2,3-二甲基-对苯二胺,N,N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺,2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
在可以提及的双(苯基)亚烷基二胺中有例如N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇,N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺,N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺,N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺,N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺,N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷,以及它们的加成盐。
在可以提及的对氨基酚之中有例如对氨基苯酚,4-氨基-3-甲基苯酚,4-氨基-3-氟苯酚,4-氨基-3-氯苯酚,4-氨基-3-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲基苯酚,4-氨基-2-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚,4-氨基-2-氨基甲基苯酚,4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚,和它们与酸的加成盐。
在可以提及的邻氨基酚中有例如2-氨基苯酚,2-氨基-5-甲基苯酚,2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,以及它们的加成盐。
在可以提及的杂环碱之中有例如吡啶衍生物,嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在可以提及的吡啶衍生物之中有例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合物,如2,5-二氨基吡啶,2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶,3,4-二氨基吡啶和它们的加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱是在例如专利申请FR 2 801 308中所述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸,2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇,2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇,2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇,(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇,3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶,3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶,吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺,7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺,5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺,2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇,2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇,3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇,3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇,3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇,以及它们的加成盐。
在可以提及的嘧啶衍生物之中有例如专利DE 2 359 399;JP 88-169571;JP 05-63124;EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中所述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶,4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶,2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶,2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶以及它们的加成盐,以及在存在互变异构平衡时它们的互变异构形式。
在可以提及的吡唑衍生物之中有例如专利DE 3 843 892和DE 4 133 957,以及专利申请WO 94/08969,WO 94/08970,FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中所述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑,3,4-二氨基吡唑,4,5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑,4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑,4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑,4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑,4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑,1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑,4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑,4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑,4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑,3,4,5-三氨基吡唑,1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑,3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑,以及它们的加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
优选使用4,5-二氨基吡唑,并且更优选4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑和/或其盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮,并且特别是在专利申请FR-A-2 886 136中所述的那些,如下列化合物以及它们的加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮,4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮,4,5-二氨基-1,2-二-(2-羟基乙基)-1,2-二氢吡唑啉-3-酮,2-氨基-3-(2-羟基乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑啉-1-酮,4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑啉-3-酮,4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮和2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮。
优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐。
优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐作为杂环碱。
可以在本发明中使用的成色剂可以选自常规用于将角蛋白纤维染色的那些。
在这些成色剂中,可以特别提及间苯二胺类,间-氨基酚,间-二酚,萘基成色剂和杂环成色剂,以及它们的加成盐。
可以提及例如1,3-二羟基苯,1,3-二羟基-2-甲基苯,4-氯-1,3-二羟基苯,2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯,2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯,1,3-二氨基苯,1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷,3-脲基苯胺,3-脲基-1-二甲基氨基苯,芝麻酚,1-β-羟基乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯,α-萘酚,2-甲基-1-萘酚,6-羟基吲哚,4-羟基吲哚,4-羟基-N-甲基吲哚,2-氨基-3-羟基吡啶,6-羟基苯并吗啉,3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶,1-N-(β-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯,2,6-双(β-羟基乙基氨基)甲苯,6-羟基二氢吲哚,2,6-二羟基-4-甲基吡啶,1-H-3-甲基吡唑啉-5-酮,1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮,2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑,2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑,它们与酸的加成盐,以及它们的混合物。
通常,可以在本发明的上下文中使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别地选自与酸的加成盐,比如盐酸盐,氢溴化物,硫酸盐,柠檬酸盐,琥珀酸盐,酒石酸盐,乳酸盐,甲苯磺酸盐,苯磺酸盐,磷酸盐和乙酸盐。
一种或多种氧化显色碱相对于组合物(A)的总重量可以各自有利地为0.001%至10重量%,并且相对于该组合物的总重量优选为0.005%至5重量%。
在其存在时,一种或多种成色剂相对于组合物(A)的总重量可以各自有利地为0.001%至10重量%,并且相对于该组合物的总重量优选为0.005%至5重量%。
可以在组合物(A)中使用的直接染料更特别选自离子和非离子物种,优选阳离子或非离子物种。
作为适合使用的直接染料的实例,可以单独或以混合物形式提及偶氮;次甲基;羰基;吖嗪;硝基(杂)芳基;三(杂)芳基甲烷;卟啉;酞菁直接染料;和天然直接染料。
更具体地,偶氮染料包含-N=N-官能,其两个氮原子不同时在环中结合(engage)。但是,不排除序列-N=N-的两个氮原子中的一个在环中结合。
次甲基类的染料更特别是包含选自>C=C<和-N=C<中的至少一个序列的化合物,所述序列中的两个原子不同时在环中结合。但是,应指出所述序列的氮或碳原子中的一个可以在环中结合。更特别是,该类的染料衍生自以下类型的化合物:如次甲基类,偶氮次甲基类,单-和二芳基甲烷,靛胺(indoamine)(或二苯基胺),靛酚,靛苯胺,羰花青,氮杂羰花青(azacarbocyanins)及其异构体,二氮杂羰花青及其异构体,四氮杂羰花青及半菁。
关于羰基类的染料,可以提及的实例包括选自以下的染料:吖啶酮,苯醌,蒽醌,萘醌,苯并蒽酮(benzathrone),蒽并蒽酮(anthranthrone),皮蒽酮,吡唑嵌蒽酮,嘧啶嵌蒽酮(pyrimidinoanthrone),黄烷士酮,茚满并蒽酮(idanthrone),黄酮,(异)蒽酮紫,异二氢吲哚酮,苯并咪唑酮,异喹啉酮(isoquinolinone),蒽吡啶酮(anthrapyridone),吡唑喹唑酮,紫环酮(perinone),喹吖啶酮,喹啉并酞酮(quinophthalone),靛蓝,硫靛蓝,萘二甲酰亚胺,蒽素嘧啶,二酮基吡咯并吡咯和香豆素。
关于环状吖嗪类染料,可以特别提及吖嗪,呫吨,噻吨,fluorindine,吖啶,(二)
Figure BSA00000397510800241
嗪,(二)噻嗪和焦宁。
硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁类染料,可以使用阳离子或非阳离子化合物,其任选地包含一个或多个金属离子,例如碱金属,碱土金属,锌和硅。
可以提及的特别适合的直接染料的实例单独或以混合物形式包括硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮次甲基直接染料;次甲基直接染料;氮杂羰花青直接染料,例如四氮杂羰花青(四氮杂五次甲基类);醌,特别是蒽醌,萘醌或苯醌直接染料;吖嗪;呫吨;三芳基甲烷;靛胺;靛蓝;酞菁直接染料,卟啉类和天然直接染料。
这些染料可以是单发色染料(即仅包含一种染料)或多发色的,优选地二-或三发色的;发色团可以相同或不同,并且来自同一化学族(chemical family)或其它族。应指出,多发色染料包含各自衍生自在400至800nm之间的可见光区域内吸收的分子的几个基团。此外,这种染料的吸光度(absorbance)无需其任何在先氧化,或与任何其它化学物种的组合。
在多发色染料的情况下,发色团通过至少一个连接基连接在一起,其可以是阳离子或非阳离子的。
优选地,连接基是直链,支链或环状C1-C20烷基链,其任选被至少一个杂原子(如氮或氧)和/或至少一个包含这样的原子的基团(CO,SO2)断开;任选被至少一个杂环断开,所述杂环可以稠合或可以不稠合到苯基核上,并且包含至少一个在所述环中结合的季铵化氮原子和任选的至少一个其它杂原子(如氧,氮或硫);任选被至少一个取代或未取代的苯基或萘基,任选至少一个被2个任选被取代的C1-C15烷基取代的季铵基断开;所述连接基不包含任何硝基,亚硝基或过氧基。
如果杂环或芳族核被取代,则它们被例如以下基团取代:一个或多个任选被羟基取代的C1-C8烷基,C1-C2烷氧基,C2-C4羟基烷氧基,乙酰基氨基,或被1个或2个任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基,或者两个基团可以与它们连接的氮原子形成5或6元杂环,所述5或6元杂环任选地含有与氮相同或不同的另一个杂原子;卤素原子;羟基;C1-C2烷氧基;C2-C4羟基烷氧基;氨基;被1个或2个相同或不同的任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基。
在可以根据本发明使用的苯类直接染料中,可以以非限制性的方式提及下列化合物:
-1,4-二氨基-2-硝基苯,
-1-氨基-2-硝基-4-β-羟基乙基氨基苯
-1-氨基-2-硝基-4-双(β-羟基乙基)氨基苯
-1,4-双(β-羟基乙基氨基)-2-硝基苯
-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟基乙基氨基)苯
-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯
-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟基乙基)氨基苯
-1-氨基-3-甲基-4-β-羟基乙基氨基-6-硝基苯
-1-氨基-2-硝基-4-β-羟基乙基氨基-5-氯苯
-1,2-二氨基-4-硝基苯
-1-氨基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯
-1,2-双(β-羟基乙基氨基)-4-硝基苯
-1-氨基-2-三(羟基甲基)甲基氨基-5-硝基苯
-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯
-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯
-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯
-1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯
-1-β-羟基乙氧基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯
-1-甲氧基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯
-1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯
-1-β,γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯
-1-β-羟基乙基氨基-4-β,γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯
-1-β,γ-二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯
-1-β-羟基乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯
-1-β-羟基乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯
-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯
-1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯
-1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯
-1-羟基-6-双(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯
-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基苯
-1-羟基-4-β-羟基乙基氨基-3-硝基苯。
在偶氮类中,可以根据本发明使用的偶氮次甲基,次甲基和四氮杂五次甲基直接染料可以提及在专利申请WO 95/15144,WO 95/01772和EP 714 954;FR 2 189 006,FR 2 285 851,FR 2 140 205,EP 1 378 544和EP 1 674 073中所述的阳离子染料。
因此,可以最特别地提及式(I)至(IV)的下列染料,并且优选下式(I)和(III)的化合物:
Figure BSA00000397510800271
其中:
D表示氮原子或-CH基团,
R1和R2,其可以相同或不同,表示氢原子;可以被-CN,-OH或-NH2基团取代的C1-C4烷基,或与苯环的碳原子形成杂环,该杂环任选地含有氧或氮,可以被一个或多个C1-C4烷基取代;4’-氨基苯基,
R3和R’3,其可以相同或不同,表示氢原子或选自氯,溴,碘和氟中的卤素原子,或氰基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或乙酰氧基,
X-表示优选地选自氯离子(chloride),甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,A表示选自下面的结构A1至A18,优选A1,A4,A7,A13和A18中的基团:
Figure BSA00000397510800272
其中R4表示可以被羟基取代的C1-C4烷基,且R5表示C1-C4烷氧基;
Figure BSA00000397510800282
其中:
R6表示氢原子或C1-C4烷基,
R7表示氢原子,可以被-CN基团或氨基取代的烷基,4’-氨基苯基,或与R6形成杂环,所述杂环任选地含有氧和/或氮,可以被C1-C4烷基取代,
R8和R9,其可以相同或不同,表示氢原子,卤素原子如溴,氯,碘或氟,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或-CN基团,
X-表示优选地选自氯离子,甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
B表示选自下面的结构B1至B6中的基团:
Figure BSA00000397510800291
其中R10表示C1-C4烷基,R11和R12,其可以相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基;
Figure BSA00000397510800292
其中:
R13表示氢原子,C1-C4烷氧基,卤素原子如溴,氯,碘或氟,或氨基,
R14表示氢原子,C1-C4烷基,或与苯环的碳原子形成杂环,所述杂环任选地含有氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代,
R15表示氢原子或卤素原子如溴,氯,碘或氟,
R16和R17,其可以相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,
D1和D2,其可以相同或不同,表示氢原子或-CH基团,
m=0或1,优选1,
应理解,当R13表示未取代的氨基时,则D1和D2同时表示-CH基团且m=0,
X-表示优选地选自氯离子,甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,
E表示选自下面的结构E1至E8,特别是E1,E2和E7中的基团:
Figure BSA00000397510800301
其中R’表示C1-C4烷基;
当m=0且D1表示氮原子时,则E还可以表示下面的结构E9的基团:
其中R’表示C1-C4烷基。
G——N==N——J          (IV)
其中:
符号G表示选自下面的结构G1至G3中的基团:
其中结构G1至G3
R18表示C1-C4烷基,可以被C1-C4烷基取代的苯基,或选自氯,溴,碘和氟中的卤素原子;
R19表示C1-C4烷基或苯基;
R20和R21,其可以相同或不同,表示C1-C4烷基,苯基,或在G1中一起形成可以被一个或多个C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环,或在G2中一起形成任选被一个或多个C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环;
R20还可以表示氢原子;
Z表示氧或硫原子或基团-NR19
M表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR22(X-)r
K表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR22(X-)r
P表示基团-CH,-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR22(X-)r
r表示0或1;
R22表示O-原子,C1-C4烷氧基或C1-C4烷基;
R23和R24,其可以相同或不同,表示氢原子或选自氯,溴,碘和氟中的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或-NO2基团;
X-表示优选地选自氯离子,碘离子(iodide),甲基硫酸根,乙基硫酸根,乙酸根和高氯酸根的阴离子;
前提是,
如果R22表示O-,则r表示0;
如果K或P或M表示-N-(C1-C4)烷基X-,则R23或R24优选不同于氢原子;
如果K表示-NR22(X-)r,则M=P=-CH,-CR;
如果M表示-NR22(X-)r,则K=P=-CH,-CR;
如果P表示-NR22(X-)r,则K=M且表示-CH或-CR;
如果Z表示硫原子而R21表示C1-C4烷基,则R20不同于氢原子;
如果Z表示-NR22而R19表示C1-C4烷基,则结构G2的基团中的基团R18
R20或R21的至少一个不同于C1-C4烷基;
符号J表示:
-(a)下面的结构J1的基团:
Figure BSA00000397510800321
其中结构J1
R25表示氢原子,选自氯,溴,碘和氟中的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,-OH,-NO2,-NHR28,-NR29R30或C1-C4-NHCO烷基,或与R26形成5或6元环,所述5或6元环任选地含有选自氮,氧和硫的一种或多种杂原子;
R26表示氢原子,选自氯,溴,碘和氟中的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或与R27或R28形成5或6元环,所述5或6元环任选地含有选自氮,氧和硫的一种或多种杂原子;
R27表示氢原子,-OH基团,基团-NHR28或基团-NR29R30
R28表示氢原子,C1-C4烷基,C1-C4单羟基烷基,C2-C4多羟基烷基或苯基;
R29和R30,其可以相同或不同,表示C1-C4烷基,C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;
-(b)5或6元含氮杂环基,其可以含有其它杂原子和/或羰基,并且可以被一个或多个C1-C4烷基,氨基或苯基取代,特别是被下面的结构J2的基团取代:
Figure BSA00000397510800322
其中结构J2
R31和R32,其可以相同或不同,表示氢原子,C1-C4烷基或苯基;
Y表示-CO-基团或基团;
n=0或1,以及,当n表示1时,U表示-CO-基团。
在上面定义的染料(I)至(IV)的结构中,C1-C4烷基或烷氧基优选地表示甲基,乙基,丁基,甲氧基或乙氧基。
在式(I)和(III)的化合物中,优选下列化合物:
Figure BSA00000397510800331
在还可以提及的偶氮直接染料中有在第3版Colour Index International中所述的下列染料:
-分散红17
-碱性红22
-碱性红76
-碱性黄57
-碱性棕16
-碱性棕17
-分散黑9。
还可以提及1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟基乙基)氨基苯。
在可以提及的醌直接染料中有下列染料:
-分散红15
-溶剂紫13
-分散紫1
-分散紫4
-分散蓝1
-分散紫8
-分散蓝3
-分散红11
-分散蓝7
-碱性蓝22
-分散紫15
-碱性蓝99
以及下列化合物:
-1-N-甲基吗啉
Figure BSA00000397510800341
(morpholinium)丙基氨基-4-羟基蒽醌
-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌
-1-氨基丙基氨基蒽醌
-5-β-羟基乙基-1,4-二氨基蒽醌
-2-氨基乙基氨基蒽醌
-1,4-双(β,γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。
在可以提及的吖嗪染料中有下列化合物:
-碱性蓝17
-碱性红2。
在可以根据本发明使用的三芳基甲烷染料中可以提及下列化合物:
-碱性绿1
-碱性紫3
-碱性紫14
-碱性蓝7
-碱性蓝26。
在可以根据本发明使用的靛胺染料中,可以提及下列化合物:
-2-β-羟基乙基氨基-5-[双(β-4’-羟基乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌
-2-β-羟基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1,4-苯醌
-3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺
-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺
-3-[4’-N-(乙基,氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。
在可以根据本发明使用的四氮杂五次甲基类染料中,可以提及在下表中给出的下列化合物:
Figure BSA00000397510800351
X-表示阴离子优选地选自氯离子,碘离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,乙酸根和高氯酸根的阴离子。
在多发色染料中,可以更特别提及对称或不对称偶氮和/或偶氮次甲基(腙)二-或三发色染料,其一方面包含至少一个任选稠合的5-或6-元芳族杂环,包含至少一个在所述杂环中结合的季铵化氮原子和任选的至少一个其它杂原子(如氮,硫或氧),并且另一方面,包含至少一个任选被取代的苯基或萘基,任选含有至少一个基团OR,其中R表示氢原子,任选被取代的C1-C6烷基,任选被取代的苯基核,或至少一个基团N(R’)2,其中R’可以相同或不同,表示氢原子,任选被取代的C1-C6烷基或任选被取代的苯基核;基团R’可以与它们所连接的氮原子形成饱和的5-或6-元杂环,或备选地,一个和/或两个基团R’可以各自与位于氮原子邻位的芳族环的碳原子形成饱和的5-或6-元杂环。
可以优选提及的芳族阳离子杂环包括含有1至3个氮原子,优选1或2个氮原子的5-或6-元环,所述氮原子是季铵化的;此外,所述杂环任选地与苯核稠合。应当类似地注意到杂环可以任选地包含另一种不同于氮的杂原子,例如硫或氧。
如果杂环或苯基或萘基被取代,则它们被例如以下基团取代:一个或多个任选被羟基取代的C1-C8烷基,C1-C2烷氧基,C2-C4羟基烷氧基,乙酰基氨基,或被1个或2个任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基,或者两个基团可以与它们连接的氮原子形成5或6元杂环,所述5或6元杂环任选地含有与氮相同或不同的另一个杂原子;卤素原子;羟基;C1-C2烷氧基;C2-C4羟基烷氧基;氨基;被1个或2个相同或不同的任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基。
这些多发色团通过至少一个连接基连接在一起,所述连接基任选地包含至少一个可以在或可以不在饱和或不饱和的任选的芳族杂环中结合的季铵化氮原子。
优选地,连接基是直链,支链或环状C1-C20烷基链,其任选被至少一个杂原子(如氮或氧)和/或至少一个包含这样的杂原子的基团(CO,SO2)断开;任选被至少一个杂环断开,所述杂环可以稠合或可以不稠合到苯基核上,并且包含至少一个在所述环中结合的季铵化氮原子和任选的至少一个其它杂原子(如氧,氮或硫);任选被至少一个取代或未取代的苯基或萘基,任选至少一个被2个任选被取代的C1-C15烷基取代的季铵基断开;所述连接基不包含任何硝基,亚硝基或过氧基。
在连接基和每一个发色团之间的键合通常通过在苯基或萘基核上的杂原子取代基或通过阳离子杂环的季铵化氮原子进行。
染料可以包含相同或不同的发色团。
作为这些染料的实例,可以特别提及专利申请EP 1 637 566,EP 1 619 221,EP 1 634 926,EP 1 619 220,EP 1 672 033,EP 1 671 954,EP 1 671 955,EP 1 679 312,EP 1 671 951,EP 167 952,EP 167 971,WO 06/063866,WO 06/063867,WO 06/063868,WO 06/063869,EP 1 408 919,EP 1 377 264,EP 1 377 262,EP 1 377 261,EP 1 377 263,EP 1 399 425,EP 1 399 117,EP 1 416 909,EP 1 399 116和EP 1 671 560。
还可以使用在以下专利申请中提及的阳离子直接染料:EP 1 006 153,描述了通过阳离子类型的连接基连接的蒽醌类的包含2个发色团的染料;EP 1 433 472,EP 1 433 474,EP 1 433 471和EP 1 433 473,描述了通过阳离子或非阳离子连接基连接的相同或不同的二发色染料;以及EP 6 291 333,特别描述了包含三个发色团的染料,它们中的一个是蒽醌发色团,其上连接有2个偶氮或二氮杂羰花青类或其异构体的发色团。
在可以根据本发明使用的天然直接染料中,可以提及散沫花素(lawsone),胡桃醌,茜素,羟基茜草素,胭脂红酸,虫胶红酸,红棓酚,原儿茶醛(protocatechaldehyde),靛蓝,靛红,姜黄,小刺青霉素,芹菜定(apigenidin)和苔红素。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂,特别是指甲花基膏或提取物。
当它们存在时,相对于组合物(A)的总重量,一种或多种直接染料有利地为0.001%至10重量%,优选为0.005%至5重量%。
根据本发明的第三实施方案,组合物(A)和(B)不包含任何直接染料或任何氧化染料(显色碱和成色剂),否则,如果它们存在,则相对于每一种组合物的总重量,它们的总含量不超过0.005重量%。
在该实施方案中,根据本发明的试剂有利地用于漂白角蛋白纤维。
在该实施方案中,组合物(A)可以有利地包含一种或多种固体或糊状辅剂,其优选是粉状的。辅剂然后可以选自粘土,除铵盐以外的盐,阴离子,非离子,阳离子或两性表面活性剂,天然或合成增稠剂,任选改性的淀粉,玻璃珠,二氧化硅,尼龙,氧化铝,二氧化钛,沸石,聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA),壳聚糖,麦芽糖糊精(maltodextrin),环糊精,单糖或二糖,例如葡萄糖,蔗糖,山梨醇或果糖,氧化锌,氧化锆,二氧化硅珠,滑石,硼硅酸盐,特别是钙,聚乙烯,聚四氟乙烯(PTFE),纤维素以及它们的衍生物,超吸收剂化合物,镁或钙的碳酸盐,聚丙烯酰胺,多孔羟基磷灰石,锯屑,墨角藻粉,交联的聚乙烯基吡咯烷酮,藻酸钙,活性炭,聚(偏二氯乙烯/丙烯腈)粒子,特别是由公司Akzo Nobel以在通用名称Expancel
Figure BSA00000397510800381
下的具体标记号Expancel
Figure BSA00000397510800382
WE或DE出售的那些,以及它们的混合物。
通常,组合物(A)和(B)是在化妆可接受的介质中配制的,该介质通常包含水和/或一种或多种有机溶剂。
可以提及的有机溶剂的实例包括直链或支链C2-C4烷醇,如乙醇和异丙醇;甘油;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇,丙二醇,一缩二丙二醇,丙二醇单甲基醚,二甘醇单甲基醚和单乙基醚,以及芳族醇,如苄醇或苯氧基乙醇,以及它们的混合物。
相对于其中包含它们的每一种组合物的总重量,这样的有机溶剂的存在比例可以优选在1%至40重量%之间,更优选在5%至30重量%之间。
优选地,组合物(A)和(B)包含水。更优选地,相对于其总重量,组合物(A)和(B)中的每一种包含至少5重量%的水,优选至少10重量%的水,并且还更好至少20重量%的水。
根据本发明的组合物(A)和/或(B)还可以包含一种或多种辅剂,其选自常规地在用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的组合物中使用的那些,如调理聚合物,特别是阳离子调理聚合物;无机增稠剂,特别是填充剂如粘土或滑石;有机增稠剂,特别是阴离子,阳离子和非离子聚合物缔合增稠剂;抗氧化剂;渗透剂;除上述式(I)的那些以外的螯合剂;芳香剂;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;遮光剂。
相对于每一种组合物的重量,上述辅剂的每一种的存在量通常可以在0.01%至20重量%之间。
根据一个优选的实施方案,组合物(A)的形式为水包油乳液(称为直接乳液)或油包水乳液(称为反相乳液)。
本发明的主题还是用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法,所述方法包括将如上所述的试剂施用到所述纤维上。
根据本发明,施用到角蛋白纤维上的试剂由组合物(A)和(B)的混合产生,这种混合是在对角蛋白纤维的施用之前进行的(临时制备)或直接在角蛋白纤维上施用(在没有中间漂洗的情况下将组合物(A)和(B)连续施用到纤维上)。
因此,依照根据本发明的方法的第一变体,将组合物(A)施用到湿或干的角蛋白纤维上,然后接着将组合物(B)施用到湿或干的角蛋白纤维上,而不使用中间漂洗。
依照根据本发明的方法的第二变体,通过临时混合组合物(A)和(B)接着将该混合物施用到所述角蛋白纤维上,从而将根据本发明的试剂施用到湿或干的角蛋白纤维上。
在该情况下,则在组合物(A)和(B)的混合和混合物在头发上的施用之间的时间优选不超过30分钟,优选10分钟且更优选5分钟。
与使用的变体无关的是,所用的组合物(A)的量与所用的组合物(B)的量之间的重量比可以在0.2至3,优选0.3至1的范围内。
另外,与使用的变体无关的是,存在于纤维上的混合物(由组合物(A)和(B)的临时混合产生,或者由这些组合物的连续施用产生)在适当的位置留置一定时间,通常约1分钟至1小时,优选为5分钟至30分钟。
在该过程中的温度常规地在室温(在15至25℃之间)至80℃之间,优选地在室温至60℃之间。
在处理后,将人角蛋白纤维任选地用水进行漂洗,任选地用洗发剂进行清洗,然后用水漂洗,之后干燥或任其干燥。
最后,本发明的主题还是一种多隔室染色和/或漂白装置或“套件(kit)”,其由容纳组合物(A)的第一隔室和容纳组合物(B)的第二隔室形成,组合物(A)和(B)是如上所述的。
这种装置可以有利地配备有用于所需的混合物分配到头发上的工具,如在专利FR 2 586 913中所述的装置。
这种装置可以带有一种或多种用于清洗和/或调理角蛋白纤维的组合物,所述组合物意欲在根据本发明的染色和/或漂白处理之前或之后施用。
下面的实施例用来示例本发明,而非限制性的。
实施例
制备下列氧化染料试剂(在下表中,量以克为单位表示):
染料组合物(A)
Figure BSA00000397510800401
组合物A2对应根据本发明的组合物(A),而组合物A1是不含任何式(I)的化合物的比较组合物。
氧化组合物(B)
在使用时将上述组合物以下列方式混合:
-一方面将10g染料组合物A1与10g氧化组合物B混合,并且
-另一方面将10g染料组合物A2与10g氧化组合物B混合。
与组合物A1和B的混合物不同的是,由组合物A2和B产生的混合物不随时间表现出任何不合时宜的溶胀。
当施用到头发上时,由组合物A2和B产生的混合物还提供很均匀的染色结果。

Claims (15)

1.一种用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂,所述试剂由以下组合物形成:
-包含一种或多种碱化剂的第一组合物(A),和
-包含一种或多种氧化剂的第二组合物(B),
所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质,所述脂肪物质在组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量为至少20重量%,并且
所述两种组合物(A)和(B)中的至少一种包含一种或多种下式(I)的螯合剂:
其中:
p为等于0或1的整数,
n和m为整数,彼此独立地等于0,1或2,总和n+m至少等于1,
R1,R2,R3和R4彼此独立地表示氢原子,基团-CH2CO2M1或基团-CH(CO2M2)(CH2CO2M3),
Y表示基团NCH2CO2M4,
M1至M4彼此独立地表示氢原子,衍生自碱金属或碱土金属的阳离子,衍生自任选羟基化的有机胺的阳离子,或铵阳离子,
条件是如果p为0,则R1和R3都表示氢原子,并且R2和R4都表示基团-CH(CO2M2)(CH2CO2M3),并且
如果p为1,则n和m各自至少为1。
2.根据权利要求1的试剂,其特征在于,所述碱化剂选自氨水,碱金属碳酸盐,链烷醇胺及其衍生物,氢氧化钠,氢氧化钾和下式(II)的化合物:
Figure FSA00000397510700021
其中W为任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx,Ry,Rz和Rt,可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基,C1-C6羟基烷基或C1-C6氨基烷基;
并且所述碱化剂优选选自链烷醇胺。
3.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,所述氧化剂选自:过氧化氢;过氧化脲;碱金属硼酸盐或氰铁酸盐;过氧化盐,例如碱金属或碱土金属过硫酸盐,过硼酸盐和过碳酸盐;任选在其各自的给体或辅因子的存在下的氧化还原酶如漆酶,过氧化物酶和2-电子氧化还原酶;并且所述氧化剂优选为过氧化氢。
4.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,在式(I)中,M1至M4相同,并且表示钠阳离子或钾阳离子。
5.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,所述式(I)的螯合剂选自:
-二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其盐,
-乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其盐,
这两种化合物的碱金属盐是优选的。
6.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,式(I)的螯合剂在所述两种组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量在0.001重量%至10重量%的范围内,优选为0.01重量%至5重量%,并且再更好为0.05重量%至1重量%,这些重量百分比是相对于式(I)的一种或多种化合物的酸形式表示的。
7.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,不含任何羧酸官能的脂肪物质在所述组合物(A)和(B)的混合物中的总量相对于所述混合物的总重量为至少25重量%,并且优选至少30重量%。
8.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,所述一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质选自C6-C16低级烷烃,矿物、植物、动物或合成来源的非硅氧烷油,脂肪醇,脂肪酸酯,脂肪醇酯,非硅氧烷蜡和硅氧烷。
9.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,所述一种或多种不含任何羧酸官能的脂肪物质是在25℃的温度和大气压下为液体的化合物,并且优选选自液体凡士林,聚癸烯,脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,以及它们的混合物,并且更优先为液体凡士林。
10.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,组合物(A)还包含一种或多种氧化染料和/或一种或多种直接染料,所述一种或多种氧化染料选自氧化显色碱,任选与一种或多种成色剂组合。
11.根据权利要求1至9中任一项的试剂,其特征在于,组合物(A)和(B)不包含任何直接染料或任何氧化染料(显色碱和成色剂),否则,如果它们存在,则相对于每一种组合物的总重量,它们的总含量不超过0.005重量%。
12.根据前述权利要求中任一项的试剂,其特征在于,组合物(A)为水包油乳液或油包水乳液的形式。
13.用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法,所述方法包括:将根据前述权利要求中任一项所述的组合物(A)施用到所述湿或干的纤维上,然后接着将根据前述权利要求中任一项所述的组合物(B)施用到所述湿或干的纤维上,而不使用中间漂洗。
14.用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法,所述方法包括:通过临时混合组合物(A)和(B),接着将该混合物施用到所述湿或干的纤维上,从而将根据权利要求1至12中任一项所述的试剂施用到所述纤维上。
15.多隔室染色和/或漂白装置或“套件”,所述多隔室染色和/或漂白装置或“套件”由容纳组合物(A)的第一隔室和容纳组合物(B)的第二隔室形成,组合物(A)和(B)是根据权利要求1至12中任一项限定的。
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