CN1165286C - 含通过非消泡疏水聚合物预稠化的低粘度油的个人洗涤液体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水基个人洗涤组合物，它包括已经用规定的聚合物组分专门预稠化的疏水、低粘度(低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))润肤剂。具体稠化剂的使用使得低粘度油(粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))在所述个人洗涤组合物中的混入提供了在没有损失发泡性下增强的护肤性和所需的使用性。

Description

含通过非消泡疏水聚合物预稠 化的低粘度油的个人洗涤液体组合物
技术领域
本发明涉及液体个人清洁用组合物，它包括作为加湿剂的稠化的低粘度油。更准确地说，通过用具体具有低度结晶性的、可与油混合的疏水聚合物稠化这些低粘度油(即粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊)的油)，可以在没有牺牲发泡益处下将较大量的油从皮肤清洁组合物释放到皮肤/作用物上。这样，可以将这些低粘度油的优点有效地传递。此外，发现用这些特定聚合物组分稠化的油在本发明的水基的个人洗涤皮肤清洁剂组合物中形成大粒液滴。同样，大粒液滴对于将个人皮肤清洁品的油沉积和释放到作用物(如皮肤)上是大有益处的。
背景技术
能提供护肤效果(如加湿)的个人清洁品是高度需要的。这一般通过确保在皮肤清洁过程中足量的有效护肤剂(skin benefit agents)沉积于皮肤上来达到。
一类特别需要的护肤剂是低粘度(小于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))疏水润肤油诸如葵花籽油和矿物油(参见下文的表1)。这些油直接作用于皮肤并且一般用作加湿剂。更高粘度的油也是有益的，但是如果只限于使用更高粘度的油，将会轻易损失护肤剂的许多优点。
尽管许多较低粘度的润肤油(即参见表1)可以以“滞留(leave on)”型产物(例如护肤膏、加湿剂和洗剂)形式施用到皮肤上，但是它们不像水基皮肤清洁组合物(例如含表面活性剂的个人洗涤组合物诸如沐浴凝胶和沐浴液)那样易于施用，因为未稠化的低粘度油引起消泡(在清洁组合物中发泡是非常需要的消费属性)。此外，未稠化的低粘度油易于以小粒液滴的形式出现，这种小粒液滴不易沉积于皮肤和“释放”护肤剂。最后，低粘度油能容易地引起与皮肤清洁剂主体的相分离。
为了克服未稠化、低粘度油的缺点(消泡、小液滴和相分离)，人们可尝试在将其加入到皮肤清洁制剂前将其稠化。然而，大多数用于该目的的稠化剂(例如聚乙烯蜡和硬脂酸铝)本身就是高消泡的。
因此，寻找在不牺牲泡沫性能或胶体稳定性下，稠化在个人洗涤组合物中的低粘度疏水润肤油的途径是一项重大的挑战。不消泡或去稳定的稠化剂也将促进较大油滴的形成，从而可在皮肤清洁过程中更易沉积/释放到皮肤上。
现有技术已报告了将疏水护肤剂从个人清洁制剂释放到皮肤上的技术。
例如国际专利申请WO 94/03152和WO 94/03151(转让给UnileverNV和Unilever PLC)说明了阳离子亲水聚合物诸如来自Amerchol的聚合物JR或来自Rhone Poulenc的Jaguar增强了巯水护肤剂(例如：硅酮、植物油)在皮肤上的释放的用途。然而这些亲水释放聚合物可溶解于水并因此与在水基制剂中的疏水润肤油分离。相反，本发明所用的疏水聚合稠化剂并不与疏水润肤油分离。
国际专利申请WO 94/01084和WO 94/01085(转让给Proctor &Gamble Co.)说明了一种能将疏水护肤剂释放在皮肤上的稳定和温和的含皂个人清洁和加湿组合物。但是为了提供有效的沉积，这些专利申请说明了在清洁剂中护肤剂液滴尺寸必须大(即所用的矿脂具有45-120微米之间的粒径和60000-400000厘泊之间的粘度)。与本发明的关键之处相反，所引述的专利申请并没有说明或建议在护肤制剂中稠化低粘度疏水油(即粘度低于1000厘泊)来增强护肤性、同时避免显著地消泡。
国际专利申请WO 95/26710、WO 96/17591、WO 96/17592和WO96/25144(转让给Proctor & Gamble Co.)说明了从个人清洁块皂和清洁液释放疏水脂质组分以提供皮肤加湿效果。广泛被权利要求的脂质组分(总组合物的5-40％)为选自下列的疏水物质：(a)烃类和蜡、(b)硅酮和(c)不同类型的酯并具有1000-500000厘泊的粘度。所引述的专利申请(单独或共同)并没有说明或建议稠化在皮肤清洁制剂中的低粘度疏水油(即粘度低于1000厘泊)，而在不牺牲发泡性能下增强护肤性的所述方法。同样，所引述专利申请(即WO 95/26710，第6页，5-7行和WO 96/25144，第14页，21-27行)并没有认识到使用非结晶脂质对降低消泡作用的重要性；在这些情况下，石蜡和其它结晶蜡(如果与低粘度润肤油一起使用，均可有效用作消泡剂)被认为与微晶蜡和矿脂(如果与低粘度油混合导致低得多的消泡)为相同类型。相反，本发明说明了如何通过在个人洗涤制剂中，通过用特定的具低度结晶性的疏水、与油互混的聚合物配制低粘度润肤油(粘度低于1000厘泊)的方法。它进一步说明了在不牺牲发泡性能下，增强低粘度油对皮肤的传递。在本发明中，结晶蜡诸如石蜡和聚乙烯特别指定不包括在所用的油稠化剂中。
国际专利申请WO 94/17166说明了一种包括不溶的非离子油或蜡或油和/或蜡的混合物(总组合物的3-40％)的清洁组合物，用于由所权利要求的清洁剂组合物提供护肤。申请人已经发现在油中的蜡起到了消泡剂的作用以及这种蜡作为本发明没有具体提出权利要求的稠化剂的用途。同样，与本发明的关键之处相反，所引述的专利申请并没有说明或建议在皮肤清洁制剂中稠化低粘度疏水油(即粘度低于1000厘泊)来增强护肤性，同时避免消泡。
国际专利申请WO 92/08444(转让给Proctor & Gamble Co.)描述了一种包括0.5-20％疏水硅酮组分[包括(A)硅橡胶纯胶料(粘度大于600000)和(B)粘度在5-600000之间的硅油]的温和清洁块皂组合物。根据工艺和组成，所引述的固体块皂的应用根本不同于本发明的液体应用。此外，所引述的专利申请只描述了一种具体类型的疏水护肤剂[即低粘度的聚二甲基硅氧烷，(B)]与较高粘度的相同类型的润肤油[即PDMS，(A)]的混合，用于改善肤感和柔和性。相反，为了获得协合护肤效果，本发明描述了如何使用结构上完全不同于PDMS的具体聚合物稠化剂稠化宽范围的低粘度(低于1000厘泊)油的方法或者如何使用疏水、高粘度硅油稠化宽范围的低粘度、非硅油的方法。这样，低粘度油和结构上完全与低粘度油不同的稠化剂一起提供了协合的护肤效果，同时这样，所引述申请权利要求的低粘度和高粘度硅酮的混合物显然不同于本发明权利要求的稠化油。
身为稠化剂的作为本发明的护肤剂和聚合物的油的使用也是已知的。
例如P.DesLauriers(Pennzoil Products Company)的美国专利5221534描述了包含于一种凝胶中的保健和美容助剂组合物，包括一种矿物油和基于合成热塑性橡胶的二和三嵌段共聚物的共混物。该专利说明了如何制备也可包括其它加湿剂的凝胶。然而，该专利和其它由Penreco(Pennzoil的部门)发表的文献只描述了所述凝胶在“滞留”型产物(诸如不含本发明所用的发泡表面活性剂的身体加湿剂和洗剂)中的应用，并没有说明和建议将所述凝胶包括于任何含发泡表面活性剂的个人洗涤制剂中。
相反，本发明在至少两个重要方面是独特的。首先，本发明使用聚合物稠化的油和/或所述油/聚合物共混物本身作为其它(相同或不同)低粘度油的稠化剂。第二，那些油/聚合物组合物被用于个人洗涤组合物而不是滞留型产物中。
与滞留型制剂(即不含发泡表面活性剂的美国专利5221534所权利要求的制剂)不同，由本发明所权利要求的个人洗涤制剂包括至少5％(重量)、优选10％(重量)或以上的发泡表面活性剂。此外，本发明的组合物通过Ross-Miles方法(参见在实施例2中的方法)泡沫老化两分钟后将产生至少七厘米或以上的的泡沫高度。“滞留”型产物将不会产生这种泡沫高度。
Soap/Cosmetics/Chemical Specialties(24页，1996年2月)报告了由Jergens在1995年11月介绍的一种Shower-ActiveTM加湿剂。这种加湿剂包含由美国专利5221534所权利要求的矿物油/聚合物凝胶(Geahlene)和其它组分诸如异壬酸辛酯、硬脂醚-2和磷酸。所述加湿剂可在淋浴时施用到皮肤上以避免在淋浴后施用加湿剂的耗时过程。但是，同样，该文献公开了单独在“滞留”组合物诸如皮肤加湿剂、乳油和洗剂中的所述油/聚合物凝胶。该文献并没有公开将所述油/聚合物凝胶组合物作为另外的低粘度油的稠化剂(即在没有消泡下促进沉积)并且也没有公开这些聚合物稠化的油组合物在个人洗涤组合物中的使用。同样，包括Geahlene的所述“滞留”型产物并不包含本发明用于促进发泡所用的发泡表面活性剂，而发泡对于个人洗涤产品来说是一项重要的感官信号。
正如现有技术中所述的，多种多样的疏水润肤油均是所需的护肤剂。但是，因为其消泡、潜在地去稳定和不易沉积，作为加湿剂的低粘度(低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))疏水润肤剂难以包括于个人洗涤制剂中。这种低粘度油的例子包括矿物油、防晒油、植物油、低分子量乳酸酯和肉豆蔻酸异丙酯。
尽管不希望受理论束缚，本申请人相信这些低粘度油容易被表面活性剂乳化并因此(1)引起消泡和(2)在皮肤清洁(洗涤)过程中难以有效地保留在皮肤上。相反，高粘度油(即粘度显著大于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))不易乳化并因此在清洁剂中形成较大液滴，这对于高度发泡和使油沉积于皮肤上均是需要的。然而，目光只集中于这种高粘度油将会遗漏众多的为潜在优良加湿剂的低粘度油，它们只不过是先前没有被有效利用罢了。
我们将清洁剂中的低粘度油有效沉积在皮肤上的一个方法是使用稠化剂稠化所述油。但是，发现大多数常规的油稠化剂诸如石蜡、结晶聚乙烯、二氧化硅、煅制二氧化硅、硅酸盐和长链(即C18-C22)脂肪酸皂均具有很强的显著抑制清洁剂发泡的倾向，在疏水润肤油存在下更是如此。就是说，含这些稠化油的个人洗涤清洁剂组合物可提供皮肤加湿效果但不能提供满意的发泡效果。
简言之，现有技术叙述了两种情况中的一种：
(1)低粘度油被已知稠化剂稠化但是发泡(和/或稳定性)被损害的个人洗涤组合物；或
(2)通过特定聚合物稠化的低粘度油(例如像Pennzoil Geahlene组合物)，其中这些聚合物稠化油被用于将油作为加湿剂释放的“滞留”组合物。
发明内容
本发明将通过一组具体疏水、非消泡聚合物预稠化的低粘度润肤剂配制成皮肤清洁剂，这对本领域是全新的，同时本发明与未稠化的低粘度油相比至少提供了三项独特的优点。首先，特定聚合物稠化的油提供了好得多的发泡性能。第二，稠化油易于形成更易粘附在皮肤上的较大液滴，这本身增强了所述油在皮肤上的沉积(由上述现有技术即国际专利申请WO 94/01084和WO 94/01085支持)。第三，特定聚合物稠化的油在适当设计的皮肤清洁制剂中易于稳定并且不易与制剂主体产生相分离。
本申请人已经惊异和出乎意料地发现可以使用一特定组的疏水聚合稠化剂有效稠化低粘度润肤油(粘度小于1000厘泊)，从而使低粘度油可更有效地从个人洗涤组合物在没有损害发泡性下释放。就是说，现在可以在一种组合物中，集提供清洁(通过表面活性剂)、加湿(通过由特定聚合物组成稠化的低粘度油)和良好发泡于一身。
更准确地说，本发明的组合物包括一种水基的个人洗涤清洁组合物，包括：
(a)5-50％、优选10-30％(重量)的发泡表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物，
(b)0.5-30％、优选5-25％(占总组合物重量)的粘度为2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)(于25℃)以上、优选5帕·秒(5Pa·s)(5000厘泊)以上、最优选10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)以上的预稠化油组合物，
其中所述预稠化油组合物包括粘度为低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊)的疏水润肤剂和在本发明的详细实施方案中规定的稠化物质。
本发明涉及新的水基个人洗涤清洁剂组合物，它不仅能提供这种清洁剂正常的清洁作用，而且也能在没有损害发泡性能的情况下释放比先前更高含量的低粘度油(例如大得多的加湿效果)。换句话说，当正常稠化低粘度油(按提供加湿效果所需)时，先前一直在本领域使用的稠化剂(如蜡)也会损害清洁剂组合物中的发泡性。
尽管现有技术中低粘度油(即在20℃时的粘度为约0.012帕·秒(0.012Pa·s)(12厘泊)的矿物油)已使用一种本发明所选的特定聚合物稠化剂(即组分(b)(ii)，Geahlene型组合物)稠化，但是，所述油/聚合物组合物先前从未用于皮肤清洁剂组合物中。
然而，本申请人已经出乎意料地发现用特定聚合物组合物(即Geahlene型组合物)稠化的低粘度(低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))油可用于清洁剂组合物中并且可使所述清洁剂组合物在提供加湿功能和在不同时损害发泡的同时用作正常的清洁剂。这样，本发明的组合物含有至少5％(重量)或更大比例的发泡表面活性剂(参见详细说明(a)表面活性剂系统)并且将在通过Ross-Miles方法(参见在实施例第二中的方法)泡沫老化两分钟后产生至少七厘米或以上的泡沫高度。这种发泡能力将所权利要求的皮肤清洁组合物与那些“滞留”型护肤产品诸如加湿剂、乳油和洗液区别开来。与此对比，含有相同百分比的相同的已用结晶稠化剂诸如聚乙烯或石蜡、C18-C22水不溶性脂肪酸皂预稠化的低粘度油(粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))的含水清洁剂通常提供少得多的泡沫(参见实施例部分)。
这样，本发明人已经能惊异地在一种清洁剂组合物中获得所需的两种效果(来自低粘度油的加湿剂和改善的泡沫)，这项使用低粘度油的成就在本领域先前没有获得过。代之，因为先前没有适合的途径将大量所述油(即20％(重量))混入个人洗涤组合物中，所以，在此以前所述油一直被迫不考虑(包括)整个类型的油/护肤剂。
本发明的组合物包括：
(a)5-50％、优选10-30％(重量)的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物；
(b)0.5-30％、优选5-25％(占总组合物重量)的粘度为2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)以上、优选10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)以上的特定‘非消泡’聚合物稠化的油组合物；
具体来说，本发明的一种液体皮肤清洁组合物包括：
(a)10-50％(重量)的表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物；和
(b)0.5-30％(占总组合物重量)的粘度在25℃为2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)以上预稠化的油组合物，
其中所述预稠化油组合物(b)包括(i)粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊)的疏水润肤剂和(ii)聚合的稠化剂化合物；其中所述含聚合物/油稠化组合物(b)的清洁组合物提供了按Ross-Miles法试验的泡沫老化两分钟后至少七厘米或以上的泡沫高度，
其中所述稠化剂按下列条件选择：
(i)聚合稠化剂的疏水性：在25℃在水中测量时具有1％(重量)以下的溶解性；
(ii)聚合稠化剂的油可混溶性和/或可分散性：与所述疏水润肤剂b(i)混合后，形成的聚合物/油稠化组合物是粘度在25℃大于2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)的均匀稠化的油并且没有层分离；
(iii)在所述稠化剂中的结晶物质含量少于20％(重量)，选自非结晶凝胶、非结晶无定形固体物和微晶蜡的物质在所述稠化剂中的含量大于80％(重量)。
其中所述预稠化油组合物(b)包括粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊)的疏水润肤剂和下文规定的“非消泡”稠化物质。
其中“非消泡”是指所述含聚合物/油稠化组合物的清洁剂按Ross-Miles或量筒-振摇法(在方法章节中详细说明)试验泡沫老化两分钟后产生至少七厘米或以上的泡沫高度。与此对比，含有相同百分比的相同的已用结晶稠化剂诸如聚乙烯或石蜡或C18-C22脂肪酸皂稠化的低粘度油(粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))的清洁剂通常提供少得多的泡沫(参见实施例部分)。
下面进一步详细说明每一种组分：
(a)表面活性剂系统
阴离子表面活性剂
所述阴离子表面活性剂可以是例如一种脂族磺酸盐，诸如伯链烷烃(例如C8-C22)磺酸盐、伯链烷烃(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22链烯烃磺酸盐、C8-C22羟基链烷烃磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或者是一种芳族磺酸盐诸如烷基苯磺酸盐。
所述阴离子表面活性剂也可以是C8-C22羧酸的盐(或称为脂肪酸皂)。也已知所述脂肪酸皂比其它温和阴离子表面活性剂诸如椰油基羟基乙磺酸盐更具刺激性。因此，本发明的皮肤清洁制剂包含不到10％的所述羧酸盐。
所述阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(例如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。所述烷基醚硫酸盐具有下列通式：
          RO(CH2CH2O)nSO3M
式中R是具有8到18个碳、优选12到18个碳的烷基或链烯基，n具有大于1.0的平均值、优选在2到3之间；M是一种加溶阳离子诸如钠、钾、铵或取代铵。优选月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠。
所述阴离子表面活性剂也可以是琥珀酸烷基酯磺酸盐(包括单烷基和二烷基，例如琥珀酸C6-C22烷基酯磺酸盐)；烷基牛磺酸盐和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、琥珀酸和马来酸C8-C22单烷基酯、磺基乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐。
琥珀酸酯磺酸盐可以是具有下式的琥珀酸单烷基酯磺酸盐：
R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
下式的酰氨基-MEA琥珀酸酯磺酸盐：
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
式中R4为C8-C22烷基，M是一种加溶阳离子；
下式的酰氨基-MIPA琥珀酸酯磺酸盐
RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
式中M的意义与上述相同。
也包括烷氧基化柠檬酸盐磺基琥珀酸盐；和烷氧基化磺基琥珀酸盐诸如下式：
式中n为1到20；M与上面意义相同。
肌氨酸盐一般由式RCON(CH3)CH2CO2M表示，其中R为C8-C20烷基，M为加溶阳离子。
牛磺酸盐一般由式R2CONR3CH2CH2SO3M表示，其中R2为C8-C20烷基，R3为C1-C4烷基，M为加溶阳离子。
另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐诸如：
R-(CH2CH2O)nCO2M
式中R是C8-C20烷基；n是0-20；M的定义上述相同。
另一种可用的羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐诸如像Seppic的Monteine LCQ。
另一种可用的表面活性剂是C8-C18酰基羟乙磺酸盐。这些酯通过碱金属羟乙磺酸盐与具有6-18个碳原子和低于20的碘值的混合脂族脂肪酸反应制备。至少75％的混合脂肪酸具有12-18个碳原子，至多25％的混合脂肪酸具有6-10个碳原子。
酰基羟乙磺酸盐(如存在)将一般占总组合物重量的约0.5-15％。优选该组分占约1-约10％。
所述酰基羟乙磺酸盐可以是一种诸如通过引用并入本申请的Ilardi等人的美国专利5393466中所述的烷氧基化羟乙磺酸盐。该化合物具有下列通式：
Figure C9718199400161
式中R是具有8-18个碳原子的烷基，m是1-4的一个整数，X和Y是氢或是具1-4个碳原子的烷基，M+是一个一价阳离子诸如钠、钾或铵。
一般来说所述阴离子表面活性剂占所述组合物重量的约1-20％(重量)、优选2-15％、最优选5-12％。
两性离子表面活性剂和两性表面活性剂
两性离子表面活性剂的例子有广泛地述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的表面活性剂，其中脂族基可以是直链或支链，并且一个脂族取代基包含约8到约18个碳原子并且一个取代基包含一阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式是：
Figure C9718199400162
式中R2包括一个约8-约18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基，0到约10个环氧乙烷部分和0到约1个甘油基部分；Y选自氮、磷和硫原子；R3是含约1-约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时，X是1，当Y是氮或磷原子时，X为2；R4是约1-约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基并且Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
这类表面活性剂的例子包括：
4-[N，N-二(2-羟乙基)N-十八烷基铵(ammonio)]-丁烷-1-羧酸盐；
5-(S-3-羟丙基-S-十六烷基锍(sulfonio))-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；
3-(P，P-二乙基-P-3，6，9-trioxatetradexocyl磷鎓)-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；
3-(N，N-二丙基-N-3-十二碳氧-2-羟丙基铵)-丙烷-1-膦酸盐；
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸盐；
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟丙烷-1-磺酸盐；
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐；
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐；
3-[P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓]-丙烷-1-膦酸盐；和
5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
可用于本发明的两性洗涤剂包含至少一个酸基。所述酸基可以是羧酸基团或磺酸基团。它们包括季氮并因此是季酰氨基酸。它们一般包括一个7-18个碳原子的烷基或链烯基。它们通常遵从下列总结构式：
Figure C9718199400171
式中R1是7到18个碳原子的烷基或链烯基；
R2和R3各独立地为1到3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基；
N为2到4；
m为0到1；
X是任选被羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基；和
Y是-CO2-或-SO3-。
符合上面通式的适用的两性洗涤剂包括下式的单一甜菜碱：
和下式的酰氨基甜菜碱：
其中m为2或3。
在两个式中R1、R2和R3的定义与上述相同。R1可以具体是源于椰油的C12和C14烷基的混合物从而所述基团R1的至少一半、优选至少四分之三具有10-14个碳原子。R2和R3优选为甲基。
另一种可能性是所述两性洗涤剂是下式的磺基甜菜碱：
Figure C9718199400181
或
式中m是2或3，或者是这些物质的变体，其中(CH2)3SO- 3被
Figure C9718199400183
取代。
在这些式中，R1、R2和R3的意义与前述相同。
两性乙酸盐(amphoacetates)和二两性乙酸盐也将被包括于可使用的两性离子和/或两性化合物中。
使用时，所述两性/两性离子表面活性剂一般为组合物重量的0-25％、优选0.1-20％、更优选5-15％。
除了一种或多种阴离子和任选的两性和/或两性离子外，所述表面活性剂体系可任选包括一种非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂
可用的非离子表面活性剂具体包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与烯化氧、特别是单独的环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物、脂族(C8-C18)伯或仲线性或分支醇与环氧乙烷的缩合产物及环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
所述非离子表面活性剂也可以是糖酰胺诸如一种多糖酰胺。所述表面活性剂尤其可以是通过引用并入本文的Au等人的美国专利5389279中所述的一种乳糖酰胺(lactobioamide)或可以是通过引用并入本专利说明书中的Kelkenberg的美国专利5009814中所述的糖酰胺。
其它可用的表面活性剂包括Parran Jr.的美国专利3723325所述的表面活性剂和Llenado的美国专利4565647中所述的烷基多糖非离子表面活性剂，两个专利也都通过引用并入本专利申请中。
优选的烷基多糖是下式的烷基聚糖苷：
          R2O(CnH2nO)t(糖基)x
式中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基包含约10-约18、优选约12-约14个碳原子；n为0-3、优选为2；t为0-约10、优选为0；x为1.3-约10、优选为1.3-约2.7。所述糖基优选来自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成所述醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡萄糖苷(接在1-位)。然后另外的糖基单元可接在其1-位和前面的糖基单元之间2-、3-、4-和/或6-位，优选主要在2-位。
所述非离子表面活性剂也可以是用疏水部分化学改性的水溶性聚合物。例如EO-PO嵌段共聚物、疏水改性的PEG诸如POE(200)-甘油基硬脂酸酯可包括在本发明的制剂中。
(b)油/聚合物稠化组合物
本发明所涉及的疏水润肤油(b)(i)类型的例子(无论如何并不构成对本发明的限制)包括如下：
表1.一些疏水润肤油的粘度
  名称     对皮肤清洁有效的温度(℃)     粘度(厘泊)
  葵花籽油     20     10
  矿物油     20     12
  橄榄油     40     36
  蓖麻油     30     451
  油酸     30     26
  Rthe ape油     30     96
  豆油     30     41
为了稠化低粘度疏水油以及在不牺牲泡沫性能下使稠化的油在水基皮肤清洁剂中稳定，在本发明中所用的聚合稠化剂(b)(i)必须满足在10-60℃温度下的所有下列标准：
(1)疏水性：
聚合物或聚合物的共混物在水中的水溶解性低于1％(重量)、优选低于0.5％(重量)。
因为所述稠化剂必须在水基清洁制剂的油中稳定，所以疏水性是重要的；
(2)低结晶性：
聚合物或聚合物的共混物在稠化的油的连续基体中含80％(重量)或以上非结晶聚合材料和20％以下的结晶聚合材料。
在本发明中，所述非结晶聚合材料包括凝胶、无定形固体物、微晶蜡和其混合物。凝胶和无定形固体物可通过广角X-射线衍射技术与结晶材料区别开(结晶材料提供了独特的X-射线衍射畸峰，凝胶和无定形固体物则没有)。
微晶蜡是一种特殊情况。不象结晶蜡(即石蜡和聚乙烯)，微晶蜡(过去称为无定形蜡)具有高分子量、高分支烃链、较小的结晶或无定形结构(取决于所用的工艺路线)和高得多的油相容性和可塑性(参见通过引用并入本文的：H.Bennet，Industrial Waxes，89-92页，由ChemicalPublishing Company出版，1963)。这些独特的性质和在微晶蜡与结晶蜡之间的差异总结于表2中。
最受欢迎的微晶蜡产品是凡士林(也称为石油冻或矿脂)，它包含约90％(重量)微晶蜡的天然混合物加上少量其它杂质。微晶蜡的其它例子包括但不限于Micro.Wax、Micro.Wax 2305、Micro.Wax1135/15W(均来自Ross)，以及Multiwax 180M、Multiwax ML-445、Multiwax 180W、Multiwax W-445、Multiwax W-445、Multiwax W-835、Multiwax X-145(均来自Witco/Sonnebom)。
表2.微晶蜡和结晶蜡之间的主要差异
主要差异 微晶蜡 结晶蜡
制造工艺 通过压制石蜡馏分并使得到的疏松石蜡发汗去除最后的油 通过从蜡馏分残留物进一步溶剂结晶
分子形态 主要为直链烃类 主要为高度分支的烃类
分子量 较低的分子量(即360-420) 较高的分子量(即580-700)
晶体结构 来自蜡熔融物或溶剂的大的、良好形成的晶体(即＞100微米) 来自蜡熔融物的小的、不规则晶体(即＜5微米)，然而来自溶剂的无定形物质
机械性质 在固态硬而脆，在压制下破碎，在熔融态下为低粘度流体 在凝胶态压制下塑性和流动，在熔融态下为粘液
油相容性 对油极乎没有亲和性 可分散于许多油中形成强化的均匀塑性混合物
膜的外观 透明 乳白色(颜色为白色、棕色或黑色)
热收缩系数(从液态到固态或凝胶态) 较大 低得多
低结晶性是重要的，因为在稠化油中的高度结晶性(即石蜡或聚乙烯蜡)引起显著的消泡。
(3)油相容性
所述聚合物或聚合物的共混物可在低粘度油(粘度低于1帕·秒(1Pa·s)(1000厘泊))中混合和/或分散而形成均匀的混合物，这种混合物在本发明的液体清洁剂制剂中是稳定的，没有组分分离和分层。油相容性是重要的，因为所述聚合物稠化剂和所述油必须在水基皮肤清洁制剂中形成均匀的区域结构(即稠化的油滴)。
满足上述要求的潜在的聚合物稠化剂包括(但不限于)：
(1)橡胶基热塑性嵌段共聚物，诸如SEBS、SEP、SEB、EP、SBS和SIS，其中
E＝聚乙烯链段，
S＝聚苯乙烯链段，
B＝聚丁烯或聚丁二烯链段，
I＝聚异戊二烯链段，
P＝聚丙烯链段。
这些共聚物可购自Shell Chemical Company(以商品名Kraton)；
(2)粘度高于2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)、优选高于5帕·秒(5Pa·s)(5000厘泊)、最优选高于10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)的硅油，选自高分子量聚二甲基硅氧烷和其它疏水聚二甲基硅氧烷衍生物诸如二乙基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、C1-C30烷基聚硅氧烷。这些硅油已商品化。例如不同分子量和粘度的聚二甲基硅氧烷可从Dow Coming购置(商品名为Dow Corning 200 fluid)或从General Electric购置(商品名为GE silicone)；和
(3)粘度高于2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)、优选高于5帕·秒(5Pa·s)(5000厘泊)、最优选高于10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)的微晶蜡，诸如凡士林，其可购自Ultra Chemical Inc.(商品名为UltrapureSC或Ultrapure HMP的白色凡士林)或可购自FisherScientific(Petrolatum，精制级)；诸如Micro.Wax、Micro.Wax 2305、Micro.Wax 1135/15W(均购自Ross)和诸如Multiwax 180M、MultiwaxML-445、Multiwax 180W、Multiwax W-445、Multiwax W-445、MultiwaxW-835、Multiwax X-145(均购自Witco/Sonneborn)。
尽管不希望被理论束缚，本发明申请人相信聚合稠化剂形成显微分散于低粘度油中的网状型结构并且聚合网状结构通过物理缠结(即PDMS或凡士林在IPM或葵花籽油中，参见下面的类型2和类型3)或微区聚集(即橡胶基嵌段共聚物在矿物油中，下面的类型1)来形成。
详细的聚合物/油稠化组合物的例子具体如下。
类型1.共聚物稠化的矿物油(即商品化的Geahlene)
通过一特定组的橡胶基热塑性嵌段共聚物稠化的低粘度润肤油满足上述标准。所述油/嵌段共聚物稠化组合物由DesLauriers等人的美国专利5221534提出权利要求。在该专利下，所述油/共聚物稠化组合物目前作为“滞留”型护肤产品诸如保健和美容产品由Penreco以Geahlene的商标出售，其不含本发明用来促进发泡的发泡表面活性剂。
在这种稠化组合物中包着油的聚合物是所用聚合物的共混物，其包括至少两种聚合物或共聚物，选自含至少两个热动力学上不相容链段的二嵌段聚合物、三嵌段共聚物、星形聚合物或共聚物、多嵌段聚合物或共聚物和其混合物，但是要求在所述组合物中存在至少一种二嵌段共聚物和/或三嵌段共聚物。
所述至少一种二嵌段共聚物或所述至少一种三嵌段共聚物包括5-95％所述至少两种不同聚合物的共混物并且所述二嵌段和三嵌段聚合物包括苯乙烯单体单元和橡胶单体单元的链段。
优选所述共混物是二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物。关于聚合物方面的词语“热动力学不相容”是指所述聚合物包含至少两个不相容链段，例如至少一个硬的链段和一个软的链段。一般在二嵌段聚合物中，链段是硬和软相继的。在三嵌段聚合物中，比率是两硬、一软、两硬、一软等，即2-1-2共聚物。所述多嵌段聚合物可含有任何硬链段和软链段的组合。但是正如上面所述，在所述组合物中总是存在至少一种二嵌段或三嵌段共聚物。也必须有能提供组合物所需的硬和软两种特性的组合。为了提供在所述保健和美容凝胶组合物的形成中可控的脱水收缩(本发明的一个基本部分)，这些特性是必需的。
在所述组合物中，所述油被包含在由所述聚合物共混物形成的聚合物网状结构内。
所述聚合物和所述油/聚合物复合物更准确地描述于DesLauriers等人的美国专利5221534中，该专利通过引用并入本申请中。
类型2.硅油稠化的润肤油
在本发明的另一个实施方案中，通过高粘度硅油诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)稠化的低粘度非硅酮润肤油(粘度小于1帕·秒(1Pa·s)1000厘泊)也满足所选聚合物稠化剂定义的上述标准。
PDMS的粘度是大于2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)、优选大于5帕·秒(5Pa·s)(5000厘泊)、最优选大于10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)。
所述PDMS/油稠化体系包括10-90％(重量)的所述PDMS和90-10％(重量)的下列(但是不限于此)硅酮可溶性、低粘度润肤油：己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、异壬酸辛酯、辛酸异癸酯、二甘醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡醇酯、异硬脂酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡醇酯、棕榈酸异十八烷酯、苹果酸二异十八烷酯、异硬脂酸二甘油酯、二聚酸二异丙酯、二异硬脂酸二甘油酯和其混合物。
所述PDMS/油稠化体系也可包括20-95％的所述PDMS和5-80％(重量)可均匀分散和/或部分溶解于PDMS中的下列(但不限于此)低粘度油：矿物油、羊毛脂油、椰子油、霍霍巴油、马来酸化大豆油、苦扁桃油、花生油、小麦胚芽油、米糠油、亚麻子油、杏仁油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟子油、松油、大豆油、鳄梨油、葵花籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和红花油、巴西棕榈仁油和其混合物。
类型3.微晶蜡(如凡士林)稠化的润肤油
在本发明的另一个实施方案中，粘度高于2帕·秒(2Pa·s)(2000厘泊)、优选高于5帕·秒(5Pa·s)(5000厘泊)、最优选高于10帕·秒(10Pa·s)(10000厘泊)的微晶蜡也可用于稠化低粘度润肤油。这种类型的稠化剂的例子有主要为一种微晶蜡的天然混合物的凡士林；凡士林的一个例子是可购自Fisher Chemical的Petrolatum(精制级)。
所述凝胶/油稠化组合物包括10-80％(重量)所述微晶蜡和20-90％(重量)可细分散和/或溶解于烃凝胶中的低粘度疏水润肤油。所述油包括但不限于：矿物油、羊毛脂油、椰子油、霍霍巴油、马来酸化大豆油、苦扁桃油、花生油、小麦胚芽油、米糠油、亚麻子油、杏仁油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟子油、松油、大豆油、鳄梨油、葵花籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和红花油、牛油树脂、巴西棕榈仁油、肉豆蔻酸异丙酯和其混合物。
正如上面所述，正是所述特定聚合稠化剂可让所述低粘度油提供改善的加湿效果并同时提供比未稠化油或被结晶蜡(即石蜡和聚乙烯)和C18-C22脂肪酸皂稠化的油低得多的消泡作用。另一项优点是所述聚合物/油稠化组合物在所权利要求的液体皮肤清洁制剂中是稳定的并且耐相分离。
(c)其它任选的组分
此外，本发明的组合物可包括下列任选组分：
有机溶剂诸如乙醇；助稠化剂诸如羧甲基纤维素、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、甲基纤维素、丙烯酸聚合物、葡糖酰胺或自Rhone Poulenc的Antil;香料；多价螯合剂诸如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、1-羟基亚乙基二磷酸四钠(EHDP)或混合物，其量为0.01-1％、优选0.01-0.05％；以及着色剂、遮光剂和珠光剂诸如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些物质均可用于增强产品的外观或美容性。
所述组合物也可包括杀菌剂诸如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯醚(DP300)；保存剂诸如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL 1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
所述组合物也可包括作为增泡剂的椰油酰基一或二乙醇酰胺，强离子化盐诸如氯化钠和硫酸钠也可有利地使用。
如适合，抗氧化剂诸如像丁基化羟基甲苯(BHT)也可以约0.01％或更高的量有利地使用。
可使用的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquatemium 39；和Jaguar型调节剂。
可用的聚乙二醇包括：
Polyox  WSR-205    PEG 14M，
Polyox  WSR-N-60K  PEG 45M，或
Polyox  WSR-N-750  PEG 7M。
分子量范围为300-10000道尔顿的PEG诸如Union Carbide以CARBOWAX SENTRY的商品名出售的那些PEG。
可用的稠化剂包括Amerchol Polymer HM 1500(NonoxynylHydroethyl Cellulose)；Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)；来自Rewo Chemicals的Rewoderm(PEG改性的甘油基cocoate、棕榈酸酯或牛油酸酯)；Antil(来自Goldschmidt)。
可加入的另一种可任选组分是反絮凝聚合物诸如通过引用并入本文的Montague的美国专利5147576中所述的反絮凝聚合物。
可包括的另一种组分是剥离剂，诸如聚氧乙烯珠、胡桃壳和杏仁。
所述组合物也可包含0.1-15％(重量)、优选1-10％(重量)的结构剂(structurant)。这种结构剂可用于在需要悬浮颗粒以提供所需的消费特性时避免外加结构剂(如交联的聚丙烯酸酯和粘土)。
所述结构剂一般是一种不饱和和/分支的长链(C8-C24)液体脂肪酸或其酯衍生物；和/或不饱和和/或分支的长链液体醇或其醚衍生物。它也可以是短链饱和脂肪酸诸如癸酸或辛酸。尽管不希望受理论束缚，相信所述脂肪酸或醇的不饱和部分或所述脂肪酸或醇的支链部分起到了“扰乱”所述表面活性剂疏水链和引发层状相形成的作用。
可用的液体脂肪酸的例子有油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、花生四烯酸(arachidonic acid)、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和聚二异硬脂酸甘油酯。
醇的例子包括油醇和异硬脂醇。醚衍生物的例子包括异硬脂醚(isosteareth)或油醚(oleth)羧酸；或异硬脂醚或油醚醇。
所述结构剂可限定为具有低于约25℃的熔点。
附图说明
图1是显示在含8.3％椰油酰氨基丙基甜菜碱、4.2％月桂基醚硫酸钠(3EO)和4.2％椰油基羟基乙磺酸钠的水基制剂中16.7％Geahene1600的油滴的显微照片。一些油滴的非球形可指示出Geahlene的高粘度，而这是皮肤沉积的目的所需的。
具体实施方式
下面的实施例将更详细地说明本发明。所述实施例只用于说明，无论如何并不构成对权利要求书的范围的限制。
除非另加说明，在实施例和说明书中的所有百分比均是重量百分比。
实施例
泡沫评估的方法
罗斯迈尔斯(Ross-Miles)法
泡沫高度通过罗斯迈尔斯(Ross-Miles)法(详细情况参见J.Ross和G.D.Miles，Am.Soc.for Testing Materials，Method D 1173-53，Philadelphia，Pa.，1953)测量。在本发明中，将具有2.9毫米内孔径的具体尺寸的吸量管中的200毫升0.5％(重量)总表面活性剂浓度的试液从90厘米高处落在通过水夹套维持在一定温度(40℃)的量筒中的50毫升相同溶液中。在所有溶液流出吸量管后立即读出在量筒形成的泡沫高度(初泡沫高度)并在一定时间(泡沫老化时间)后重读。
量筒-振摇法
也使用量筒-振摇法测量泡沫体积。将40克溶液[2.5％(重量)总表面活性剂浓度]置于一个250毫升具塞PYREX量筒中。通过振摇量筒0.5分钟(由经训练的评价员进行)产生泡沫。在泡沫沉降2.5分钟后测量泡沫高度。
手洗法
手洗泡沫测定法被用于测量由不同类型的稠化油产生的泡沫体积。这种测定法的步骤如下：
1.用温自来水湿润两只带手套(乳胶手套)的手；
2.将0.7克清洁剂和1.0克水加到湿的右手掌上；
3.将湿的左手掌在右手掌上前后摩擦20次产生泡沫；
4.将两只手掌的泡沫收集到一个刻度烧杯中；
5.重复上述步骤两次并将产生的泡沫收集到同一个烧杯中。测量烧杯中收集的总泡沫体积并小结于表1(实施例3)中。
实施例1：稠化油的制备
将含本发明优选的聚合物/油稠化组合物的清洁剂的泡沫性能与含非优选的稠化剂稠化的油的清洁剂进行比较。为此，制备下面例子所示的不同物质稠化的油以供泡沫试验。
Geahlene聚合物稠化的油(一种本发明优选的实例)
将购置的Geahlene1600(自Penreco)即通过橡胶基的热塑性聚合物的具体共混物(一种本发明的优选实例)稠化的一种矿物油在没有进一步调节下直接应用。
蜡或二氧化硅稠化的油(非优选，对比例)
用结晶聚合物(蜡)或疏水颗粒(二氧化硅)稠化的其它两种油是非优选的稠化油。其中一种的制备步骤是：首先在70℃下使用顶部搅拌器混合90份矿物油(自Penreco的Drakeol 7)和10份结晶的聚乙烯(自Petrolite Specialty Polymer Group的Polywax 2000)形成透明溶液。然后，将所述溶液冷却到室温形成粘性凝胶。另一种的制备步骤是：在室温下将10份疏水颗粒(自Cabot Corporation的Cab-O-Sil TS720煅制二氧化硅)和90份矿物油混合30分钟。在所述疏水颗粒混入矿物油中后形成半糊状稠化油。
实施例2：含用不同稠化剂稠化的油的个人洗涤清洁剂的制备
将具有制剂1组成的液体清洁剂用于制备制剂2到制剂5(在实施例3中)。使用顶部机械混合器以10转/分(RPM)的速度分别将5％(重量)三种不同种类的稠化油与95％(重量)制剂1混合5分钟，制备制剂2、3和4。制剂5通过在相同混合条件下直接将10％(重量)商品Geahlene1600与90％(重量)制剂1混合来制备。
制剂1(皮肤清洁剂基料)
组成 ％(重量)
椰油酰氨基丙基甜菜碱 10.0％
椰油基羟基乙磺酸钠 5.0％
月桂基醚硫酸钠 5.0％
丙二醇 2.0％
粘土 0.6％
Glydant Plus(自Lonza)(一种抑菌剂) 0.2％
Antil 141(自Goldschmidt)(稠化剂，CTFA用名：丙二醇(和)PEG-55丙二醇油酸酯) 0.6％
香料 1.0％
水 补充至100％(重量)
制剂2(本发明，清洁剂+5％Geahlene)
95％(重量)制剂1的液体清洁剂；5％(重量)Geahlene1600。
制剂3(对比例，清洁剂+5％蜡稠化的油)
95％(重量)制剂1的液体清洁剂；5％(重量)聚乙烯(Polywax 2000)稠化的油。
制剂4(对比例，清洁剂+5％二氧化硅稠化的油)
95％(重量)制剂1的液体清洁剂；5％(重量)疏水颗粒(Cab-O-Sil TS720煅制二氧化硅)稠化的油。
制剂5(本发明，清洁剂+10％Geahlene)
90％(重量)制剂1的液体清洁剂；10％(重量)非结晶聚合物(Geahlene 1600)稠化的油。
实施例3：油稠化剂对清洁剂泡沫的影响
通过使用手洗法，测量含不同类型稠化油的清洁剂产生的泡沫体积，其结果列于表3中。
表3与空白相比实施例2-5的泡沫体积
  组合物     泡沫体积
  制剂1(空白)     60毫升
  制剂2(本发明)     55毫升
  制剂3(对比)     25毫升
  制剂4(对比)     ＜5毫升
  制剂5(本发明)     45毫升
上面数据清楚地表明用Geahlene1600稠化的油(制剂2和制剂5)在清洁剂上具有比由结晶Polywax和煅制二氧化硅稠化的油低的消泡效果。
实施例4：含高水平Geahlene稠化的油的沐浴凝胶制剂
由橡胶基疏水共聚物诸如Geahlene凝胶稠化的矿物油(Penreco的矿物油/热塑性橡胶共聚物)也可以在没有牺牲泡沫性能和产品稳定性下以较高的水平包括于沐浴凝胶制剂中。
在该实施例中，所用的基础配方如制剂6所示。所述组分在40℃用顶部混合器混合两小时，然后将混合物冷却到室温。得到的制剂是一种奶油状、均匀可倾出的凝胶。
制剂6(皮肤清洁剂基料)
组成   ％(重量)
椰油酰氨基丙基甜菜碱(商品名F40，购自Goldschmidt)   10.0％
月桂基醚(3EO)硫酸钠(商品名：CS-330，购自Stepan)   5.0％
椰油基羟基乙磺酸钠(Jordapon，购自Rhone Poulenc)   5.0％
水   到100％
使用相同的制备方法，将25％(重量)Geahlene750(一种Penreco提供的矿物油/非结晶聚合物共混物)混入到如制剂7所示的基础制剂中。
制剂7(清洁剂+25％Geahlene)
组成   ％(重量)
椰油酰氨基丙基甜菜碱(商品名F40，购自Goldschmidt)   10.0％
月桂基醚(3EO)硫酸钠(商品名：CS-330，购自Stepan)   5.0％
椰油基羟基乙磺酸钠(Jordapon，购自Rhone Poulenc)   5.0％
Geahlene750   25.0％
水   到100％
通过Ross-Miles法(在40℃的温度和40x的稀释因子以及0.5％(重量)的总表面活性剂浓度下)分别测定作为泡沫老化时间函数的泡沫高度。如表4所示，具Geahlene750的制剂7具有可比于不含任何疏水油的制剂6的泡沫高度和泡沫稳定性。
表4.作为泡沫老化时间函数的制剂6和制剂7的Ross-Miles泡沫高度
泡沫老化时间(分)  泡沫高度(cm，标准误差＝±2cm)(制剂6) 泡沫高度(cm，标准误差＝±2cm)(制剂7)
    0.8     18     18
    1.7     17     18
    2.5     17     18
    4.1     17     17
    6.2     16     17
    8.0     16     17
    10     16     17
该实施例清楚地表明大量的聚合物/油稠化组分(例如25％Geahlene750)因此可在没有影响泡沫高度下提供加湿作用。
实施例5：含由商品Geahlene1600稠化的肉豆蔻酸异丙酯的沐浴凝胶制剂
在不牺牲皮肤清洁剂的泡沫性能情况下，商品Geahlene1600(购自Penreco)也可稠化矿物油以外的低粘度油。在该实施例中，肉豆蔻酸异丙酯(IPM)在使用顶部混合器以1∶1重量比在20℃混合后被Geahlene1600(购自Penreco)显著稠化。然后使用相同的制备方法将20％(重量)这种Geahlene-IPM稠化组合物与制剂6的表面活性剂基料混合，得到制剂8。得到的制剂是一种奶油状、均匀且可倾出的凝胶。
制剂8(本发明)
组成   ％(重量)
椰油酰氨基丙基甜菜碱(商品名：F40，购自Goldschmidt)   10.0％
月桂基醚(3EO)硫酸钠(商品名：CS-330，购自Stepan)   5.0％
椰油基羟基乙磺酸钠(Jordapon，购自Rhone Poulenc)   5.0％
肉豆蔻酸异丙酯/Geahlene1600(1∶1重量比)预稠化的油组合物   20.0％
水   到100％
为了进行对比，用与制剂6到制剂8相同的制备方法将10％(重量)IPM与所述表面活性剂(制剂6的基料)混合，得到的混合物是制剂9。
制剂9(对比例)
组成   ％(重量)
椰油酰氨基丙基甜菜碱(商品名F40，购自Goldschmidt)   10.0％
月桂基醚(3EO)硫酸钠(商品名：CS-330，购自Stepan)   5.0％
椰油基羟基乙磺酸钠(Jordapon，购自Rhone Poulenc)   5.0％
肉豆蔻酸异丙酯   10.0％
水   到100％
罗斯迈尔斯(Ross-Miles)泡沫高度对表5所示时间的图表明制剂8(含由Geahlene预稠化的IPM)具有可比于制剂6(表面活性剂-基础w/o油)的泡沫体积和泡沫稳定性。与此相对照，制剂9(单独w/oGeahlene稠化的IPM)可随老化时间超过6分钟而泡沫去稳定(即泡沫体积减少，泡沫结构变薄)。
表5.含所述聚合物/油稠化组合物和非稠化的油的清洁剂的罗斯迈尔斯(Ross-Miles)泡沫高度作为泡沫老化时间的函数
  泡沫老化时间(分) 泡沫高度(cm)制剂6(表面活性剂基料) 泡沫高度(cm)制剂8(本发明) 泡沫高度(cm)制剂9(对比)
    0.8     18 18 17
    1.7     17 18 17
    2.5     17 18 16
    4.1     17 17 16
    6.2     16 17 15(也形成稀薄泡沫，非所需)
    8.0     16 17 13(稀薄泡沫)
    9.4     16 16 12(稀薄泡沫)
    10     16 16 12(稀薄泡沫)
    12     16(仍为奶油状泡沫，所需要) 16(仍为奶油状泡沫，所需要) 10(稀薄泡沫)
实施例6：含聚二甲基硅氧烷(PDMS)稠化油的水基皮肤清洁剂
使用顶部混合器将1∶1重量比率的肉豆蔻酸异丙酯(IPM，粘度约0.01帕·秒(0.01Pa·s)(10厘泊))和聚二甲基硅氧烷(PDMS，粘度约60帕·秒(60Pa·s)(60000厘泊))在20℃预混合30分钟。得到的IPM/PDMS稠化组合物(一个优选的本发明的实例)具有比单独的肉豆蔻酸异丙酯高十倍的粘度。通过使用实施例6-8所示的制备方法，在皮肤清洁剂基料(制剂10)中将所述稠化的聚硅氧烷/IPM稠化组合物包括于其中得到一种可倾出的、奶油状、白色粘液(制剂11)。
在相同的预混条件下，制备PDMS(粘度为约60帕·秒(60Pa·s)(60000厘泊))/葵花籽油(粘度为约0.01帕·秒(0.01Pa·s)(10厘泊))。得到的PDMS/葵花籽油稠化组合物(一个优选的本发明的实例)具有比单独葵花籽油高十倍的粘度。通过使用实施例6-8所示的制备方法，在皮肤清洁剂基料(制剂10)中将所述PDMS/葵花籽油稠化组合物包括于其中得到一种可倾出的、奶油状、白色粘液(制剂12)。
为了对比，将9∶1(重量比)的IPM/硬脂酸铝(一种结晶稠化剂，非本发明优选)混合并加热到120℃形成一种透明凝胶。将所述凝胶冷却到20℃得到一种浑浊的粘凝胶。通过使用实施例6-8所示的制备方法，在皮肤清洁剂(制剂10)中将所述硬脂酸铝/IPM稠化组合物包括于其中得到一种奶油状可倾出的粘液(制剂13)。
制剂10-13
  材料     制剂10(基料)     制剂11(本发明)     制剂12(本发明)   制剂13(对比)
  椰油基羟基乙磺酸钠     4.2％     4.2％     0   0
  椰油酰氨基丙基甜菜碱     8.3％     8.3％     0   0
  月桂基醚硫酸钠(3EO)     4.2％     4.2％     0   0
  1∶1w/wIPM/PDMS     0     16.6％     0   0
  1∶1w/w葵花籽油/PDMS     0     0     16.6％   0
  1∶9w/w硬脂酸铝/IPM     0     0     0   16.6％
  水     到100％(重量)     到100％(重量)     到100％(重量)   到100％(重量)
如表6所示，制剂11和12的泡沫性能明显优于含被硬脂酸铝(一种结晶物质)稠化的肉豆蔻酸异丙酯的制剂13。在该实施例中的结果表明常规的稠化剂诸如硬脂酸铝(一种长链不溶性的脂肪酸皂)可在油的存在下严重地消泡。相反，一种非结晶疏水聚合物PDMS可在牺牲水基清洁剂的泡沫性能下稠化一种油(w/o)。
表6.制剂11-13的泡沫体积对比
    制剂     量筒-振摇法产生的泡沫体积(ml)
    11     172
    12     181
    13     117
实施例7：含凡士林稠化的油的水基皮肤清洁剂
使用顶部混合器将1∶1重量比率的肉豆蔻酸异丙酯(IPM，粘度约10厘泊)和凡士林(购自Fisher Scientific)在20℃预混合30分钟。得到的IPM/凡士林稠化组合物(一个优选的本发明的实例)具有比单独的肉豆蔻酸异丙酯高十倍的粘度。通过使用实施例2所示的制备方法，在皮肤清洁剂基料(制剂10)中将所述稠化的硅氧烷/IPM稠化组合物包括于其中，得到一种可倾出的、奶油状、白色粘液(制剂14)。
为了对比，将1∶1(重量比)的IPM/石蜡(一种结晶稠化剂，非本发明优选)混合并加热到120℃形成一种透明凝胶。将所述凝胶冷却到20℃得到一种浑浊的粘凝胶。通过使用实施例2所示的制备方法，在皮肤清洁剂基料(制剂10)中将所述石蜡/IPM稠化组合物包括于其中，得到一种可倾出的粘液(制剂15)
制剂14-15
  材料   制剂14(本发明) 制剂15(对比)
  椰油基羟基乙磺酸钠   4.2％ 4.2％
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   8.3％ 8.3％
  月桂基醚硫酸钠(3EO)   4.2％ 4.2％
  预稠化的1∶1w/wIPM/凡士林(本发明)   16.7％ 0
  预稠化的1∶1w/w IPM/石蜡(对比)   0 16.7％
  水   到100％(重量) 到100％(重量)
如表7所示，制剂14(本发明)的泡沫性能优于制剂10(基料)和明显优于含被石蜡(一种结晶稠化物质)稠化的肉豆蔻酸异丙酯的制剂15(对比)。在该实施例中的结果表明常规的结晶稠化剂诸如石蜡可在所述油的存在下严重地消泡。相反，一种微晶疏水聚合物凡士林可在牺牲水基清洁剂的泡沫性能下稠化一种油(w/o)。
表7.制剂10、14和15的泡沫体积对比
    制剂     量筒-振摇法产生的泡沫体积(ml)
    10     167(清洁剂基料)
    14     190(本发明)
    15     93(对比)
实施例8：大油滴体积和Geahlene油在沐浴凝胶中的稳定性
光学显微研究表明与清洁剂中那些单独的未稠化的油相比，Geahlene1600可在清洁剂中形成更稳定、更大的油滴。这种高粘度、更大尺寸的油滴一般是将目标油沉积到皮肤上的目的所需的(参见例如国际专利WO 94/01084和WO 94/01085)。
图1是显示在一种包含8.3％椰油酰氨基丙基甜菜碱、4.2％月桂基醚硫酸钠(3EO)和4.2％椰油基羟基乙磺酸钠的水基制剂中16.7％Geahlene1600的油滴的显微照片。一些油滴的非球形可指示Geahlene的高粘度，这是皮肤沉积的目的所需要的。
相反，16.7％未稠化的肉豆蔻酸异丙酯(IPM)易于极大地稀释同样的基础制剂并易于与主体水相相分离(即样品制备几小时后)。这种不稳定性的结果是极少量的IPM可均匀分散和稳定在基础制剂中。而且，加入IPM引起的稀释使得所述制剂不适合于个人洗涤用途。

Claims (19)

1.一种液体皮肤清洁组合物，包括：
(a)10-50％重量的表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物；和
(b)占总组合物0.5-30％重量的其粘度在25℃时为2帕.秒以上的预稠化油组合物，
其中所述预稠化油组合物(b)包括(i)粘度低于1帕·秒的疏水润肤剂和(ii)聚合的稠化剂化合物；其中所述含聚合物/油稠化组合物(b)的清洁组合物提供了按罗斯迈尔斯法试验的泡沫老化两分钟后至少七厘米或以上的泡沫高度，
其中所述稠化剂按下列条件选择：
(i)聚合稠化剂的疏水性：在25℃在水中测量时具有1％重量以下的溶解性；
(ii)聚合稠化剂的油可混溶性和/或可分散性：与所述疏水润肤剂b(i)混合后，形成的聚合物/油稠化组合物其是粘度在25℃大于2帕秒的均匀稠化的油并且没有层分离；
(iii)在所述稠化剂中的结晶物质含量少于20％重量，选自非结晶凝胶、非结晶无定形固体物和微晶蜡的物质在所述稠化剂中的含量大于80％重量。
2.按照权利要求1的组合物，其中(b)(i)是矿物油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硅酮或苯甲酸酯或其混合物，稠化剂(b)(ii)是一种选自二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、星形嵌段共聚物和多嵌段共聚物的至少两种不同聚合物成员的共混物，前提是在所述组合物中包含至少一种二嵌段共聚物或至少一种三嵌段共聚物，所述至少一种二嵌段共聚物或所述至少一种三嵌段共聚物包括所述至少两种不同聚合物的共混物的5-95％重量，所述二嵌段和三嵌段聚合物包括苯乙烯单体单元和橡胶单体单元的链段。
3.按照权利要求1的组合物，其中(b)(i)包括10-90％重量的其粘度在25℃低于1帕·秒的硅酮可溶性疏水润肤剂，所述护肤剂选自癸二酸二异丙酯、异壬酸辛酯、辛酸异癸酯、二甘醇、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡(醇)酯、异硬脂酸异丙酯、棕榈酸异鲸蜡(醇)酯、棕榈酸异十八烷酯、苹果酸二异十八烷酯、异硬脂酸二甘油酯、二聚酸二异丙酯、二异硬脂酸二甘油酯和其混合物；和(b)(ii)包括10-90％重量的其粘度在25℃为大于2帕·秒的硅油。
4.按照权利要求3的组合物，其中所含的(b)(ii)包括10-90％重量的其粘度在25℃为大于5帕·秒的硅油。
5.按照权利要求3的组合物，其中的(b)(ii)包括10-90％重量的其粘度在25℃为大于10帕·秒的硅油。
6.按照权利要求1的组合物，其中(b)(i)包括5-80％重量的其粘度在25℃为低于1帕·秒的疏水润肤剂，其选自下列硅酮可混合和分散的化合物：矿物油、羊毛脂油、椰子油、霍霍巴油、马来酸化的大豆油、蓖麻油、苦扁桃油、花生油、小麦胚芽油、米糠油、亚麻子油、杏仁油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟子油、松油、大豆油、鳄梨油、葵花籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油、红花油、巴西棕榈仁油和其混合物；和(b)(ii)包括20-95％重量的其粘度在25℃为大于2帕·秒的硅油。
7.按照权利要求6的组合物，其中所含的(b)(ii)包括20-95％重量的其粘度在25℃为大于10帕·秒的硅油。
8.按照权利要求6的组合物，其中(b)(i)构成所述组合物的20-60％重量，(b)(ii)构成所述组合物的40-80％重量并且(b)(ii)具有在25℃为10帕·秒以上的粘度。
9.按照权利要求1的组合物，其中(b)(i)包括其粘度在25℃为低于1帕·秒的疏水润肤剂，它选自矿物油、山梨醇、羊毛脂油、椰子油、霍霍巴油、马来酸化的大豆油、蓖麻油、苦扁桃油、花生油、小麦胚芽油、米糠油、亚麻子油、杏仁油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罂粟子油、松油、大豆油、鳄梨油、葵花籽油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和红花油、牛油树脂、巴西棕榈仁油、肉豆蔻酸异丙酯和其混合物；和(b)(ii)包括10-80％重量的其粘度在25℃为大于2帕·秒的微晶蜡。
10.按照权利要求9的组合物，其中所含的(b)(ii)包括10-80％重量的其粘度在25℃为大于10帕·秒的微晶蜡。
11.按照权利要求1的组合物，其中所述皮肤清洁组合物包括10-30％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物。
12.按照权利要求1的组合物，还包括0-25％重量的一种组分，该组分选自乙醇的有机溶剂；选自羧甲基纤维素、硅酸铝镁、羟亚乙基纤维素、甲基纤维素、丙烯酸聚合物、葡糖酰胺和其混合物的助稠化剂；香料；选自0.01-1％乙二胺四乙酸四钠、1-羟基亚乙基二磷酸四钠或其混合物的多价螯合剂；着色剂；遮光剂；和选自硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、乙二醇单硬脂酸酯和苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的珠光剂。
13.按照权利要求1的组合物，其中所述组合物还包括：
(i)0-5％重量的杀菌剂2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯基醚；
(ii)0-5％重量的保存剂，其中该保存剂选自二羟甲基二甲基乙内酰脲、对羟基苯甲酸酯和山梨酸；
(iii)椰油酰基一或二乙醇酰胺和选自氯化钠或硫酸钠的离子化盐；
(iv)0-3％重量抗氧化剂，其中该抗氧化剂包括0.01或以上的丁基化羟基甲苯；
(v)0-5％重量阳离子调节剂；
(vi)0-10％重量的其分子量在200和20000道尔顿之间的非离子聚乙二醇；或
(vii)剥离剂，其中该剥离剂选自聚氧乙烯珠、核桃壳和杏仁。
14.按照前述任一项权利要求的组合物，其中所述组合物还包括0.1-15％重量的饱和或不饱和、分支或不分支的C8-C24液体脂肪酸结构剂或其酯衍生物；饱和或不饱和、分支或不分支的C8-C24液体醇或其醚衍生物。
15.按照权利要求14的组合物，其中所述结构剂选自癸酸或辛酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸、异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和聚二异硬脂酸甘油酯、油醇、异硬脂醇、异硬脂醚或油醚羧酸、异硬脂醚或油醚醇；并且其中所述结构剂具有低于约25℃的熔点。
16.按照权利要求1的组合物，其中所述预稠化的油组合物具有在25℃大于5帕·秒的粘度。
17.按照权利要求16的组合物，其中所述预稠化的油组合物具有25℃大于10帕·秒的粘度。
18.按照权利要求1的组合物，其中所述液体皮肤清洁组合物包括5-25％重量所述预稠化油组合物。
19.按照权利要求1的组合物，其中含所述预稠化油的所述液体皮肤清洁组合物提供了比对照液体组合物至少大30％通过用罗斯迈尔斯法在泡沫老化两分钟后测定的泡沫高度，所述对照液体组合物包含已被选自聚乙烯或石蜡、C18-C22脂肪酸皂和煅制二氧化硅的结晶稠化剂预稠化的相同百分比的其粘度在25℃低于1帕·秒的相同低粘度油。
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ZA (1) ZA98132B (zh)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5916575A (en) * 1997-01-27 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning products
FR2782638B1 (fr) * 1998-08-28 2003-04-11 Shiseido Internat France S A S Utilisation en cosmetique d'acides gras
FR2785530B1 (fr) * 1998-11-09 2000-12-15 Oreal Composition cosmetique sans transfert comprenant une dispersion de particules de polymere et un agent rheologique particulier
US6440456B1 (en) 1999-06-09 2002-08-27 L'oreal S.A. Aqueous carrier systems for lipophilic ingredients
US6524594B1 (en) * 1999-06-23 2003-02-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Foaming oil gel compositions
US6762158B2 (en) 1999-07-01 2004-07-13 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Personal care compositions comprising liquid ester mixtures
WO2001001949A1 (en) 1999-07-01 2001-01-11 Johnson And Johnson Consumer Companies, Inc. Cleansing compositions
US7074747B1 (en) 1999-07-01 2006-07-11 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cleansing compositions
DE10102005A1 (de) * 2001-01-18 2002-07-25 Cognis Deutschland Gmbh Perlglanzmittel
US6395691B1 (en) 2001-02-28 2002-05-28 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Personal wash compositions containing particle-in-oil dispersion
DE10129034A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-19 Cognis Deutschland Gmbh Verdicker für Haarpflegemittel
US6998372B2 (en) * 2001-08-16 2006-02-14 J&J Consumer Companies, Inc. Moisturizing detergent compositions
US7749523B2 (en) 2001-09-25 2010-07-06 Crabtree & Evelyn, Ltd. Emollient skin conditioning cream and method
US7037439B2 (en) * 2001-11-27 2006-05-02 React-Nti, Llc Emollient carrier gel
US20040013617A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Donald Rick Sunless tanning composition
US8092787B2 (en) * 2003-05-22 2012-01-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising structured benefit agent premix or delivery vehicle and providing enhanced effect of optical modifier separate from structured benefit agent
US7776347B2 (en) * 2003-05-22 2010-08-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising structured benefit agent premix or delivery vehicle and providing enhanced effect of hydrophobic material separate from the structured benefit agent
US7560125B2 (en) * 2003-05-22 2009-07-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising structured benefit agent premix or delivery vehicle and providing enhanced deposition of hydrophilic benefit agent
US7776346B2 (en) * 2003-05-22 2010-08-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising structured benefit agent premix or delivery vehicle
US20040234469A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product bar compositions comprising crystalline wax structured premix or delivery vehicle
US7875582B2 (en) * 2003-05-22 2011-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Nonbar personal product compositions comprising crystalline wax structured benefit agent premix or delivery vehicle
MXPA06012925A (es) 2004-05-07 2007-03-01 Deb Ip Ltd Limpiador espumado con particulas suspendidas, un metodo para producir el mismo, y un distribuidor del mismo.
US8563491B2 (en) * 2005-03-04 2013-10-22 The Procter & Gamble Company Methods of cleansing skin and rinse-off or wipe-off compositions therefor
AU2005100473B4 (en) * 2005-06-03 2005-07-14 Rheem Australia Pty Limited Water heater
US20080050320A1 (en) * 2006-08-23 2008-02-28 Ariel Haskel Skin care compositions containing a hydrophobic material and related methods
US7723279B2 (en) 2006-08-23 2010-05-25 The Clorox Company Foamable compositions containing alcohol
US20080095729A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 L'oreal Aqueous fatty quaternary amine-containing systems for water-insoluble materials
US20100324111A1 (en) * 2007-05-22 2010-12-23 Galderma Research & Development Combination comprising pyrrolidone-5-carboxylic acid and at least one compound from citrulline, arginine and aspragine, and use thereof in the tratment of atopic dermatitis
US8835371B2 (en) * 2008-02-29 2014-09-16 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object
WO2010013203A2 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 The Procter & Gamble Company In-vitro deposition evaluation method for identifying personal care compositions which provide improved deposition of benefit agents
CA2730309C (en) * 2008-07-28 2014-03-25 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition with enhanced deposition
US8093192B2 (en) * 2009-02-13 2012-01-10 Conopco, Inc. Personal wash compositions comprising specific blends of saturated (hydrogenated) oil to unsaturated triglyceride oils
CA2763644C (en) 2009-06-12 2017-05-23 Mars, Incorporated Polymer gelation of oils
US8124574B2 (en) * 2009-10-12 2012-02-28 Conopco, Inc. Mild, foaming liquid cleansers comprising low levels of fatty isethionate product and low total fatty acid and/or fatty acid soap content
EA021919B9 (ru) 2010-03-31 2016-03-31 Унилевер Н.В. Индивидуальное моющее очищающее средство с мягкодействующими поверхностно-активными системами, содержащими определенные алканоиловые химические соединения, определенный поверхностно-активный продукт на основе жирного ацилизетионата и при необходимости агент, благотворно влияющий на кожу или волосы
US8268767B2 (en) 2010-03-31 2012-09-18 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
US8263538B2 (en) 2010-03-31 2012-09-11 Conopco, Inc. Personal wash cleanser with mild surfactant systems comprising defined alkanoyl compounds and defined fatty acyl isethionate surfactant product
CA2805704A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Unilever Plc Anti-dandruff shampoo
US9040616B2 (en) 2010-12-30 2015-05-26 Dow Global Technologies Llc Bleed resistant, oil-extended olefin block copolymer composition with microcrystalline wax
JP5547123B2 (ja) * 2011-03-30 2014-07-09 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
US20150148425A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 The Dial Corporation Antimicrobial composition exhibiting increased efficacy
US9623454B2 (en) 2014-02-15 2017-04-18 Ecolab Usa Inc. Method and composition for dust control
US10561596B2 (en) 2014-04-11 2020-02-18 L'oreal Compositions and dispersions containing particles comprising a polymer
WO2015172257A1 (en) 2014-05-12 2015-11-19 Pibed Limited Improved foam pump

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829563A (en) * 1972-11-30 1974-08-13 Hoffmann La Roche Emollient cleansing compositions
LU86756A1 (fr) * 1987-02-03 1988-11-17 Oreal Compositions cosmetiques non agressives contenant un tensio-actif moussant et un tensio-actif non ionique a deux chaines grasses
US4798679A (en) * 1987-05-11 1989-01-17 The Procter & Gamble Co. Controlled sudsing stable isotropic liquid detergent compositions
US5221534A (en) * 1989-04-26 1993-06-22 Pennzoil Products Company Health and beauty aid compositions
EP0413416A3 (en) * 1989-06-21 1991-09-04 Colgate-Palmolive Company Fiber conditioning compositions containing an aminosilicone
US5389305A (en) * 1992-06-03 1995-02-14 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant base liquid detergent
US5312559A (en) * 1992-07-07 1994-05-17 The Procter & Gamble Company Personal cleanser with moisturizer
US5308526A (en) * 1992-07-07 1994-05-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleanser with moisturizer
DE4301820C2 (de) * 1993-01-23 1996-04-25 Henkel Kgaa Schäumende Emulsionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH09511248A (ja) * 1994-03-30 1997-11-11 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 混合スキンモイスチャライジング及びクレンジング固形組成物
GB9414575D0 (en) * 1994-07-19 1994-09-07 Unilever Plc Detergent composition
US5578299A (en) * 1994-10-20 1996-11-26 The Andrew Jergens Company Rinse-off skin conditioner
WO1996017591A1 (en) * 1994-12-06 1996-06-13 The Procter & Gamble Company Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer and lipid
CN1169112A (zh) * 1994-12-06 1997-12-31 普罗克特和甘保尔公司 保存稳定的，含有胶凝聚合物、脂类和脂肪酸乙二醇酯晶体的洁肤液
US5653970A (en) * 1994-12-08 1997-08-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds
WO1996025144A1 (en) * 1995-02-15 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition
US5558872A (en) * 1995-03-07 1996-09-24 Healthpoint Medical Limited Partnership Gelled mineral oil skin protectant
ES2154809T3 (es) * 1995-03-29 2001-04-16 Unilever Nv Composiciones limpiadoras liquidas.
US5696069A (en) * 1995-11-21 1997-12-09 The Andrew Jergens Company Personal foaming cleansing composition
DE69735190T2 (de) * 1996-02-20 2006-07-13 Penreco, Houston Feste oder halbfeste kohlenwasserstoffgele
US5716920A (en) * 1996-09-23 1998-02-10 The Procter & Gamble Company Method for preparing moisturizing liquid personal cleansing compostions

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