DE10241495A1 - Antimikrobielle Alkalisilicat-Glaskeramik und ihre Verwendung - Google Patents

Antimikrobielle Alkalisilicat-Glaskeramik und ihre Verwendung

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Glaskeramik, wobei das Ausgangsglas DOLLAR A 30-65 Gew.% Si0¶2¶ DOLLAR A 5-30 Gew.% Na¶2¶0 DOLLAR A 5-30 Gew.% Ca0 DOLLAR A 0-15 Gew.% P¶2¶0¶5¶ DOLLAR A umfaßt. DOLLAR A Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die kristallinen Hauptphasen Alkali-Erdalkali-Silicate umfassen.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist eine antimikrobiell wirkende Glaskeramik bzw. ein antimikrobiell wirkendes Glaskeramikpulver. Das Ausgangsglas für die Glaskeramik bzw. das Glaskeramikpulver umfaßt 30-65 Gew.% SiO2, 5-30 Gew.% Na2O, 5-30 Gew.% CaO, 0-15 Gew.% P2O5.
  • Gläser mit bioaktiver und teilweise auch antimikrobieller Wirkung werden bei LL. Hensch, J. Wilson, An Introduction to Bioceramics, World Scientific Publ., 1993, als Bioglas beschrieben. Derartiges Bioglas zeichnet sich durch die Bildung von Hydroxyclappatitschichten in wässrigen Medien aus. Schwermetallfreie Alkali-Erdalkali-Silicat-Gläser mit antimikrobiellen Eigenschaften werden in den Anmeldungen DE-A-199 32 238 und DE-A-199 32 239 beschrieben.
  • Aus der US 5,676,720 ist ein Glaspulver bekannt geworden, das 40-60 Gew.% SiO2, 5-30 Gew. & Na2O, 10-35 Gew.% CaO, 0-12 Gew.% P2O5 umfaßt, wobei auch eine Glaskeramik, hergestellt aus einem Glas einer derartigen Zusammensetzung bekannt geworden ist. Allerdings ist in der US 5,676,720 keine Angabe über die Kristallphase gemacht.
  • US 5,981,412 beschreibt eine bioaktive Biokeramik für medizinische Anwendungen mit der kristallinen Phase Na2O 2CaO 3SiO2. Die Kristallitgröße liegt bei 13 µm. Die Keramisierung erfolgt mit Temperschritten für Keimbildung und Kristallistion. Schwerpunkt liegt auf den mechanischen Eigenschaften wie z. B. K1c. Der Kristallphasenanteil liegt zwischen 34 und 60 Vol.-%. Die US 5,981,412 beschreibt nur eine kristalline Phase bei der es sich um eine Hochtemperatur-Phase handelt und die nur unter den in dieser Schrift angegebenen spezielle Bedingungen entsteht.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, eine Glaskeramik bzw. ein Pulver aus einer deratigen Glaskeramik zur Verfügung zu stellen, daß neben den antimikrobiellen Eigenschaften auch entzündungshemmende, hautregenerierende und lichtstreuende Eigenschaften aufweist.
  • Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Glaskeramik gemäß Anspruch 1, wobei die kristalline Hauptphase aus Alkali-Erdalkali-Silicaten und/oder Erdalkali- Silicaten und/oder Alkali-Silicaten besteht.
  • Die erfindungsgemäße Glaskeramik bzw. das erfindungsgemäße Glaskeramikpulver zeichnet sich dadurch aus, daß es im sichtbaren Wellenlängenbereich des Lichtes einen definierten Streu- und Reflexionseffekt zeigt. Dieser kann bei kosmetischer Anwendung die visuelle Erscheinung von Hautfalten vermindern. Weiterhin zeigt die Glaskeramik gegenüber Bakterien, Pilzen sowie Viren eine biozide, auf jeden Fall eine biostatische Wirkung. Die Glaskeramik gemäß der Erfindung ist im Kontakt mit dem Menschen jedoch hautverträglich und toxikologisch unbedenklich.
  • Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Glaskeramik im kosmetischen Bereich ist die Maximalkonzentration an Schwermetallen beispielsweise für Pb < 20 ppm, Cd < 5 ppm, As < 5 ppm, Sb < 10 ppm, Hg < 1 ppm, Ni < 10 ppm.
  • Das unkeramisierte Ausgangsglas, das für die Herstellung der erfindungsgemäßen Glaskeramik verwandt wird, enthält SiO2 als Netzwerkbildner zw. 30-65 Gew.%. Bei niedrigeren Konzentrationen nimmt die spontane Kristallisationsneigung stark zu und die chemische Beständigkeit stark ab. Bei höheren SiO2-Werten kann die Kristallisationsstabilität abnehmen und die Verarbeitungstemperatur wird deutlich erhöht, so daß sich die Heißformgebungseigenschaften verschlechtern. SiO2 ist außerdem Bestandteil der bei der Keramisierung entstehenden kristallinen Phasen und muß, sofern hohe kristalline Phasenanteile durch die Keramisierung eingestellt werden sollen, in entsprechend hohen Konzentrationen im Glas enthalten sein.
  • Na2O wird als Flußmittel beim Schmelzen des Glases eingesetzt. Bei Konzentrationen kleiner 5% wird das Schmelzverhalten negativ beeinflußt. Natrium ist Bestandteil der sich bei der Keramisierung bildenden Phasen und muß, sofern hohe kristalline Phasenanteile durch die Keramisierung eingestellt werden sollen, in entsprechend hohen Konzentrationen im Glas enthalten sein.
  • K2O wirkt als Flußmittel beim Schmelzen des Glases. Außerdem wird Kalium in wässrigen Systemen abgegeben. Liegen hohe Kaliumkonzentrationen im Glas vor, werden kaliumhaltige Phasen wie Kalzium-Silicaten ebenfalls ausgeschieden.
  • Über den P2O5-Gehalt wird die chemische Beständigkeit des Glases und damit die Ionenabgabein wässrigen Medien eingestellt. Der P2O5-Gehalt liegt zwischen 0 und 15 Gew.%. Bei höheren P2O5-Werten wird die hydrolytische Beständigkeit der Glaskeramik zu gering.
  • Um die Schmelzbarkeit zu verbessern, kann das Glas bis zu 5 Gew.% B2O3.
  • Die Menge an Al2O3 sollte kleiner 3 Gew.% sein, um eine nicht zu hohe chemische Resistenz zu erreichen. Al2O3 wird genutzt, um die chemische Geständigkeit des Glases einzustellen.
  • Zur Verstärkung der antimikrobiellen, insbesondere der antibakteriellen Eigenschaften der Glaskeramik können antimikrobiell wirkende Ionen wie z. B. Ag, Au, I, Ce, Cu, Zn in Konzentrationen kleiner 5 Gew.% enthalten sein.
  • Weiterhin können Ionen wie z. B. Ag, Cu, Au, Li zur Einstellung der Hochtemperaturleitfähigkeit der Schmelze und damit zur verbesserten Schmelzbarkeit mit Hochfrequenz-Schmelzverfahren als Zusätze enthalten sein. Die Konzentration dieser Ionen sollte kleiner 5 Gew.% sein.
  • Farbgebende Ionen wie z. B. Fe, Cr, Co, V, können einzeln oder kombiniert in einer Gesamtkonzentration kleiner 1 Gew.% enthalten sein.
  • Üblicherweise wird die erfindungsgemäße Glaskeramik in Pulverform eingesetzt. Die Keramisierung kann entweder mit einem Glasblock bzw. Glasribbons erfolgen oder aber mit Glaspulver. Nach der Keramisierung müssen die Glaskeramikblöcke oder Ribbons zu Pulver gemahlen werden. Wurde das Pulver keramisiert, muß gegebenenfalls auch erneut gemahlen werden, um Agglomerate, die während des Keramisierungsschrittes entstanden sind, zu entfernen.
  • Entscheidender Vorteil der Keramisierung in Pulverform ist eine sehr kleine Kristallitgröße bei trotzdem hohem Gesamtphasenanteilen. Ausserdem wachsen die Kristallite an Oberflächendefekten, die beim Mahlen erzeugt werden, von der Oberfläche.
  • Durch Mahlen werden sehr viele Oberflächenkeime erzeugt, so daß gleichzeitig sehr viele Kristalle zu wachsen beginnen und damit eine extrem kleine Kristallitgröße bei trotzdem hohen kristallinen Phasenanteilen erreicht werden kann.
  • Die Mahlungen können sowohl trocken als auch in wässrigen oder nicht wässrigen Mahlmedien durchgeführt werden.
  • Üblicherweise liegen die Partikelgrößen kleiner 500 µm. Als zweckmäßig haben sich Partikelgrößen < 100 µm bzw. < 20 µm erwiesen. Besonders geeignet sind Partikelgrößen < 10 µm sowie kleiner 5 µm sowie kleiner 2 µm. Als ganz besonders geeignet haben sich Partikelgrößen < 1 µm herausgestellt.
  • Mischungen verschiedener Glaspulver aus dem Zusammensetzungsbereich mit unterschiedlichen Zusammensetzungen und Korngrößen sind möglich, um bestimmte Effekte zu kombinieren.
  • Wird ein Block oder ein Ribbon eines Ausgangsglases keramisiert, so liegen die Kristallitgrößen im Bereich größer 10 µm, sofern kristalline Phasenanteile von größer 30 Gew-% angestrebt werden. Die Kristallisation läuft sehr schnell ab. Die Keramisierungstemperaturen liegen zwischen 50°C und 400°C oberhalb Tg, vorzugsweise 50°C-200°C oberhalb Tg in einem besonders bevorzugten Bereich 50-100°C oberhalb Tg. Die Keramisierung kann hierbei auch in mehrstufigen thermischen Prozessen durchgeführt werden.
  • Die Keramisierung des Ausgangsglases ist oberflächengesteuert. Werden die Ribbons bzw. Blöcke des Ausgangsglases vor der Keramisierung zu Pulvern gemahlen, so verschieben sich die Kristallisationstemperaturen zu deutlich niedrigeren Werten. Die Kristalle beginnen von den Oberflächen der Pulverpartikel ins Innere zu wachsen. Die Keramisierung kann so geführt werden, daß die Partikel nur eine äußere kristalline Schicht aufweisen und im Inneren amorph bleiben. Die Wahl der Partikelgröße bestimmt die mittlere Kristallitgröße.
  • Die Kristallphasenanteile im Glas nach der Keramisierung sind größer als 5 Gew.%. Je nach Zusammensetzung des Ausgangsglases können bis nahezu 100 Gew.% kristalliner Phasenanteil erreicht werden.
  • Ein bevorzugter Bereich liegt bei einem Phasenanteil größer 10 Gew.% sowie größer 30 Gew.%. Noch bevorzugter ist der Bereich größer 50 Gew.%.
  • Je nach Keramisierungstemperatur werden die keramisierten Pulver erneut aufgemahlen, um Agglomerationen, die während der Keramisierung entstanden sind, nochmals zu lösen.
  • Kristallhauptphasen sind Alkali-Erdalkali-Silicate und/oder Erdalkalisilicate, insbesondere NaCa-Silicate und Ca-Silicate, wobei diese Phasenanteile durch die Keramisierung beeinflußt werden können.
  • Phosphorhaltige Glaskeramiken aus diesem Zusammensetzungsbereich sind in wässrigen Medien bioaktiv, d. h. sie bilden in wässrigen Systemen an ihrer Oberfläche und auch an Fremdoberflächen eine Hydroxylapatit-Schicht.
  • Solche Pulver sind besonders geeignet, um als Biomaterialien oder in Anwendung, in denen Remineralisierungsprozesse eine wichtige Rolle spielen, wie z. B. im Bereich Haarkosmetik, Nagelkosmetik und Zahnpflege, eingesetzt zu werden.
  • Durch die Phasen und Phasenanteile wird die chemische Reaktivität bzw. die Ionenabgabe beeinflußt. Chemische Reaktivität und Ionenabgabe können somit gesteuert werden, so daß hierüber die Hauptverträglichkeit, der pH-Wert sowie antimikrobielle und entzündungshemmende Wirkung eingestellt werden kann.
  • Die kristallinen Phasen zeigen eine deutlich andere chemische Beständigkeit als die Glasphase.
  • Bei relativ niedrigen Keramisierungstemperaturen < 700°C bei Ribbons werden zunächst ein bis zwei Na-Ca-Silikate gebildet. Bevorzugt sind dies (Na2CaSi3O8 /Na2CaSiO4)/Na2Ca2(SiO3)3. Bei Temeperaturen größer 700°C findet eine Umkristallisation statt.
  • Die Kristallisation ist primär oberflächengesteuert. Es wachsen nadelförmige Kristallite von der Oberfläche ins Glasinnere. Wenige Kristallite beginnen auch im Glasinneren zu wachsen. Sie sind sphärolitisch ausgeprägt. Bei der Keramisierung der Pulver entstehen wegen der hohen Oberflächen primär nadelförmige Kristalle. Die entstehenden kristallinen Phasen zeigen teilweise eine wesentlich höhere Wasserlöslichkeit als die Glasphase. Durch das gezielte Einstellen der Phasenanteile kann somit die Ionenabgebe der Pulver sowie der pH-Wert in wässriger Lösung und damit auch die biologische Wirkung beeinflusst werden.
  • Lichtstreueffekte zur Erzielung von optischen Effekten wie Transparenz, Reflektion, Streuung ergeben sich aus den unterschiedlichen Brechnungsindizes von Glasphase und Kristallphase sowie den eingestellten Kristallitgrößen.
  • Beim Auflösen der kristallinen Phase in Wasser oder wässriger Lösung bleiben wabenförmige Oberflächenstrukturen zurück, die insbesondere die optischen Eigenschaften wie Transmission, Reflektion und Lichtstreuung der Pulver in Formulierungen beeinflussen.
  • Die Glaskeramikpulver sind hervorragend geeignet, um im Bereich der kosmetischen Produkte eingesetzt zu werden. Dies können u. a. Produkte im Bereich Farbkosmetik sein. Durch die antimikrobielle Wirkung ist die Anwendung im Bereich Deodorant und Antitranspirant möglich. Weitere Anwendung im Kosmetikbereich sind die Haar- und Hautpflege.
  • Wegen der antimikrobiellen und entzündungshemmenden Eigenschaften ist das Pulver ebenfalls geeignet, im medizinischen Bereich als Implantatmaterial und im Bereich der Wundversorgung verwendet zu werden.
  • Weiterhin ist das Material geeignet dafür als Trägersubstanz bei der Herstellung künstlicher dreidimensionaler Gewebestrukturen eingesetzt zu werden.
  • Ebenso kann das Pulver Polymeren zugesetzt werden.
  • Die Erfindung soll nachfolgend anhand der Ausführungsbeispiele und der Figuren beschrieben werden. Es zeigen:
  • Fig. 1 Röntgenbeugungsdiagramm eines in Pulverform kristallisierten Ausgangsglases mit einer Zusammensetzung gemäß Ausführungsbeispiel 1, getempert für 5 h bei 650°C.
  • Fig. 2 Röntgenbeugungsdiagramm eines in Pulverform kristallisierten Ausgangsglases, getempert für 5 h bei 590°C.
  • Fig. 3 Röntgenbeugungsdiagramm eines in Pulverform kristallisierten Ausgangsglases, getempert für 5 h bei 560°C.
  • Fig. 4 DTA-Analyse eines als Glasblock keramisierten Ausgangsglases gemäß Ausführungsbeispiel 1.
  • Fig. 5 DTA-Analyse eines in Pulverform keramisierten Ausgangsglases gemäß Ausführungsbeispiel 1.
  • Fig. 6 Röntgenbeugungsdiagramm von keramisierten Ribbons bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Aus den Rohstoffen wurde ein Glas erschmolzen. Die Schmelze wurde in Platintiegeln bei 1550°C durchgeführt. Die Schmelze wurde anschließend zu Ribbons geformt. Diese Ribbons wurden mittels Trockenmahlung zu Pulver mit einer Partikelgröße d50 = 4 µm weiterverarbeitet.
  • In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen der Ausgangsgläser in Gew.% angegeben. Tabelle 1 Zusammensetzungen (Synthesewerte) [Gew.%]

  • Die Fig. 1-3 zeigen die Röntgenbeugungsdiagramme von in Pulverform kristallisierten Ausgangsgläsern gemäß dem Ausführungsbeispiel 1 in Tabelle 1, getempert für 5 h bei 650°C (Fig. 1), 590°C (Fig. 2) und 560°C (Fig. 3). Deutlich zu erkennen die Intensitätsabnahme der auf die Kristallphasen zurückgehenden Beugungsordnungen 1, was gleichbedeutend mit einem sinkenden Kristallanteil in der Glaskeramik ist. Die Intensitätspeaks 1 können beispielsweise Na2CaSiO4/Na2OCaOSiO2 und Na2CaSi3O8-Kristallphasen zugeordnet werden.
  • Bei höheren Temperaturen findet eine Umkristallisition statt wie in Fig. 6 zu erkennen. Bei Temperaturen > 900°C können sich auch Ca-Silicate bilden.
  • Die Fig. 4 und 5 zeigen die DTA-Thermoanalyse von als Ribbon keramisiertem Ausgangsglas gemäß Ausführungsbeispiel 1 in Tabelle 1 (Fig. 4) und in Pulverform keramisierten Ausgangsglas (Fig. 5) mit Aufheizraten von 10 K/min. Deutlich zu erkennen der Kristallisationspeak 3 für die Kristallphase, der für das im Pulver keramisierte Ausgangsglas zu geringeren Temperaturen verschoben ist.
  • In Fig. 5 ist auch schwach die exotherme Reaktion der Umkristallisation zu erkennen.
  • Die Eigenschaften der auf verschiedenen Wegen, ausgehend vom Ausgangsglas gemäß Beispiel 1 in Tabelle 1 hergestellten Glaskeramiken ist in Tabelle 2 wiedergegeben. Tabelle 2 Eigenschaften von Glaskeramiken

  • Tabelle 3 zeigt die antibakterielle Wirkung eines Glaskeramikpulvers, das 5 h bei 580°C getempert wurde mit einer Korngröße von 4 µm. Tabelle 3 Antibakterielle Wirkung der Pulver nach Europ. Pharmakopoe (3. Auflage): Ausf. beisp. 1 (Korngröße 4 µm)

  • Bei Hautverträglichkeitstest, d. h. okulsiven Tests über 24 h, wurden keinerlei Hautirritationen festgestellt.
  • In Tabelle 4 sind die in den hergestellten Proben aufgefundenen kristallinen Hauptphasen in tabellarischer Form detailliert angegeben, wobei die allgemeine Formel

    xNa2O × yCaO × zSiO2

    zugrundegelgt wurde und die Zahlen für x, y und z angegeben werden. Tabelle 4 Kristalline Hauptphasen der Glaskeramik

  • In Tabelle 5 werden die pH-Werte und die Leitfähigkeiten einer 1% Suspension eines Glaskeramikpulver, das ein Grundglas gemäß Ausführungsbeispiel 7 in Tabelle 1 umfasst, für verschiedene Temperbedingungen zur Herstellung der Glaskeramik angegeben. Bei den Temperbedingungen sind die Temperzeiten und die Tempertemperaturen angegeben. Je nach Temperzeit und Tempertemperatur stellen sich verschiedene Hauptkristallphasen in der Glaskeramik ein. Tabelle 5 pH-Wert und Leitfähigkeit eines Glaskeramikpulvers

  • In Tabelle 6 ist die Ionenlässigkeit von nicht keramisierten Pulver und Glaskeramikpulver in 1% Suspension die als Ausgangsglas ein Glas gemäß Ausführungsbeispiel 7 in Tabelle 1 umfaßt gezeigt. Das Glaskeramikpulver wurde durch Tempen bei 650°C für 4 h hergestellt. Tabelle 6 Ionenlässigkeit (1%ige Suspension, Einheit mg/Liter)

  • Mit der Erfindung wird erstmals ein Glaskeramikpulver und eine Glaskeramik zur Verfügung gestellt, das in einer Vielzahl von Gebieten, beispielsweise im Bereich der Kosmetik, der Nahrungsergänzung und im medizinischen Bereich eingesetzt werden kann.

Claims (27)

1. Glaskeramik, wobei das Ausgangsglas
30-65 Gew.% SiO2
5-30 Gew.% Na2O
5-30 Gew.% CaO
0-15 Gew.% P2O5
umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
die kristallinen Hauptphasen Alkali-Erdalkali-Silicate und/oder Alkali- Silicate und/oder Erdalkali-Silicate umfassen.
2. Glaskeramik nach Anspruch 1,
wobei das Ausgangsglas
35-46 Gew-% SiO2
10-30 Gew-% Na2O
10-30 Gew-% CaO
2-10 Gew-% P2O5
umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
die kristallinen Hauptphasen Alkali-Erdalkali-Silicate und/oder Alkali- Silicate und/oder Erdalkali-Silicate umfassen.
3. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kristallitgröße der Glaskeramik < 10 µm, bevorzugt < 5 µm, besonders bevorzugt < 1 µm, ganz besonders bevorzugt < 0,5 µm ist.
4. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kristallitgröße der Glaskeramik > 50 µm ist.
5. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die kristallinen Hauptphasen Natrium-Kalzium- Silicate und/oder Kalzium-Silicate umfassen.
6. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die kristallinen Phasen wasserlösliche Natrium-Kalizum-Silicat-Phasen sind.
7. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsglas des weiteren
0-40 Gew.% K2O
0-5 Gew.% Al2O3
umfaßt.
8. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsglas
0-40 Gew.% MgO
0-50 Gew.% B2O3
umfaßt.
9. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Glaskeramik Metallionen umfaßt, mit einem Gesamtanteil < 2 Gew.%.
10. Glaskeramik nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallionen Ag, Au, I, Zn, Cu, Ce umfassen.
11. Glaskeramikpulver, umfassend eine Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Partikelgröße des Glaskeramikpulvers < 100 µm ist.
12. Glaskeramikpulver, umfassend eine Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Partikelgröße des Glaskeramikpulvers < 20 µm ist.
13. Glaskeramikpulver, umfassend eine Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Größe der Glaskeramikpartikel < 5 µm ist.
14. Glaskeramikpulver, umfassend eine Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Größe der Glaskeramikpartikel < 1 µm ist.
15. Verfahren zur Herstellung eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsglas für die Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 gemahlen wird und daran anschließend eine Keramisierung des pulverförmigen Ausgangsglases erfolgt.
16. Verfahren zur Herstellung eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14, wobei das Ausgangsglas einer Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zunächst keramisiert wird und der dann erhaltene Glaskeramikblock anschließend zur Herstellung des Glaskeramikpulvers gemahlen wird.
17. Verwendung einer Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 zur visuellen Reduzierung von Falten in kosmetischen Produkten.
18. Verwendung einer Glaskeramik gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 zum Schutz der Haut vor schädlicher UV-Strahlung in kosmetischen Produkten.
19. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß Anspruch 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in Kosmetikprodukten.
20. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung zur Verwendung in Bioprodukten.
21. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß Anspruch 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung zur Verwendung in Farben und Lacken.
22. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in medizinischen Produkten und Präparaten.
23. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in Kunststoffen und Polymeren.
24. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in der Papierhygiene.
25. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in Nahrungsmitteln.
26. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller Wirkung in Reinigungsmitteln.
27. Verwendung einer Glaskeramik gemäß Anspruch 9 oder 10 und/oder eines Glaskeramikpulvers gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14 mit antimikrobieller, entzündungshemmender und hautregenerierender Wirkung in Deodorants und Antitranspirantien.
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