CN1147510C - 护理和定型的三元共聚物 - Google Patents

护理和定型的三元共聚物

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Abstract

本文所描述的是用于护理/定型的三元共聚物,其包含以下单体:X,Y和Z;其中X是P乙烯基吡咯烷酮,X的重量百分比为40-95wt%;Y是二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,Y的重量百分比为0.1-55wt%;和Z是十二烷基甲苯磺酸盐、C16-C18甲苯磺酸盐或氯十二碳烯季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺衍生物,Z的重量百分比为0.25-50wt%。本发明还涉及一种化妆品组合物,其包含0.1-10wt%的上述三元共聚物。

Description

护理和定型的三元共聚物
                      发明背景
发明领域
本发明涉及用于头发和皮肤护理组合物的聚合物,更具体地说,是涉及具有有益的低粘性和高抗湿性的护理和定型的三元共聚物。
现有技术
VP和DMAPMA的共聚物一直就在广泛地用作头发和皮肤护理组合物中的活性组分。一般来说,这些共聚物是护发剂和洗发香波等产品的适用聚合物,但人们希望能提供新的聚合物,这些聚合物要具有各种个人护理产品中改良的性能特征。
发明概述
本发明涉及一种包含以下单体的三元共聚物:
X,Y和Z;
其中X是乙烯基吡咯烷酮,X的重量百分比为40-95wt%;
Y是二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,Y的重量百分比为0.1-55wt%;和
Z是十二烷基甲苯磺酸盐、C16-C18甲苯磺酸盐或氯十二碳烯季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺衍生物,Z的重量百分比为0.25-50wt%。
本发明还涉及一种化妆品组合物,其包含0.1-10wt%的上述三元共聚物。
在此描述的是乙烯基吡硌烷酮(VP),二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和C9-C24烷基二甲基氨基丙基甲基丙烯酸季铵化的单体(QDMAPMA)按限定组合物比例组成的三元共聚物,该共聚物可用于护发和护肤组合物,其特征在于它的低粘性和高抗湿性。
发明详述
本发明的三元共聚物包含以下X、Y和Z单体,其结构式如下:
其中:
X是一种乙烯基环酰胺,例如乙烯基吡咯烷酮;n=3-6;R是氢或者C1-C5烷基和X的重量百分比为40-95;优选的为60-90wt%;
Figure C0080729900042
其中:
Y是丙烯酸的衍生物;P是氧或者NR2;R1、R2、R3、R4各自为氢或者C1-C5烷基;R5是C2-C16烷基亚烃基;和Y的重量百分比为0.1-55wt%;优选的为5-30wt%;
其中:
Z是一种丙烯酸的季铵化衍生物;P是氧或者NR2;R1、R2、R3、R4各自为氢或者C1-C5烷基;R5是C2-C16亚烃基;和R6是C9-C24烷基;M是一种卤化物、甲苯磺酸盐或者磷酸阴离子;和Z的重量百分比为0.25-50wt%,优选的为1-30wt%。
本发明的三元共聚物是其疏水性得到改进的其中具有长烷基链的阳离子聚合物。这样一种典型的三元共聚物具有以下结构式:
Figure C0080729900051
单体Z可由DMAPMA的甲苯磺酰化方法制备,其反应如下:
Figure C0080729900052
在本发明的优选实施方案中,X是乙烯基吡咯烷酮;Y是二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,和Z是一种C12-C18烷基丙烯酸季铵化的衍生物;
X是大约60-90wt%,Y是大约5-30wt%和Z是大约1-30wt%;Z是C12烷基季铵化的单体;该三元共聚物的重均分子量是200,000-2,000,000;优选的是400,000-800,000;它是水溶性的或者可在水中分散的;并且当它浇在一种载体表面上时,可生成一种透明的具有抗湿性、疏水性的薄膜;它是一种表面活性的并且对水解稳定的和均相的三元共聚物。
包含约0.1-10Wt%该三元共聚物并具有优越性质的化妆品组合物可以按照本发明方便地制得。
本发明的均相三元共聚物优选的是按照Kou-Chang Liu等人在美国专利5,626,836中所描述的方法制得。
实施例1
十二烷基二甲基甲基丙烯酰亚氨基丙基甲苯磺酸铵的制备。[DMAPMA-C16 Ts]
将360克十二烷基甲苯磺酸盐和200克DMAPMA的混合物在无溶剂情况下慢慢地加热至70℃。在70℃连续搅拌2小时。然后,将反应冷却至室温,固化的产物不经提纯就进一步用于聚合。
实施例2
VP/DMAPMA/DMAPMAA-季铵化C12 Ts的三元共聚物
将(280g)N-乙烯基吡咯烷酮(VP)和(1400g)去离子水加入到装有气体入口、液体入口、温度计和冷凝器的2公升树脂锅里。用KOH将溶液的pH值调至约7.5。然后引入氮气流,在反应期间,该气流会鼓泡通过溶液。将溶液逐渐地加热到65℃进行Lupersol11催化反应,或者加热到78℃进行Vazo67引发过程。然后在4小时强烈搅拌下将(17.5g)DMAPMA和(52.5g)DMAPMAA-季铵化C12 Ts连续地和均匀地加入到锅中,以便在整个反应期间使单体VP、DMAPMA和DMAPMAA-季铵化C12 Ts的相对浓度在预定水平上实际上保持恒定。
当DMAPMA和DMAPMAA-季铵化(Qua t.)C12 Ts加入锅中后,立刻加入催化剂Lupersol11(溶于矿油精的叔丁基过氧化特戊酸盐)或者Vazo67(2,2-偶氮二(2-甲基丁腈))。加入催化剂的速度要使2毫升的lupersol在4小时里完全加完。然后在68℃(或者如果是vazo 67引发剂就为78℃)下继续保持溶液3小时。该产物是由VP、DMAPMA和DMAPMAA-季铵化C12 Ts生成的均相三元共聚物水溶液,其中含有预定的组合物,表明该方法中所用的每一种单体都具有相应的数量并且其中基本上无任何残留的均聚物或者共聚物。该三元共聚物产品的收率基本上是定量的。
实施例1-6 VP/DMAPMA/QDMAPMAA-DTs三元共聚物(十二烷基甲苯磺酸盐疏水物)
实施例       组成    (wt%)    浓度    Mw   D      η           残余物    残余物   残余物
           VP/DMAPMA/           %    ×103      ×103    VP      DMAPMA   HDMAPMA
           QDMAPMAA-DTs         w/w               [cps]    [ppm]     [ppm]    %C12OH
1          74/19.3/6.7          10    540   4.7    117      210       <100   0.34
2          74/19.3/6.7          15    560   4.6    163      640       <100   0.58
3          74/19.3/6.7          10    550   4.6    34.6     640       <100   0.58
4*        80/71/12.9           20     -     -     41.4      -          -       -
5*        80/10.36/9.64        20     -     -     35        -          -       -
6*        77/20/3              20     -     -     26.8      -          -       -
*所用的Vazo 67引发剂
实施例7  椰油基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵的制备
将284.4克C16-C18甲苯磺酸盐和126.7克DMAPMA的混合物在无溶剂情况下慢慢地加热至70℃。在70℃连续搅拌3小时。然后在搅拌下将温度提升至80℃并维持6小时。然后,将反应冷却至室温,固化产物不经提纯就进一步用于聚合。
实施例8  VP/DMAPMA/DMAPMAA C16-C18季铵化Ts的三元共聚物
按照实施例2中所述的相同程序进行VP/DMAPMA/DMAPMAA-季铵化C16 Ts的共聚合反应。
实施例8-10  VP/DMAPMA/DMAPMAA-C16 Ts的聚合物(十六烷基甲苯磺酸盐疏水物)
实施例    组成       (wt%)        浓度
        VP/DMAPMA/
        DMAPMPMAA-C16Ts          %w/w
8       74/19.3/6.7                 15
9       74/20/6                     20
10      77/20/3                     20
实施例11  月桂基-二甲基甲基丙烯酰氨基丙基氯化铵的制备
将350克DMAPMA和280克氯十二碳烯(1.5∶1)的混合物与111.2克水(15%)和6滴浓硫酸一起搅拌。反应混合物加热至95℃并且用氮气鼓泡通过它,用GC对其转化率进行监测。在24小时之后将反应混合物冷却下来(氯乙烯转化率为95%),产物不经提纯就进一步用于聚合。
实施例12-17  VP/DMAPMA/QDMAPMA月桂基氯的三元共聚物
按照实施例2中所述的相同程序进行VP/DMAPMA/DMAPMAA-季铵化C16 C1的三元共聚反应。
实施例    组成     (wt%)    浓度    Mw   D    η            残余物   残余物
      VP/DMAPMA/              %     103       ×103  VP      LCLA
      QDMAPMAA-LCL            w/w               [cps]  [ppm]    [ppm]
12    77/70/3                 20     615  5.5    28     600      400
13    74/70/6                 20     510  5.4    35     600      800
14    71/70/9                 20     485  6.2    64     500      1300
15    93.3/3.7/3              20     493  5.3    13     200      400
16    86.5/7.5/6              20     550  6.8    14     400      800
17    79.8/11.2/9             20     575  7.2    30     300      1300
实施例18  护发润湿膏制剂
组分A
86.4%去离子水
0.5%SLES(Cerasynt LP;ISP)
0.1%NaEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐二水合物;Aldrich)
组分B
2.55鲸蜡基十八醇(Lanette Wax O;Henkel公司)
组分C
10%Aculyn 46(改性聚乙二醇,酶改性淀粉;Rohm & Haas公司)
组分D
0.5%实施例13的护理添加剂
步骤
在缓慢搅拌下将组分A加热至60℃。一旦组分A显得混合良好并且均质化后,将组分B加至组分A中。继续慢速搅拌并且使溶液冷却至环境温度。在搅拌下加入组分C和最后加入组分D。
实施例19  护发洗发香波制剂
组分A
15%月桂基硫酸铵(Standapol A,Henkel公司)
15%月桂基硫酸钠(Rhodapon SB-8208/S,Rhone Poulenc)
8%椰油氨基丙基甜菜碱(Mitratine CB,Rhone Poulenc)
2%月桂酰胺DEA(Monamid 716,Mona Industries)
组分B
1%实施例13的护理添加剂
58.8%去离子水
组分C
0.2%二偶氮烷基脲/碘丙炔基氨基甲酸丁酯(Germall Plus,ISP)
程序
在缓慢搅拌下将组分A加热至60℃大约达半小时或者至溶液变成透明。同时,在搅拌下将组分B加热至55℃直至得到均质溶液。在连续搅拌下将组分B加至组分A中。切断热源。一旦得到的溶液达到45℃,便加入组分C。继续搅拌(缓慢地)直至目标溶液冷却至环境温度。
通过在实际使用条件下检验,将这种护发剂和洗发剂的制剂与已知聚合物的类似制剂相比较,本发明的三元共聚物具有出色的湿梳性,出色的干爽感和柔软感以及出色的湿润感。
而且就其刚劲性、抗湿性、干爽感和湿润感而言,其特征在于它们具有出色的定型性质。
实施例20  定型水
在水溶液中用1wt%实施例1的三元共聚物和0.1%防腐剂制成一种定型水制剂。
实施例21  定型摩丝
将1克实施例1的三元共聚物、0.1克防腐剂和98.9克去离子水溶解后制备成一种浓缩物。
在带有摩丝分散器的气溶胶罐中将70克上述浓缩物和30克碳氢化合物推进剂进行混合制成定型摩丝制剂。
尽管本发明的内容已参照其某些实施方案进行了详细描述,但是应当理解,本领域的技术人员也可以对其做出改变和改进。因此,仅希望通过以下权利要求对其内容进行限定。

Claims (6)

1.一种包含以下单体的三元共聚物:
X,Y和Z;
其中X是乙烯基吡咯烷酮,X的重量百分比为40-95wt%;
Y是二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,Y的重量百分比为0.1-55wt%;和
Z是十二烷基甲苯磺酸盐、C16-C18甲苯磺酸盐或氯十二碳烯季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺衍生物,Z的重量百分比为0.25-50wt%。
2.按照权利要求1的三元共聚物,其中,X是60-90wt%,Y是5-30wt%和Z是1-30wt%。
3.按照权利要求1的三元共聚物,其中,重均分子量是200,000至2,000,000。
4.按照权利要求3的三元共聚物,其中所述的分子量是400,000至800,000。
5.一种化妆品组合物,其中包含0.1-10wt%权利要求1的三元共聚物。
6.按照权利要求5的化妆品组合物,该组合物是头发或者皮肤护理产品。
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