DE1084414B

DE1084414B - cleaning supplies

Info

Publication number: DE1084414B
Application number: DEI9921A
Authority: DE
Inventors: Joseph Nicholas Masci; Normand Albert Poirier
Original assignee: Johnson and Johnson
Current assignee: Johnson and Johnson
Priority date: 1954-03-08
Filing date: 1955-03-08
Publication date: 1960-06-30

Description

Reinigungsmittel Sharnpooartige Reinigungsmittel müssen gute Schaumwirkung und Reinigungskraft aufweisen, ohne die Haut übermäßig zu entfetten, und dürfen auf die Schleim ; haute keine Reizwirkung ausüben. Ferner sollen sich die Mittel gut ausspülen lassen und chemisch neutral sein.Detergents Sharnpoo-like detergents must have good foaming properties and may have cleaning power without excessively degreasing the skin on the slime; skin does not cause irritation. Furthermore, the funds should Rinse well and be chemically neutral.

Viele bekannte Haarwaschmittel üben schon auf Grund ihrer Zusammensetzung, ganz abgesehen von ihrem pH-Wert, Hautreize aus, selbst wenn sie chemisch neutral reagieren. Es sind zwar heute brauchbare Stoffe ohne Reizwirkung im Handel, jedoch sind Verbindungen, die gegenüber den Geweben gut verträglich sind, häufig außerordentlich schlechte Schaumbildner, während die besten Schaumbildner auf Grund ihrer hohen Oberflächenwirksamkeit oft intensives Brennen und Stechen in den Augen hervorrufen. Es bestand daher ein Bedürfnis nach chemisch reizlosen Mitteln mit guter Schaumbildung. Many well-known shampoos already practice due to their composition, Quite apart from their pH, skin irritants, even if they are chemically neutral react. There are, of course, usable substances on the market today that do not cause irritation, however compounds that are well tolerated by the tissues are often extraordinary bad foaming agents, while the best foaming agents because of their high levels Surface effects often cause intense stinging and stinging in the eyes. There was therefore a need for chemically irritant agents with good foam formation.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gut schäumenden Reinigungsmitteln, insbesondere Haarwaschmitteln, die keine chemische Reizwirkung ausüben, insbesondere die Schleimhäute nicht reizen, so daß sie auch zum Gebrauch für die Kinderpflege geeignet sind. The invention relates to a process for the production of good foaming Detergents, in particular shampoos, which do not have any chemical irritant effect exercise, in particular not irritate the mucous membranes, so that they are also ready for use are suitable for child care.

Das Verfahren nach der Erfindung besteht darin, daß man zwecks Herstellung von kosmetisch verwendbaren schäumenden Reinigungsmitteln, insbesondere Haarwaschmitteln, in an sich bekannter Weise eine aliphatische Monocarbonsäure mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen mit einem Alkylendiamin mit 2 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise Äthylendiamin, das an einem Stickstoffatom durch eine Oxyalkylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, durch Erhitzen unter Austritt von Wasser kondensiert und das Kondensationsprodukt in überschüssiger verdünnter Natronlauge mit einem Salz, besonders dem Natriumsalz, einer aliphatischen Monohalogenmonocarbonsäure der Formel X-R-COOH, worin X ein Halogen und R3 ein gegebenenfalls Hydroxylgruppen enthaltender aliphatischer Rest mit 1 bis 4 C, Atomen ist, der auch eine Ätherbrücke aufweisen kann, vorzugsweise der Monochloressigsäure, unter Erwärmen umsetzt, worauf man das erhaltene Reaktionsprodukt in Wasser löst bzw. dispergiert und die Lösung oder Dispersion mit einer Säure auf einen p. Wert von 6,6 bis 7, 4 einstellt. Der so erhaltenen Lösung, die keinerlei Hautreize ausübt, fügt man dann zwecks Erhöhung der Schaumwirkung ein Polyoxyathylenderivat des Esters aus einer Fettsäure mit 12 bis 18 C-Atomen und einem cyclisierten Kohlehydrat, besonders eines Sorbitan-oder Mannitanesters, oder ein Polyäthylenglykol mit 16 bis 100 Oxyäthylengruppen im Molekül zu. The method according to the invention consists in that one for the purpose of production of cosmetically usable foaming cleaning agents, especially shampoos, in a manner known per se an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms with an alkylenediamine having 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylenediamine, the one nitrogen atom is substituted by an oxyalkyl group with 2 to 4 carbon atoms can be, condensed by heating with the escape of water and the condensation product in excess dilute caustic soda with a salt, especially the sodium salt, an aliphatic monohalogen monocarboxylic acid of the formula X-R-COOH, wherein X is Halogen and R3 is an aliphatic radical which may contain hydroxyl groups with 1 to 4 C, atoms, which can also have an ether bridge, preferably the monochloroacetic acid, reacted with heating, whereupon the reaction product obtained dissolves or disperses in water and the solution or dispersion with an acid a p. Sets a value from 6.6 to 7.4. The solution thus obtained, which does not have any Exerts skin stimuli, a polyoxyethylene derivative is then added to increase the foaming effect the ester of a fatty acid with 12 to 18 carbon atoms and a cyclized carbohydrate, especially a sorbitan or mannitan ester, or a polyethylene glycol with 16 up to 100 oxyethylene groups in the molecule.

Das zur Bereitung der ersten obengenannten Lösung dienende Verfahren ist grundsätzlich aus der USA.- Patentschrift 2 528 378 bekannt, wobei allerdings zu bemerken ist, daß die dort aufgegebenen Struktur formeln durch Nacharbeiten des Verfahrens und Untersuchung der Produkte nicht bestätigt werden konnten. The procedure used to prepare the first solution mentioned above is basically from the USA. Patent specification 2,528,378 known, although It should be noted that the structure formulas given there by reworking the The procedure and examination of the products could not be confirmed.

Es zeigte sich im Gegensatz zu den Angaben der Patentschrift, daß beim Umsetzen von Laurinsäure mit Aminoäthyläthanolamin und Monochloressigsäure im alkalischen Medium und Ansäuern (Beispiel 1 der Patentschrift) neben etwa 10 0/0 nicht umgesetzter Anteile folgende Körper mit offener Kette entstehen : N-Lauroyl-N'-carboxymethyl-N'- (2-oxyäthyl)-äthylendiamin N-Lauroyl-N'- (2-oxyäthyl)-äthylendiamin Diese Verbindungen sind im Reaktionsprodukt stets im Gemisch vorhanden (meist etwa 56°/o I und 34°/0 II).In contrast to the information in the patent, it was found that when lauric acid is reacted with aminoethylethanolamine and monochloroacetic acid in an alkaline medium and acidification (Example 1 of the patent specification), in addition to about 10% unconverted proportions, the following open chain bodies are formed: N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'- (2-oxyethyl) ethylenediamine N-Lauroyl-N'- (2-oxyethyl) ethylenediamine These compounds are always present in the reaction product as a mixture (usually about 56% I and 34% II).

Eine Ringbildung, wie in der Patentschrift angegeben, wurde nicht beobachtet.Ring formation as indicated in the patent did not occur observed.

Ähnliche Gesichtspunkte gelten für die Beurteilung der USA.-Patentschriften 2 528 379 und 2 528 380. Similar considerations apply to the assessment of USA patents 2 528 379 and 2 528 380.

Auch die darin als Reinigungsmittel erwähnten Produkte besitzen offenbar keine Ringstruktur.The products mentioned therein as cleaning agents also apparently have no ring structure.

Setzt man die obenerwähnten Ausgangsstoffe nach dem bekannten Verfahren um, so kommt man demnach zu Lösungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (CH2) 1nCOQNa und 0 R-C-NH- (CH2) n-NH- (CH2) nOH enthalten. Da erfindungsgemäß zur Umsetzung mit dem Oxyamin eine aliphatische Monocarbonsäure mit 6 bis 18 C-Atomen benutzt wird, ist in obigen Formeln R = CH3 (CH,) 4-1,, wdhrend n =2 bis 4 und m = bis 4 ist. Erfindungsgemäß beträgt die Menge an Natriumhydroxyd in dem zur Umsetzung des Kondensationsproduktes aus Carbonsäure und Amin verwendeten Medium vorzugsweise 2,7 bis 3 Mol, die Menge des Salzes der Monohalogencarbonsäure (wrzugsweise C H3 C O O Na) vorzugsweise 1 Mol. Die entstehenden Verbindungen der obigen Formel besitzen zwar eine gute Reinigungswirkung, sind jedoch für die angestrebten Zwecke noch nicht ausreichend, da der Verbraucher außerdem eine besonders hohe Schaumwirkung verlangt.If the abovementioned starting materials are reacted by the known process, solutions, the compounds of the general formula, are obtained Contains (CH2) 1nCOQNa and 0 RC-NH- (CH2) n-NH- (CH2) nOH. Since, according to the invention, an aliphatic monocarboxylic acid with 6 to 18 carbon atoms is used for the reaction with the oxyamine, R = CH3 (CH,) 4-1 ,, while n = 2 to 4 and m = up to 4 in the above formulas. According to the invention, the amount of sodium hydroxide in the medium used to convert the condensation product of carboxylic acid and amine is preferably 2.7 to 3 mol, the amount of the salt of the monohalocarboxylic acid (preferably C H3 COO Na) is preferably 1 mol Although they have a good cleaning effect, they are not yet sufficient for the intended purposes, since the consumer also demands a particularly high foaming effect.

Diese Eigenschaft wird erst in der zweiten Stufe des Verfahrens nach der Erfindung erreicht, indem man der Lösung noch eine (oder mehrere) der oben näher bezeichneten Polyoxyäthylenverbindungen zusetzt. Hierbei ist bemerkenswert, daß auch Lösungen dieser Zusatzmittel allein keine nennenswerten schaumbildenden Eigenschaften aufweisen, während die fertige, beide Bestandteile enthaltende Lösung der Mittel nach der Erfindung diese Fähigkeit in überraschend hohem Maße besitzt. This property is only used in the second stage of the procedure of the invention achieved by adding one (or more) of the above in more detail to the solution added polyoxyethylene compounds. It is noteworthy that even solutions of these additives alone do not have any significant foam-forming properties have, while the finished, both components containing solution of the means according to the invention possesses this ability to a surprisingly high degree.

AlsPolyoxyathylenverbindungen sind erfindungsgemaß, wie erwähnt, die Polyäthylenderivate der Fettsäureester der cyclisierten Kohlehydrate brauchbar, wobei im Fettsäurerest 12 bis 18 C-Atome vorhanden und die Sorbitan-oder Mannitanester bevorzugt sind. Weitere brauchbare Polyoxyäthylenverbindungen sind die Polyäthylenglykole mit 16 bis 100 Oxyäthylengruppen im Molekül. Die Anwesenheit der Gruppe- (C H2 C H2 °) n im Molekül ist wichtig für die Löslichkeitseigenschaften der Verbindung und die bedeutende Erhöhung der Fähigkeit zur Schaumbildung in den Aufbereitungen nach der Erfindung. According to the invention, as mentioned, polyoxyethylene compounds are the polyethylene derivatives of the fatty acid esters of the cyclized carbohydrates can be used, with 12 to 18 carbon atoms being present in the fatty acid residue and the sorbitan or mannitan esters are preferred. Other useful polyoxyethylene compounds are polyethylene glycols with 16 to 100 oxyethylene groups in the molecule. The presence of the group- (C H2 C H2 °) n in the molecule is important for the solubility properties of the compound and the significant increase in the ability to foam in the formulations according to the invention.

Die Verbindungen können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise die Polyoxyäthylenderivate durch Kondensation der oben angeführten Fettsäureester mit Äthylenoxyd, die Polyglykole mittels der entsprechenden bekannten Verfahren. The compounds can be prepared by known methods, for example, the polyoxyethylene derivatives by condensation of the above Fatty acid esters with ethylene oxide, the polyglycols by means of the corresponding known Procedure.

Die Gesamtzahl der durch Einwirkung von Äthylenoxyd in das Molekül eingeführten Oxyäthylengruppen wird so eingestellt, daß das entstehende Polyoxyäthylenprodukt in Wasser löslich ist. Je größer die in das Molekül des Sorbitans bzw. eines anderen cyclisierten Kohlehydratesters eingeführte Oxyäthylenmenge ist, um so höher ist die Löslichkeit des Endproduktes. Für Zwecke der Erfindung muß es Iöslich gehalten werden, was sich z. B. beim Sorbitanester erreichen läßt durch Einführung von mindestens 12 Oxyäthylengruppen je Molekül. The total number caused by the action of ethylene oxide on the molecule Introduced oxyethylene groups is adjusted so that the resulting polyoxyethylene product is soluble in water. The larger the in the molecule of the sorbitan or another cyclized carbohydrate ester, the higher the amount of oxyethylene introduced the solubility of the end product. For the purposes of the invention it must be kept soluble become what z. B. in the sorbitan ester can be achieved by introducing at least 12 oxyethylene groups per molecule.

Die Anzahl der C-Atome in den für die Veresterung des cyclisierten Kohlehydrates laut obiger Formel benutzten Fettsäuren soll nicht größer als 17 sein, da sonst die gesuchte Löslichkeit nicht erreicht wird. The number of carbon atoms in the for the esterification of the cyclized Carbohydrates according to the above formula used fatty acids should not be larger than 17, otherwise the desired solubility will not be achieved.

Geeignete Ester liegen erfindungsgemäß zwischen dem Laurylester und dem Stearylester einschließlich dieser beiden Ester.According to the invention, suitable esters are between the Lauryl ester and the stearyl ester including these two esters.

Das Mengenverhältnis zwischen der Polyoxyäthylenverbindung und dem Produkt aus der an sich bekannten Reaktion in der ersten Verfahrensstufe kann in einem sehr weiten Bereich schwanken. Schon ein Zusatz von 2 °/0 des Gewichtes der Umsetzungsprodukte an Polyoxyäthylenverbindung erhöht die an sich geringe Schaumwirkung der Lösungen merklich. 10 0/, sind in vielen Fällen zur Erzeugung von Handelsprodukten ausreichend. The quantitative ratio between the polyoxyethylene compound and the Product from the reaction known per se in the first process stage can be used in vary over a very wide range. Already an addition of 2 per cent of the weight of the Reaction products of polyoxyethylene compound increases the per se low foaming effect of the solutions noticeable. 10 0 /, are used in many cases to produce commercial products sufficient.

Andererseits hat es sich jedoch häufig als zweckmäßig erwiesen, ein Mischungsverhältnis von 1 bis 5 Mol Polyoxyäthylenverbindung auf 1 Mol des Umsetzungsproduktes zu wählen, wobei für letzteres das mittlere Molekulargewicht der in der Lösung anwesenden Verbindungen zugrunde gelegt ist.On the other hand, however, it has often proven to be expedient to use a Mixing ratio of 1 to 5 moles of polyoxyethylene compound to 1 mole of the reaction product to be chosen, for the latter being the average molecular weight of those present in the solution Connections is based.

In den folgenden Beispielen, die die Erfindung näher erläutern, bedeuten Teile und Prozentsätze Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente an aktivem Material, falls nicht anders angegeben. In the following examples, which explain the invention in more detail, mean Parts and percentages parts by weight or percentages by weight of active material, unless otherwise stated.

Beispiel 1 a) 12,7 Teile des obenerwähnten, nach Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2528378 durch Kondensation von Laurinsäure mit Aminoäthyläthanolamin (NH2C2HoNHC2HoOH) und Umsetzen mit monochloressigsaurem Natrium in alkalischer Lösung erhaltenen Reaktionsproduktes wurden mit Salzsäure neutralisiert und mit 19 Teilen eines neutralisierten Polyoxyäthylenderivates mit etwa 20 Oxyäthylengruppen je Molekül von Sorbitanmonolaurat gemischt. Aus dem Gemisch wurden mit destilliertem Wasser Lösungen hergestellt, die 0,1,0,5 und 1, zoo an beiden Verbindungen zusammen enthielten. Die so erhaltenen Mittel nach der Erfindung wurden bei 25° C auf übliche Weise in einer Ross-Miles-Schaumsäule (nähere Einzelheiten siehe » Oil and Soape, Vol. 18 [1941], S. 99 bis 102) untersucht. Die Schaumhöhe für die jeweiligen Lösungen betrug : 0,1°/Oige Lösung 130 mm 0,5°/Oige Lösung 200 mm 1, 0°/oige Lösung....................... 210 mm b) 36 Teile des neutralisierten Reaktionsproduktes und 20 Teile des neutralisierten Polyoxyäthylenesters wurden vermischt und ihre wäßrigen Lösungen untersucht. Example 1 a) 12.7 parts of the abovementioned, according to Example 1 of the USA patent 2528378 by condensation of lauric acid with aminoethylethanolamine (NH2C2HoNHC2HoOH) and reacting with sodium monochloroacetate in an alkaline solution of the reaction product obtained were neutralized with hydrochloric acid and 19 parts of a neutralized polyoxyethylene derivative mixed with about 20 oxyethylene groups per molecule of sorbitan monolaurate. From the Mixture, solutions were made with distilled water, which 0,1,0,5 and 1, zoo on both connections together. The funds thus obtained after Invention were carried out at 25 ° C in the usual way in a Ross-Miles foam column (details For details see »Oil and Soape, Vol. 18 [1941], pp. 99 to 102). the The foam height for the respective solutions was: 0.1% solution 130 mm 0.5% Solution 200 mm 1, 0% solution ....................... 210 mm b) 36 parts of the neutralized Reaction product and 20 parts of the neutralized polyoxyethylene ester were mixed and examined their aqueous solutions.

Es ergaben sich folgende Schaumhöhen : 0, l''/oige Lösung....................... 120 mm 0,5°/oige Lösung....................... 225 mm 1, 0°/oige Lösung....................... 230 mm c) Zum Vergleich wurden 0,1-, 0,5-und 1, 0°/Oige Lösungen aus obigem Reaktionsprodukt allein hergestellt und auf Schaumbildung geprüft. Es ergaben sich folgende Schaumhöhen : 0,1°/Oige Lösung 80 mm 0,5o/ige Lösung....................... 100 mm 1, 0°/oige Lösung....................... 120 mm Das neutralisierte Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat wurde ebenfalls allein auf Schaumbildung geprüft. Es ergaben sich folgende Schaumhöhen : 0, 1°/Oige Lösung 80 mm 0,5°/oigeLösung....................... 135 mm 1, 00/oigne Lösung....................... 150 mm Beispiel 2 36 Teile des Reaktionsproduktes nach Beispiel 1, wobei jedoch die Laurinsäure durch Myristinsäure ersetzt war, wurden neutralisiert mit Salzsäure und mit 20 Teilen des Polyoxyäthylenderivates (etwa 20 Oxyäthylengruppen je Molekül) von Sorbitanmonooleat (neutral) gemischt. Das Gemisch wurde in der fünffachen Gewichtsmenge Wasser unter Erhitzen auf 80°C gelöst und mit destilliertem Wasser bei 25° C auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Wie im Beispiel 1 wurden die verschiedenen Verdünnungen auf Schaumbildung geprüft. Es ergaben sich folgende Schaumhöhen : 0,1°/oige Lösung....................... 160 mm 0,5°/Oige Lösung 200 mm 1,0°/oige Lösung....................... 220 mm Die Myristylverbindung allein ergab bei analoger Prüfung : 1°Iolge Losung....................... 25 mm 0,50/oigneLösung....................... 55 mm 1, 0°/oige Lösung....................... 60 mm Der neutrale substituierte Polyoxyäthylen-Monooleatester allein ergab : 0,1°/Oige Lösung 45 mm 0,5%ige Lösung....................... 115 mm 1, 0°/Oige Lösung 140 mm Beispiel 3 36 Teile des Myristinsäurederivates nach Beispiel 2, neutralisiert mit HC1, wurden vermischt mit 20 Teilen des neutralisierten Polyoxyäthylenderivates aus Sorbitanmonostearat mit etwa 20 Oxyäthylengruppen im Molekiil.The result was the following foam heights: 0.1 '' / o solution ....................... 120 mm 0.5% solution ....................... 225 mm 1.0% solution ......... .............. 230 mm c) For comparison, 0.1, 0.5 and 1.0% solutions of the above reaction product were used produced alone and tested for foam formation. The following foam heights resulted : 0.1% solution 80 mm 0.5% solution ....................... 100 mm 1.0% Solution ....................... 120 mm The neutralized polyoxyethylene sorbitan monolaurate was also tested for foam formation alone. The following foam heights resulted : 0.1% solution 80 mm 0.5% solution ....................... 135 mm 1.00 / oigne Solution ....................... 150 mm Example 2 36 parts of the reaction product according to Example 1, but with the lauric acid replaced by myristic acid replaced was neutralized with hydrochloric acid and with 20 parts of the polyoxyethylene derivative (about 20 oxyethylene groups per molecule) mixed with sorbitan monooleate (neutral). The mixture became water in five times its weight with heating to 80 ° C dissolved and diluted to the desired concentration with distilled water at 25 ° C. As in Example 1, the various dilutions were tested for foam formation. The result was the following foam heights: 0.1% solution ....................... 160 mm 0.5% solution 200 mm 1.0% solution ....................... 220 mm The myristyl compound alone resulted in an analogous test: 1 ° I following solution ....................... 25 mm 0.50% solution ....................... 55 mm 1.0% solution ............. .......... 60 mm The neutral substituted polyoxyethylene monooleate ester alone gave: 0.1% Solution 45 mm 0.5% solution ....................... 115 mm 1.0% solution 140 mm Example 3 36 parts of the myristic acid derivative according to Example 2, neutralized with HC1, were mixed with 20 parts of the neutralized polyoxyethylene derivative from sorbitan monostearate with about 20 oxyethylene groups in the molecule.

Die analog Beispiel 2 durch Lösen in heißem Wasser und Verdünnen gewonnenen Aufbereitungen ergaben bei der Schaumprüfung folgende Werte : 0,1°/Oige Lösung 50 mm 0,5"/ige Lösung....................... 125 mm 1, 0°/oige Lösung....................... 195 mm Das neutrale substituierte Polyoxyäthylenstearat allein ergab bei der Vergleichsprüfung : 0,1°/Oige Lösung 35 mm 0, 50/ge Lösung....................... 70 mm l, 0''/oige Lösung....................... 85 mm Beispiel 4 a) Ein Gemisch aus 30 Teilen des neutralisierten Reaktionsproduktes nach Beispiel 1, wobei jedoch diesmal die Laurinsäure durch Caprinsäure ersetzt war, und 1 Teil des neutralisierten Polyoxyäthylenderivates aus Sorbitanmonolaurat mit etwa 20 Oxyäthylengruppen im Molekül wurde zu einer wäßrigen Lösung mit einem Gesamtgehalt von 1°/o verdünat. Bei der in den vorigen Beispielen angewendeten Prüfung auf Schaumbildung bei 25° C ergab sich eine Schaumhohe von 230 mm. Eine 1°/Oige neutrale wäBrige Lösung des obigen Reaktionsproduktes allein ergab bei der Vergleichsprüfung eine Schaumhöhe von 185 mm. b) Ein Gemisch der gleichen Komponenten wie oben, jedoch im Anteilsverhältnis von 5 Teilen Reaktionsprodukt auf 1 Teil Polyoxyäthylenderivat, ergab für die neutralisierte 1°/Oige Lösung 215 mm Schaumhöhe.Those obtained analogously to Example 2 by dissolving in hot water and diluting Preparations showed the following values in the foam test: 0.1% solution 50 mm 0.5 "solution ....................... 125 mm 1.0% solution .......... ............. 195 mm The neutral substituted polyoxyethylene stearate alone gave in the comparison test : 0.1% solution 35 mm 0.50 / solution ....................... 70 mm 1.0 '' Solution ....................... 85 mm Example 4 a) A mixture of 30 parts of the neutralized reaction product according to Example 1, but this time the lauric acid was replaced by capric acid, and 1 part of the neutralized polyoxyethylene derivative from sorbitan monolaurate with about 20 oxyethylene groups in the molecule became an aqueous one Solution with a total content of 1% dilute. In the case of the previous examples applied test for foam formation at 25 ° C resulted in a foam height of 230 mm. A 1% neutral aqueous solution of the above reaction product alone showed a foam height of 185 mm in the comparison test. b) A mixture of the same Components as above, but in a proportion of 5 parts of reaction product to 1 part of polyoxyethylene derivative, gave 215 for the neutralized 1% solution mm foam height.

Beispiel 5 Die in nebenstehender Übersicht aufgeführten Polyoxyäthylenverbindungen wurden allein und in Kombination mit dem im Beispiell benutzten Reaktionsprodukt aus Laurylsäure und Aminoäthyläthanolamin n auf Schaumbildung geprüft, wobei im letzteren Fall jeweils 19 Gewichtsteile Polyoxyäthylenverbindung und 9,72 Teile des Reaktionsproduktes auf wasserfreier Basis angewendet wurden. Für die bei 25°C durchgeführten Versuche wurde jeweils 1 °/o des Gemisches bzw. des Einzelstoffes in 99 °/o destilliertem Wasser gelöst. Sämtliche Aufbereitungen waren vor Durchführung des Versuches mit Salzsäure auf ein pH von 7,0 neutralisiert. Die von dem Reaktionsprodukt allein hervorgebrachte Schaummenge betrug 110 mm. Die erzielten Ergebnisse gehen aus folgender Übersicht hervor : Schaumhöhe Schaumhöhe des erfin- Verbindung in mm, dungsgemaß bereiteten Mittel in mm Sorbitanmonolaurat........ 155 202 Polyoxyäthylenlaurylalkohol 160 198 Polyoxyäthylensorbitol- monolaurat 110 135 Polyoxyäthylenpropylen- glykohnonopalmitat...... 100 190 Ester aus Glycerinpolyoxy- äthylensorbitol und Baum- wollsamenölfettsäure 125 195 Polyoxyäthylenderivat eines Esters aus gemischten Fett- und Kolophoniumsäuren.. 115 195 Alkylaryläther eines Athers eines mehrwertigenAlkohols 200 211 Alkylphenyläther von Poly- oxyäthylen 190 206 Alkyläther von Polyoxy- äthylen 90 197 Laurylsäureester von Poly- oxyäthylenglykol........ 130 195 Ather aus einem langkettigen Fettalkohol und Polyalkylenglykol........ 110 197 Polyoxyäthylenderivat einer Fettsäure 200 215 Polyoxyäthylenderivat einer Fettsäure 117 197 Polyoxyäthylenderivat eines Fettsäureamides 120 200 Aralkyläther eines Polyoxy- äthylenderivates von Athanol 100 200 Polyoxyäthylenderivat des Kondensationsproduktes von Propylenoxyd-Pro- pylenglykol 55 220 Polyoxyäthylenderivat von verzweigten langkettigen Alkoholen 190 202 Polyoxyäthylenderivat von Octylphenol.............190 205 Polyoxyäthylenderivat von Olsäureamid 135 185 Polyoxyäthylenderivat von Fettsäuren 125 200 Fettsäureester von Poly- alkylenglykol............25 100 Polyoxyäthylenderivat von tertiären Aminen........ 120 180 Alkylphenyläther von Poly- äthylenglykol 193 202 Oleyläther von Polyäthylen- glykol..................145 185 Polyoxyäthylenderivat von Fettalkoholen mit 15 bis 20 Athoxyeinheiten je Mol 145 185 Die auf das Zusammenwirken der beiden erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zurückzufiihrende Schaumwirkung wird auch in Gegenwart anderer verträglicher Reinigungsmittel erreicht, und die letzteren können daher dem Mittel zugefügt werden, ohne den Rahmen der Erfindung zu überscllreiten. Ferner können gegebenenfalls die angeführten basischen Bestandteile des Gemisches nach dem Zusammenmischen anstatt vorher neutralisiert werden. Zum Neutralisieren können selbstverständlich auch andere Säuren als Salzsäure benutzt werden.Example 5 The polyoxyethylene compounds listed in the adjacent overview were tested for foam formation alone and in combination with the reaction product of lauric acid and aminoethylethanolamine used in the example, in the latter case each 19 parts by weight of polyoxyethylene compound and 9.72 parts of the reaction product on an anhydrous basis were used. For the experiments carried out at 25 ° C., 1% of the mixture or the individual substance was dissolved in 99% of distilled water. All preparations were neutralized with hydrochloric acid to a pH of 7.0 before the experiment was carried out. The amount of foam produced by the reaction product alone was 110 mm. The results obtained can be seen from the following overview: Foam height Foam height of the Connection in mm, according to the measure prepared middle in mm Sorbitan Monolaurate ........ 155 202 Polyoxyethylene lauryl alcohol 160 198 Polyoxyethylene sorbitol monolaurate 110 135 Polyoxyethylene propylene glycated monopalmitate ...... 100 190 Glycerine polyoxy ester ethylene sorbitol and tree woolseed oil fatty acid 125 195 Polyoxyethylene derivative one Mixed fat esters and rosin acids .. 115 195 Alkylaryl ether of an ether of a polyhydric alcohol 200 211 Alkylphenyl ethers of poly- oxyethylene 190 206 Alkyl ethers of polyoxy- ethylene 90 197 Lauric acid esters of poly- oxyethylene glycol ........ 130 195 Ather from a long chain Fatty alcohol and Polyalkylene glycol ........ 110 197 Polyoxyethylene derivative one Fatty acid 200 215 Polyoxyethylene derivative one Fatty acid 117 197 Polyoxyethylene derivative one Fatty acid amides 120 200 Aralkyl ethers of a polyoxy- ethylene derivative of Ethanol 100 200 Polyoxyethylene derivative des Condensation product of propylene oxide pylene glycol 55 220 Polyoxyethylene derivative of branched long chain Alcohols 190 202 Polyoxyethylene derivative of Octylphenol ............. 190 205 Polyoxyethylene derivative of Oleic acid amide 135 185 Polyoxyethylene derivative of Fatty acids 125 200 Fatty acid esters of poly- alkylene glycol ............ 25 100 Polyoxyethylene derivative of tertiary amines ........ 120 180 Alkylphenyl ethers of poly- ethylene glycol 193 202 Oleyl ether of polyethylene glycol .................. 145 185 Polyoxyethylene derivative of Fatty alcohols with 15 to 20 ethoxy units per mole 145 185 The foaming effect attributable to the interaction of the two compounds to be used according to the invention is also achieved in the presence of other compatible cleaning agents, and the latter can therefore be added to the agent without going beyond the scope of the invention. Furthermore, the cited basic constituents of the mixture can optionally be neutralized after mixing together instead of beforehand. Acids other than hydrochloric acid can of course also be used for neutralization.

Die Mittel nach der Erfindung können außer zu fliissigen Mitteln (» Shampoos< () Verwendung finden zur Herstellung von nichtreizenden Stück-» Seifen « sowie von die Haut bzw. das Haar günstig beeinflussenden Toilette-» Seifen oder von zur Wundbehandlung geeigneten » Seifenu ; ebenso lassen sie sich verwenden für Dusche und Irrigatoraufbereitungen, für Zahnpasten und andere Reinigungsmittel, bei denen es auf möglichst geringe Reizwirkung ankommt. The agents according to the invention can be used in addition to liquid agents (»Shampoos <() are used for the production of non-irritating pieces-» Soaps "as well as toilet" soaps that have a beneficial effect on the skin or hair or from »Seifenu; they can also be used for shower and irrigator preparations, for toothpaste and other cleaning agents, where it is important to have as little irritation as possible.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of foaming cleaning agents, in particular shampoos, characterized in that they are known per se Way an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms with one N-oxyalkyl-alkylenediamine of the formula NH2-Rl-NH-R2-C1H, in which R1 is an alkylene group with 2 to 4 carbon atoms and R2 is an alkyl group with 2 to 4 carbon atoms, which with a Hydroxyl group may be substituted or have an ether bridge, by heating condensed with the escape of water and the condensation product in excess Caustic soda with a salt, especially the sodium salt, of an aliphatic monohalocarboxylic acid of the formula X-Ra-COOH, in which X is a halogen and: Ra is an optionally hydroxyl group containing aliphatic radical with 1 to 4 carbon atoms, which is also an ether bridge may have, preferably the monochloroacetic acid, reacts with heating, the reaction product obtained dissolves or dispersed in water and the solution or dispersion with an acid to a p-value of 6.6 to 7.4 and that this solution or dispersion then with a polyoxyethylene derivative of the ester from a fatty acid 12 to 18 carbon atoms and a cyclized carbohydrate, especially a sorbitan or Mannitan ester, or a polyethylene glycol with 16 to 100 oxyethylene groups in the molecule adds, 2. The method according to claim 1, characterized in that the medium to react the condensation product of monocarboxylic acid and alkylenediamine with the monohalocarboxylic acid salt, preferably the monochloroacetic acid sodium, which is present in an amount of 1 mole, 2.7 to 3 moles of sodium hydroxide in aqueous solution is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that dal3 one to 1 mole of the reaction product from the first stage of process 1 to 5 moles of the polyoxyethylene derivative to be added according to the second stage are used.

References Considered: U.S. Patents No. 2 528,378, 2,528,379, 2528380; H. Janistyn, Fragrances, Soaps, Cosmetics, 1950, Tape. I, p. 404; Parfumer & Essential Oil Review, March 1947, pp. 269, 271.