DE3217059A1

DE3217059A1 - Unter druck stehendes mittel auf der basis von kationischen und anionischen polymeren, verfahren zur schaumbildung sowie verfahren zur behandlung der haare

Info

Publication number: DE3217059A1
Application number: DE19823217059
Authority: DE
Inventors: Michele Chailley; Jean-Francois Grollier; Annie Madrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-05-08
Filing date: 1982-05-06
Publication date: 1982-11-25
Also published as: SE8202884L; DE3217059C2; CH659773A5; BE893112A; JPH0112726B2; CA1200503A; FR2505348A1; US4761273A; GB2098624B; AT395107B; NL8201878A; JPS57197206A; ATA180382A; IT8267603A0; GB2098624A; ES8404402A1; IT1157008B; LU83349A1; ES511991A0; FR2505348B1

Description

36 808 m/wa - 18 -

L¹OREAL, PARIS / FRANKREICH

Unter Druck stehendes Mittel auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, Verfahren zur Schaumbildung sowie Verfahren zur Behandlung der Haare

Die Erfindung betrifft ein unter Druck stehendes Mittel aufder Basis von kat'ionischen und anionischen Polymeren, ein Verfahren zur Schaumbildung sowie Verfahren zur Behandlung der Haare.
5

In der folgenden Beschreibung bedeutet der Ausdruck "Aerosolschaum" einen Schaum, der mit Hilfe eines konditionierten Mittels, das unter Druck steht, erhalten wird.

Von der Anmelderin wurde bereits die Verwendung von Mitteln auf der Basis von kationischen Polymeren und anionischen Polymeren beschrieben und beansprucht, insbesondere in deren französischer Patentanmeldung 2 383 660. Diese Mittel erlauben es insbesondere, eine leichte Entwirrbarkeit und einen angenehmen Griff der

nassen Haare zu erzielen, während trockene Haare einen Glanz und einen guten Halt der Frisur aufweisen.

In dieser Anmeldung werden verschiedene Ausführungsformen vorbeschrieben, um die Mittel auf die zu behandelnde Materie aufzutragen. Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es die Applikation der Mittel in Form eines Aerosolschaumes erlaubt, eine bessere Verteilung, eine leichtere Anwendbarkeit:, eine bessere Wirtschaftlichkeit des Produktes und überlegene kosmetische Eigenschaften im Vergleich zu den in der vorhergehenden Anmeldung beschriebenen Lotionen, zu erzielen.

Insbesondere hat die Anmelderin gefunden, dass man einen Schaum, der diese positiven Eigenschaften innehat, herstellen kann, indem man einzig ein kationisches Polymer, ein anionisches₍ Polymer und ein wässriges Lösungsmittel ohne Zugabe von oberflächenaktiven Verbindungen, die schäumende Eigenschaften besitzen, verwendet.

Diese Ausführungsform erlaubt es ausserdem aufgrund der Konditionierung als Aerosol, die Menge an verwendetem Treibmittel sowie das einzuatmende Volumen der üblichen Formulierungen von Polymeren in atomisierter Form zu vermindern.

Die Anmelderin hat insbesondere gefunden, dass die Auswahl bestimmter kationischer oder anionischer PoIymere, die schäumende Eigenschaften besitzen, es in Kombination mit dem verwendeten Lösungsmittelmedium

• ·

20 -

erlauben, einen kurzlebigen Schaum zu erhalten, der im Kontakt mit dem Haar schnell verschwindet, ohne Schaumreste zurückzulassen, der durch Spülen entfernt werden sollte.
5

Ausserdem ist dieser Schaum, den man ohne Spülung auf den Haaren lassen kann, weder aufgrund von Giftigkeit, noch vom Aussehen und den kosmetischen Eigenschaften der trockenen Haare her gesehen nachteilig.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein unter Druck stehendes Mittel auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren unter Bedingungen zur Verfügung zu stellen, das dieses im Kontakt mit den Haaren einen kurzlebigen Schaum bildet.

Eine weitere Aufgabe der. Erfindung ist es, ein Her- · stellungsverfahren des kurzlebigen Schaumes auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren zu schaffen, sowie ein Verfahren zur Behandlung der Haare mit Hilfe des vorstehenden Mittels zur Verfügung zu stellen.

Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der Be-Schreibung und den folgenden Beispielen.

Die gemäss der Erfindung geeigneten kationischen und anionischen Polymere sind als solche allgemein bekannt und werden, was die kationischen Polymere betrifft, aus den Polymeren ausgewählt, die primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quaternäre Amingruppen umfassen und

ein Molekulargewicht von ca. 500 bis ca. 5.000.000 aufweisen? besonders bevorzugt werden Polymere des folgenden Typs ausgewählt: Polyamin, Polyamino-polyamid, quaternäres Polyammonium, in welchen die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder an sie gebunden ist.

Als Polymere, die besonders geeignet sind, sind zu nennen:
10

(1) Gegebenenfalls quatemisierte Copolymere von Vinylpyrrolidonacrylat oder -methacrylat von Dialkylaminoalkyl , wie sie unter den Bezeichnungen Gafquat durch die Gaf Corp. erhältlich sind, z.B. das "Copolymer 845", Gafquat 734 oder 755, welche insbesondere in FR-PS 2 077 143 beschrieben sind,

(2) Zelluloseetherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, wie sie z.B. in der FR-PS 1 492 597 beschrieben sind und insbesondere die Polymeren, die unter den Bezeichnungen JR erhältlich sind, wie z.B. JR 125, JR 400 und JR 30 M, sowie unter den Bezeichnungen LR, wie LR 400 und LR 30 M durch die Firma Union Carbide Corp., und kationische Zellulosederivate, wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Celquat L 200 und Celquat H100 durch die Firma National Starch vertrieben werden, und in US-PS 4 131 576 beschrieben sind.

(3) Kationische Polysaccharide, wie sie z.B.

in US-PS 3 589 978 und 4 031 307 beschrieben sind und

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insbesondere Jaguar C. 13 S, erhältlich durch die Firma Meyhall.

(4) Kationische Polymere, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden:

(a) Polymere/ welche die Gruppierung der folgenden Formel enthalten:

-A-Z-A-Z- (I)

worin A einen Rest bedeutet, der zwei Amingruppen umfasst und vorzugsweise Piperazinyl darstellt/

und Z das Symbol B oder B¹ bedeutet, wobei B und B¹, die identisch oder verschieden sind, einen bivalenten Rest darstellen, welcher, einen Alkylenrest mit einer, geraden oder verzweigten Kette bildet und bis zu sieben aufeinanderfolgende Kohlenstoffatome in der Hauptkette aufweist, wobei dieser gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert ist und im weiteren Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterozyklische Ringe umfassen kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether- oder Thioethergruppen, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Amin, Alkylamin, Alkenylamin, Benzylamin, Aminoxid, quaternäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan vorliegen. Diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden in der FR-PS 2 162 025 beschrieben.

(b) Polymere, welche Gruppierungen der folgenden Formel enthalten:

-A-Z₁-A-Z₁- (II)

worin A einen Rest mit zwei Amingruppen darstellt und vorzugsweise Piperazinyl bedeutet,

und Z₁ das Symbol B₁ oder B¹.. bedeutet und mindestens einmal das Symbol B¹.. darstellt, wobei B₁ einen bivalenten Rest bedeutet, welcher einen Alkylen- oder
Hydroxyalkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu sieben aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, B'.. einen bivalenten Rest bedeutet, welcher einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu sieben aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, wobei diese gegebenenfalls durch einen oder
mehrere Hydroxylreste substituiert ist und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen wird, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette mit 1 bis 4 Atomen und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere

Hydroxylgruppen umfasst.

Die Polymere der Formel (II) und das Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 2 280 361 beschrieben.

(c) Alkylierungsprodukte mit Halogeniden von

Alkyl und Benzyl, Niedrig-alkyltosylat oder -mesylat

und die Oxidationsprodukte der Polymeren der Formeln (I) und (II), wie sie vorstehend unter (a) und (b) angegeben sind.

(5) Vernetzte Polyamino-polyamide, die gegebenenfalls alkyliert sind, aus der Gruppe, welche mindestens ein vernetztes Polymer umfasst, das durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids (A), hergestellt durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin, erhalten wird. Die saure Verbindung wird ausgewählt aus (i) den organischen Dikarbonsäuren, (ii) aliphatischen Mono- und Dikarbonsäuren mit Doppelbindung, (iii) Estern der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise Niedrigalkanolester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, (iv) Gemische dieser Verbindungen. Das Polyamin wird ausgewählt aus der Gruppe der bisprimären, mono- oder bis-sekundären Polyalkylen-polyamine, wobei 0 bis 4 0 Mol.% dieses Polyamins durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Ethylendiamin, oder durch ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Pipcrizin, ersetzt werden können und 0 bis 20 Mol.% durch Hexamethylendiamin ersetzt werden können. Die Vernetzung wird mit Hilfe eines Vernetzungsmittels (B) ausgeführt, wobei das Vernetzungsmittel (B) aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, nicht-gesättigte Anhydride, bis-ungesättigte Derivate in Anteilen von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe von Polyamino-polyamid (A) ausgewählt wird. Diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden im Detail in FR-PS 2 252 840 beschrieben.

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Die Alkylierung wird gegebenenfalls mit Glycidol, Ethylenoxid, Propylenoxid oder Acrylamid durchgeführt.

Die Polyamino-polyamide (A) können als solche gemäss der Erfindung verwendet werden.

(6) Vernetzte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids (A, wie vorstehend beschrieben) mit Hilfe eines Vernetzungsmittels aus der folgenden Gruppe:

(I) Verbindungen aus der Gruppe (1) Halohydrine, (2) ■ bis-Azetidiniumverbihdungen, (3) bis-Haloacyldiamine, bis-Alkylhalogenide;

(II) Oligomere, erhalten durch Reaktion einer Verbindungen (a) aus der Gruppe (1)

bis-Halohydrine, (2) bis-Azetidiniumverbindungen, (3) bis-Haloacyldiamine,

(4) bis-Alkylhalogenide, (5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate,

mit einer Verbindung (b) die eine bifunk-

tionelle, der Verbindung (a) gegenüber reaktionsfähige Verbindung darstellt.

(III) Das Quaternisierungsprodukt einer Verbindung aus der Gruppe der Verbindungen (I) und der

Oligomere (II) und welches eine oder mehrere

tertiäre, teilweise oder vollständig alkylierbare Amingruppen umfasst, mit einem Alkylierungsmxttel (c) vorzugsweise aus der Gruppe der Chloride, Bromide, Jodide, Sulfate, Methyl- oder Ethylmesylate oder

-tosylate, Benzylchlorid oder Benzylbromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol. Die Vernetzung wird mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, bevorzugt mit 0,025 bis 0,2 Mol und besonders bevorzugt mit 0,025

bis 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe von Pölyamino-polyamid durchgeführt.

Diese Vernetzungsmittel und diese Polymere sowie das Verfahren zu deren Herstellung werden in der FR-PS 2 368 508 beschrieben.

(7) Polyarnino-polyamid-derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylen-polyamins mit einer Polykarbonsäure und anschliessender Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, wie z.B. Copolymere von Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin, in welchen der Alkylrest 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfasst und vorzugsweise Methyl, Ethyl und Propyl darstellt, wie dies in der FR-PS 1 583 363 beschrieben ist.

Verbindungen, mit denen besonders interessante Ergebbisse erzielt werden, sind die Copolymeren von Adipinsäure-dimethylaminöhydroxy-propyl-diethylentriamin, erhältlich unter den Bezeichnungen Cartaretine F, F4 oder F8 durch die Firma Sandoz.

(8) Polymere, erhalten durch Reaktion eines Polyalkylen-polamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfasst, mit einer Dikarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und den aliphatischen gesättigten Dikarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis von Polyalkylen-polyamin und Dikarbonsäuren soll dabei zwischen 0,8:1 und 1,4:1 betragen. Das dabei entstehende Polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids von zwischen 0,5:1 und 1,8:1 umgesetzt. Dies ist in US-PS 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben.

Besonders interessante Polymere werden unter der Bezeichnung Hercosett 57 durch die Firma Hercules Inc., unter der Bezeichnung PD 170 oder Dclsette 101 durch· die Firma Hercules im Fall des Copolymers Adipinsäure :Epoxypropyldiethylen-triamin vertrieben.

(9) Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 3.000.000, wie z.B. Homopolymere, welche als Hauptbestandteil der Kette Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III¹) umfassen

. Y

(CH₀)

2't

(ΠΙ¹)

(CH₂)Jp R¹¹C ' CR¹H

H₂C CH₂

CH₂-

(III)

worin 1 und t = 0 oder 1 sind und 1 + t = 1 bedeuten, R" Wasserstoff oder Methyl darstellt, R und R ' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohy lenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt, eine Niedrigamidoalkylgruppe darstellt, oder worin R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, welche Einheiten der Formel (III) oder (III¹), und vorzugsweise Einheiten, die von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitet sind, umfassen, Y~ ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat darstellt.

Unter den quaternären Ammoniumverbindungen vom vorstehend definierten Typ werden besonders bevorzugt

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das Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 100 mit einem Molekulargewicht von unter 100.000 und das Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500.000, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 550 durch die Firma Merck.

Diese Polymere werden in der FR-PS 2 080 759 und dessen Zusatzzertifikat 2 190 406 beschrieben.

(10) Quaternäre Polyammoniumverbindungen der fol genden Formel

	R₂ ·>	•	^R4	JS	*	η
	₁, und R,	und	^R4'	die	gleich	oder
worin R

V ^R3

den sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste darstellen, welche maximal 20 Kohlenstoffatome enthalten, oder welche niedrig-hydroxyaliphatische Reste bedeuten, oder R₁ und R₂ und R₃ und R₄ bilden zusammen oder getrennt,mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites Heteroatom, welches nicht Stickstoff darstellt, enthalten, oder R₁, R R₄ stellen die folgende Gruppe dar:

R₃ und

-CH₉-CH

R-»

worin R \ Wasserstoff oder Niedrigalkyl

• «·· β β

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bedeutet, R¹. die folgenden Bedeutungen hat:

O R'g O O

-CN; -C-N j -C-OR' ; -C-R'

O	¹ -D · 7 ^U'	0
Il	Il
-C-O-R	-C-NH-R '₇-

worin R' Niedrigalkyl darstellt, R' Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'_ AlkyJen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet. A und B können Polymethylengruppen darstellen, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Gruppen linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt" sein können und eingebaut in die Hauptgruppe einen oder mehrere aromatische. Ringe aufweisen können, wie z.B. die Gruppe:

- (o, m oder p)

eine oder mehrere Gruppen -CH₂-Y-CH₂-, wobei Y die folgenden Bedeutungen hat: 0, S, SO, SO₂, -S-S-,

R'g 0

-N- , -®N- X₁ ⁰, -CH- , -NH-C-NH- ,

R'₉ OH

O O

■ι ir

-C-N- oder -C-O-

worin X₁" ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, R'_g Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R¹ _g Niedrigalkyl darstellt, oder A und R- und R₃ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn ausserdem A einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B die folgernde Gruppe bedeuten: -(CH₉-)—CO-D-OC-(CH₉-)— worin D die folgenden Bedeutungen

Ct LX * c* Ii

hat:

(a) einen Glykolrest der Formel -0-Z-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoff- · rest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt:

-CH₉-OT—CH₉-CH₉- oder

worin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, die einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;

(b) einen bis-sekuhdären Diaminrest, wie ein Piperaz inderivat,

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(c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-, worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- darstellt,

(d) eine von Harnstoff abgeleitete Gruppe der Formel -NII-CO-NH-;

η so gewählt wird, dass die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1.000 und 100.000 liegt, 10

X ein Anion darstellt.

Polymere dieses Typs werden insbesondere in FR-PS

2 320 330, 2 270 84 6, den französischen Patentanmeldüngen 2 316 271 und 2 336 434, 2 413 907 und in .

US-PS 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547,

3 206 462, 2 261 002, 2 271 378 beschrieben.

Weitere Polymere dieses Typs werden in US-PS 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193,

4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945, 4 027 beschrieben.

(11) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine der folgenden Gruppen umfassen:

t m * *■ -» ■

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R₁ R₁ R₁

ι · ι¹ i¹

2 , 2 , / — 2 ; C=O . C=O

¹ ι ' I

9 0 . . NH

A A ' ' · A

• s \ ^R2 ""^ ¥^5 ^R4 ^R2 ^K(5

K₅ R₆ . .R₃ X R₃ 10

worin R. Wasserstoff oder CH₃ darstellt.

A ist eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

R₂, R₃, R₄, die identisch oder verschieden sind/ bedeuten eine Alkylgruppe mit 1 bis 1 8 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe.

R₅, Rg stellen Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar.
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X bedeutet Methosulfat, Halogen, wie Chlor, Brom.

Das oder die geeigneten Comonomere gehören zur folgenden Familie: Acrylamid, Methacrylamid, Diaceton-0 acrylamid, Acrylamid und Methacrylamid substituiert am Stickstoff durch Niedrigalkyle, Alky!ester von

Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon, Vinylester.

Als Beispiele sind zu nennen: Die Produkte, auf welche in Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Namen Quaternium 38, 37, 49, 42 hingewiesen wird.

Copolymere von Acrylamid und ß-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205, 210, 220 und 240 durch die Firma Hercules,

das Copolymer von Aminoethylacrylatphosphat/Acrylat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die Firma National Starch,

gepfropfte und vernetzte kationische Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 1.000.000 und vorzugsweise von 15.000 bis 500.000, die erhalten werden durch Copolymerisation:

(a) von mindestens einem kosmetischen Monomeren,

(b) von Dimethylaminoethylmethacrylat,

(c) von Polyethylenglykol, und

(d) von einem poly-ungesättigten Vernetzungsmittel,

beschrieben in FR-PS 2 189 434.

(12) Die quaternären Polymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie z.B. Luviquat FC 905, erhältlich durch die Firma BASF.

(13) Kationische Silikonpolymere, wie z.B. solche, die in den europäischen Patentanmeldungen 17 121 und 17 122, in US-PS 4 185 087, der japanischen Patentanmeldung 80 66506 und der österreichischen Patentanmeldung 71.01171 beschrieben werden, oder solche, die in dem Wörterbuch CTFA unter der Bezeichnung Amodimethicone zitiert werden, wie z.B. das im Handel erhältliche Produkt, im Gemisch mit anderen Bestandteilen unter dem Namen "kationische Emulsion Dow Corning 929".

Weitere geeignete kationische Polymere sind die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyethylenimine, die Polymeren, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppen enthalten, die Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, die quaternären PoIyharnstoffverbindungen (polyureylenes), die Chitinderivate,

Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um Polymere, welche von Karbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphorsäure abgeleitete Gruppen umfassen und ein Molekulargewicht zwischen ca. 500 und ca. 5.000.000 aufweisen. Diese Polymeren sind in Wasser lösliche Polymere, wobei diese Löslichkeit durch Neutralisation der Säuregruppen mit einem Alkali, wie Natrium, Kalium, Ammoniak oder einem Amin, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, Amino-2 methyl-2 propanol oder Amino-2 methyl-2 propandiol-1,3, Mono-, Di- oder Triethylamin, Mono-, Di- oder Tripropylamin,Isopropylamin, erzielt werden kann.

Die Carboxylgruppen befinden sich an ungesättigten

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Mono- oder Dikarbonsäuren, wie sie der folgenden Formel entsprechen:

R. .(A)_n-COOH

C = C (VI)

R₂ R₃

worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls verbunden ist mit dem Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder mit der benachbarten Methylengruppe, wenn η grosser als 1 ist über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, R.. ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder Benzyl darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder Carboxyl bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH^-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt.

In der vorstehenden Formel bedeutet ein Niedrigalkylrest vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl, Ethyl.

Bevorzugte anionische Polymere, welche Carboxylgruppen enthalten, sind gemäss der Erfindung:

(A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen Versicol E oder K durch die Firma Allied Colloid, Ultrahold 8 durch die Firma Ciba Geigy, Darvan Nr. 7 durch die Firma Van der

BiIt vertrieben werden; die Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid, erhältlich in Form des Natriumsalzes unter den Bezeichnungen Reten 421, 423 oder 425 durch die Firma Hercules; die Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren, erhältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firma Henkel ;

(B) die Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Monoethylenmonomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylester, AlIy!verbindungen bzw. Allylester, Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, welche gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol, wie PoIyethylenglykol, gepfropft und gegebenenfalls vernetzt sind. Derartige Polymere werden insbesondere in FR-PS 1 222 944 und der deutschen Anmeldung 23 30"956 beschrieben; die Copolymere dieses Typs, welche in ihrer Kette eine Acrylamidgruppe, welche gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist, umfassen, wie sie insbesondere in den luxemburgischen Patentanmeidungen 75370 und 75371 beschrieben sind oder unter der Bezeichnung Quadramer 5 durch die Firma American Cyanamid angeboten werden;

(C) Copolymere, die sich von Crotonsäure ableiten, wie solche Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat oder Vinylpropionatgruppen aufweisen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allylester und Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten, linearen oder verzweigten Karbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, welche mindestens 5 Kohlenstoffatome umfasst, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein können, oder ein

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Vinyl-, Allyl- oder Methallylester einer C^- oder ß-zyklischen Karbonsäure. Derartige Polymere werden unter anderem in FR-PS 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 und in der französischen Patentanmeldung 2 439 798 beschrieben. Die im Handel erhältlichen Produkte dieser Klasse sind die Harze (Resines) 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10, erhältlich durch die Firma National Starch.

(D) Die Polymere, die sich ableiten von Malein-, Fumar-, Itaconsäuren oder Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethcrn, Vinylhalogenidcn, Phenylvinyldcrivaten, Acrylsäpre und deren Estern; diese Polymere können verestert werden. Derartige Polymere werden insbesondere in US-PS 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, GB-PS 839 beschrieben und insbesondere unter den Bezeichnungen Gantrez AN oder ES durch die Firma General Aniline oder EMA 1325 durch die Firma Monsanto vertrieben. Polymere, die ebenfalls zu dieser Klasse gehören, sind

Copolymere von Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und einem Allyl- oder Methallylester, welche·gegebenenfalls eine Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe oder ein φ-Olefin, Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, Acryl- oder

Methacrylsäuren oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette umfassen, wobei die Anhydridgruppen monoesterifiziert oder monoamidifiziert sind, wie dies in den französischen Patentanmeldungen 76 13 929, 76 20 917 der Anmelderin beschrieben wird.

(E) Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen umfassen. .

Die Polymere, welche Sulfonsäuregruppen umfassen, sind Polymere, welche Vinylsulfon-, Styrolsulfon-, Lignosulfon- oder Naphthalinsulfongruppen umfassen. Diese Polymeren werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

- Die Salze von Polyvinylsulfonsäure mit einem Molekulargewicht zwischen ca. 1.000 und 100.000 sowie die Copolymeren mit einem ungesättigten Comononieren, wie Acryl- oder Methacrylsäuren und deren Ester sowie Acrylamid oder Methacrylamid, welches gegebenenfalls substituiert sind, Vinylester, Vinylether und Viny lpy r r ο 1 idon.

- Salze von Polystyrolsulfonsäure, wie das Natriumsalz, das unter der Bezeichnung Flexan 500 mit einem Molekulargewicht von ca. 500.000 oder unter der Bezeichnung Flexan 130 mit einem Molekulargewicht von ca. 100.000 durch die Firma National Starch erhältlich ist. Derartige Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2 198 729 beschrieben.

Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren, welche sich von Lignin ableiten, und insbesondere Kalzium- oder Natriumlignosulfonate, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Marasperse C-21 durch die Firma American Can Co. und Produkte mit C₁₀ bis C₁₄, welche durch die Firma Avebene erhältlich sind.

Polymere, welche dieSalze von Alkylnaphthalinsulfonsauregruppen enthalten, wie das Natriumsalz, das unter der Bezeichnung Darvan Nr. 1 durch die Firma Van der BiIt erhältlich ist.
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Ausserdem können auch amphotere Polymere verwendet werden, entweder zusammen mit wirklich kationischen Polymeren oder zusammen mit wirklich anionischen Polymeren, wie sie vorstehend definiert sind.

Als wirkliche kationische oder anionische Polymere werden solche Polymere bezeichnet, welche jeweils nur kationische oder anionische Gruppen umfassen, im Gegensatz zu arnphoteren Polymeren, welche kationische und anionische Gruppen umfassen.

Die amphoteren Polymere bestehen aus Gruppen A und B, welche in der Polymerkette statistisch verteilt sind, wobei A eine von einem Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom umfasst, und B eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppe darstellt, welches eine oder mehrere Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen umfasst, oder A und B können Gruppen darstellen, welche von zwitterionischen Monomeren von Carboxybetain abgeleitet sind;

A und B können auch eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen umfasst, wobei in dieser Kette mindestens eine der Amingruppen eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe trägt, welche mit Hilfe eines Kohlenwasserstoffrestes gebunden ist, oder A und B bilden einen Teil

einer Kette eines Polymeren mit einer Ethylen- c6,ßdikarbonsäuregruppe, wobei eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin umgesetzt worden ist, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppon umfasst, 5

Diese amphoteren Polymeren werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

(1) Polymere, die erhalten werden durch Copolymerisation eines Monomeren, welches sich von einer Vinylverbindung ableitet und eine Carboxylgruppe trägt, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, 06-Chloracrylsäure, .und einem basischen Monomeren, welches sich von einer substituierten Vinylverbindung ableitet und mindestens ein basisches Stickstoffatom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylat und -acrylat, Dialky.laminoalkylmeth-7 acrylamid und -acrylamid. Derartige Verbindungen werden in US-PS 3 836 5 37 beschrieben.

(2) Die Polymeren, welche Gruppen umfassen, die sich wie folgt ableiten:

(a) von mindestens einem Monomeren aus der

Gruppe der Acrylamide oder Methacrylamide, welche am Stickstoffatom durch einen Alkylrest substituiert sind,

(b) von mindestens einem sauren Monomeren, welches eine oder mehrere reaktionsfähige Carboxylgruppen enthält, und

(c) von mindestens einem basischen Monomeren, wie Ester mit substituierten, primären, sekundären, tertiären und/oder quaternären Aminen von Acrylsäure und Methacrylsäure und das Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Diese Polymere werden in der französischen Patentanmeldung 2 180 006 von National Starch beschrieben.

(3) Die vernetzten Polyamino-polyamide, welche vorstehend unter (5) und (6) beschrieben werden, die teilweise oder vollständig alkyliert sind, durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure oder einem Alkansulton und deren Salze, wie sie in den Patenten 2 252 840 und 2368508 beschrieben werden.

(4) Die Polymere, ,welche zwittcrionische Gruppen der folgenden Formel umfassen:

R, -- C

R.

R,

(VII)

- 43 -

3217.Q59 • -· · · *., . ■

worin R., eine ungesättigte polymerisierbare Gruppe bedeutet, wie eine Acrylat-, Methacrylat-, Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe, χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, R₂ und R₃ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten, R^ und R^ ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest darstellen, und zwar in der Weise, dass die Summe der Kohlenstoffatome in R4 und Rj- nicht 10 übersteigt.

Die Polymere, welche derartige Einheiten umfassen, können ausserdem Gruppen beinhalten, welche von nicht-zwitterionischen Monomeren abgeleitet sind, wie z.B. Vinylpyrrolidon, Dimethylacrylat oder -methacrylat, Diethylaminoethylacrylat oder -methacrylat oder Alkylacrylate oder -methacrylate, Acrylamide" oder Methacrylamide oder Vinylacetat.

• *

(5) Die Polymere, welche sich von Chitosan ableiten und welche monomere Gruppen entsprechend der folgenden Formel umfassen:

(A)

NHCOCH₃

NH 2

worin die Gruppe A in Anteilen von zwischen 0 und 30,%, die Gruppe B in Anteilen von zwischen 5 und 50 % und die Gruppe C in Anteilen von zwischen 30 und 90 % vorliegt. In der Formel C bedeutet R einen Rest der folgenden Formel:

R- Rg

R₆-C-(O)_n-CH

_fi,

und Rg, die identisch

worin, wenn η = 0 ist, R
oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Methyl-,Hydroxyl-, Acetoxy- oder Aminorest, einen Monoalkylaminrest oder einen Dialkylaminrest darstellen, welche gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls

- 45 -

substituiert sind durch eine oder mehrere Amin-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkylthio-, Sulfonsäuregruppen, einen Alkylthiorest, wobei die Alkylgruppe einen Aminorest aufweist, und mindestens einer der Reste

R,, R_ und R_Q in diesem Fall Wasserstoff bedeutet; b - / ο

R7 und R„

oder wenn η = 1 ist, in diesem Pall R jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, sowie die Salze, welche diese Verbindungen mit Basen oder Säuren ergeben.

(6) Die Polymere, welche Gruppen der Formel (VIII) umfassen und in FR-PS 1 400 366 beschrieben sind:

R
t

(CH

CH₂)

CH —
. I
COOH

CO N —

N 1

R.

(VIII)

worin R ein Wasserstoffatom, einen Rest CH₃O-, CH₃CH₂O- oder Phenyl darstellt, R₁ Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest bedeutet, wie Methyl, Ethyl, R₃ Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest darstellt, wie Methyl, Ethyl, R₃ einen Niedrigalkylrest bedeutet, wie

Methyl, Ethyl, oder einen Rest entsprechend der folgenden Formel bedeutet:

wobei R₄ eine der folgenden Gruppen bedeutet:

-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-

CH₃

sowie die höheren Homologen dieser Reste, welche bis

, zu 6 Kohlenstoffatomen enthalten.

(7) Amphotere Polymere, welche von kationischen Polymeren abgeleitet sind, wie sie vorstehend unter (4) beschrieben werden und durch Umsetzung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat mit den genannten Verbindungen erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel, die unter Druck stehen (compositions pressurisees) auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass mindestens eines der kationischen oder anionischen Polymere in Wasser schäumend ist bzw. einen Schaum bildet, wobei diese Polymere in einem Lösungsmittel vorliegen, welches Wasser enthält, und zwar in solchen Anteilen, dass sie an der freien Luft im Kontakt mit den Haaren einen kurzlebigen Schaum bilden.

Unter einem schäumenden bzw. schaumbildenden Polymeren versteht man gemäss der Erfindung ein Polymeres, welches in wässriger Lösung nach dem Ross-Miles-Test (Norm AFNOR T 73 404, modifiziert in bezug auf die

Temperatur, und ausgeführt bei 20⁰C) eine Schaumhöhe von mehr als 1 cm ergibt und nach Unterdrucksetzen der Lösung eine solche Schaumqualität ergibt, dass deren Volumenmasse unter 0,4 und vorzugsweise unter 0,25 g/cm³ liegt.

Diese Tests werden mit den hergestellten Mitteln auf die folgende Weise ausgeführt:

Das kationische oder anionische Polymere wird einzeln in entmxneralisiertem Wasser mit einem Widerstand von über 300.000 Ohm in Lösung gebracht; wenn die Viskosität weniger als 20 cps beträgt, so löst man 0,5 g Wirkstoff pro 100 g Lösung; wenn die Viskositat über 20 cps beträgt, verwendet man eine Wirkstoffkonzentration, die unter 0,5 % liegt. In dem Falle, wo die Polymeren in der .kommerziell erhältlichen Form nicht in reinem Zustand vorliegen, kann es unvermeidbar sein, dass eine gewisse Menge Alkohol oder ein anderes Lösungsmittel vorliegt; diese Massnahme ergreift man immer in Gegenwart von 0,5 g Wirkstoff pro 100 g Lösung, welche in diesem Fall auch eine gewisse Menge eines Lösungsmittels, das nicht Wasser darstellt, enthält. Wenn die anionischen Polymere in Wasser unlöslich oder wenig löslich sind, so werden diese zu 100 % durch Amino-2 methyl-2 propanol-1 neutralisiert. Diese Lösung wird dem Ross-Miles-Rest, der vorstehend erwähnt wird, unterworfen.

Für den Test zur Bestimmung der Volumenmasse konditioniert man jede Polymerlösung mit 0,5 % in einem

Aerosolbehälter, welcher einen Monoblock-Aluminium-Behälter mit einem spitz zulaufenden Oberteil (45 χ 128) mit einem Präzisionsventil P73 ohne Eintauchschlauch und einem axialen Diffusionsventilstössel (poussoir diffuseur) für konische Kuppel (021550) darstellt.

Dieser Aerosolbehälter wird mit 90 g Lösung mit 0,5 % Polymer und 10 g des Treibgases Freon F12 oder Dichlorodifluoromethan gefüllt.
10

Der Versuch wird 24 Stunden nach dem Unterdrucksetzen der Aerosole in einem konditionieren Raum mit 20⁰C + 1°C durchgeführt, wobei das Material und die Probe dieselbe Temperatur aufweisen. Ein zylindrischer Behalter bzw. Napf wird im leeren Zustand gewogen (wobei sein Gewicht P1 sein soll), dann direkt mit dem Schaumprodukt aus dem Aerosol gefüllt. Jeder Aerosolbehälter wird vor der Anwendung gut geschüttelt, so dass das Treibgas F12 emulgiert ist. 20

Um eine gleichmässige Verteilung des Schaumes in dem Napf zu erzielen, werden die Aerosole mit dem Kopf nach unten in einer drehenden und revoltierenden Bewegung verwendet.
25

Nach Beendigung der Ausdehnung des Schaumes gleicht man mit einer grossen Spatel den Schaum unverzüglich und schnell aus und wiegt den Napf von neuem (wobei das Gewicht P2 darstellt).
30

Man bestimmt die Volumenmasse des Schaumes nach der folgenden Formel:

3217.Q5.9

P2 - P1 Volumenmasse bei 20°C =

(wobei V das Volumen des Napfes darstellt). Man führt von jedem Polymeren drei Bestimmungen durch, wobei der erhaltene Wert dieser Bestimmungen den mittleren Wert (in g/cm³) darstellt.

Das für die Mittel gemäss der Erfindung verwendete Lösungsmittel muss gewährleisten, dass nach Expansion des Mittels an der freien Luft die Bildung eines kurzlebigen Schaumes im Kontakt mit den Haaren erfolgt.

Dieses Lösungsmittel besteht vorzugsweise aus Wasser und kann gegebenenfalls kosmetisch annehmbare Lösungsmittel enthalten, die aus der folgenden Gruppe gewählt werden: Monoalkohole, wie Alkanole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol. Phenylethylalkohol; Polyalkohole, wie Alkylenglykole, wie z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerol; Glykolether,.wie Mono-, Di- und Triethylenglykol-monoalkylether, wie z.B. Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethylether; Ester, wie Ethylenglykol-monomethylether-acetat, Ethylenglykolmonoethylether-acetat; Ester von Fettsäure und niederem Alkohol, wie Isopropylmyristat oder -palmitat, wobei diese Lösungsmittel allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden. Wenn diese Lösungsmittel vorliegen, müssen sie die Erzielung eines Schaumes gewährleisten, welcher den Auswahlkriterien der vorstehend

genannten schaumbildenden Polymere entspricht. Insbesondere muss die Schaumhöhe der Lösung nach dem Ross-Miles-Test höher als 1 cm und die Volumenmasse des erhaltenen Schaumes aus der sich unter Druck befindlichen Lösung unter 0,4 und vorzugsweise unter 0,25 g/cm³ betragen.

Diese Ergebnisse werden insbesondere dann erzielt, wenn die vorstehend genannten Monoalkohole in Mengen vorliegen, die 50 % nicht übersteigen und vorzugsweise unterhalb 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (welches nicht das Treibgas enthält) liegen und wenn die Glycolether und/oder die Ester in Mengen vorliegen, die 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, (welches nicht das Treibgas enthält) nicht übersteigen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man insbesondere Wasser ohne weiteres Lösungsmittel und gibt Lösungsmittel besonders dann zu, wenn die Volumenmasse des Schaumes der sich unter Druck befindlichen Lösung des ausgewählten kationischen und anionischen Polymeren in Wasser unterhalb 0,25 g/cm³ beträgt.

Ausser dem kationischen Polymeren und dem anionischen Polymeren kann das Mittel auch Hilfsstoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden und welche selbst keine schaumbildende Eigenschaft besitzen, wie Farbstoffe, die entweder das Mittel selbst oder die Haare färben können, Konservierungsstoffe, Sequestrxerungsagentien, alkalisierende Agentien oder

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ansäuernde Agentien, Parfüme, Silikone oder behandelnde Agentien, oder Elektrolyte, wie vorzugsweise die Salze von Alkalimetallen.

Als Farbstoffe für die Haare sind zu nennen: Direktfarbstoffe, wie Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Nitroderivate der Benzolreihe, Indoamine, Indoaniline und Indophenole oder die Leukoderivate dieser Verbindungen, sowie Diphenylmethane, Triarylmethane.

Der pH-Wert dieser Lösungen liegt im allgemeinen zwischen 2 und 12 und vorzugsweise zwd .sehen 5 und 9.

Die Konzentration der Polymere liegt zwischen 0,01 und 10 %. Wenn das Mittel besonders dazu bestimmt ist, als ein solcher Schaum verwendet zu werden, der nach der Applikation nicht ausgespült wird, ist es wünschenswert, Konzentrationen der kationischen Polymere im Bereich von 0,01 und 5 % und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 %, und der anionischen Polymere im Bereich von 0,01 und 5 % und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 % zu wählen.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung kann man ein schaumbildendes kationisches Polymer verwenden, welches den vorstehend angegebenen Testen entspricht. Besonders geeignete Polymere, welche den Testen entsprechen, werden vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylmethacrylat oder -acrylat, gegebenenfalls quaternisiert,

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wie sie insbesondere in FR-PS 2 077 143 beschrieben werden.

I Derivate von Zelluloseether, w'elche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, wie sie in PR-PS 1 492 597 beschrieben werden, und kationische Zellulosederivate.

Kationische Polysaccharide, wie sie insbesondere in US-PS 3 589 978 und 4 031 307 beschrieben werden.

Besonders interessante Ergebnisse konnten erhalten werden, indem man kationische Polymere verwendete, die unter den Bezeichnungen Copolymer 845, Gafquat 734, Gafquat 755 durch die Firma General Aniline vertrie*- ben werden; Polymere, welche unter der Bezeichnung JR 125, JR 400, LR 400, LR 30 M durch die Firma Union Carbide erhältlich sind;, Celquat L 200, Celquat H100, die von der Firma National Starch vertrieben werden; Polymere, welche unter der Bezeichnung Jaguar C13S durch die Firma Meyhall erhältlich sind, Cosmedia Guar C261, erhältlich durch die Firma BASF.

Die anionischen Polymeren, die besonders bevorzugt mit diesen kationischen, schaumbildenden Polymeren verwendet werden, werden nach einer bevorzugten Ausführungsform aus Polymeren ausgewählt, welche die folgenden Gruppen umfassen: Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure, oder Sulfonsäure, wie insbesondere die Polymere Vinylsäure/Crotonsäure, welche gegebenenfalls mit einem Polyethylenglykol gepfropft sind, Acrylsäure-Copolymere, erhältlich unter der

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Bezeichnung Ultrahold 8 durch die Firma Ciba Geigy, Polymethacrylate, wie das Produkt, welches unter der Bezeichnung Darvan Nr. 7 durch die Firma Van der BiIt erhältlich ist, Polyvinylsulfonate, Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren, erhältlich durch die Firma Henkel unter der Bezeichnung Hydagen F.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man ein schaumbildendes anionisches Polymer mit irgendeinem kationischen Polymer verwenden, welches eine wesentliche Anzahl von primären, sekundären, tertiären und/oder quaternären Amingruppen umfasst. Dieses anionische Polymer entspricht in -diesem Fall dem Test für die Schaumhöhe nach der Ross-Miles-Methode und der vorstehend definierten Volumenmasse.

Die vorstehend definierten anionischen Polymere, wel? ehe zu besonders überraschenden Ergebnissen nach dieser Ausführungsform der Erfindung geführt haben, werden ausgewählt aus den Gruppen A, B, C und D, sowie den Polyacrylamiden, welche die vorstehend definierten Carboxylatgruppen umfassen.

In diesem Zusammenhang sind insbesondere die Produkte zu nennen, welche unter der Bezeichnung Harz (resine) 26-13-14 oder 28-13-10 durch die Firma National Starch vertrieben werden, die Harze Aristoflex A oder Resine TV 242, erhältlich durch die Firma Hoechst, Resine 28-29-30, erhältlich durch die Firma National Starch, Versicol E oder Versicol K, erhältlich durch die Firma Allied Colloid, Ultrahold 8, das durch die Firma Ciba

Geigy bezogen werden kann, Reten 421, 423 oder 425, erhältlich durch die Firma Hercules, Gantrez AN 119, 139, 149, 169 und Gantrez ES 225, 335, 425, 435 und Gantrez S 95, erhältlich durch die Firma General Aniline, EMA 1325, das durch die Firma Monsanto bezogen werden kann, Cyanamer A370, erhältlich durch die Firma American Cyanamid.

Besonders bevorzugte Kombinationen von schaumbildenden anionischen Polymeren mit kationischen Polymeren sind solche Kombinationen mit kationischen Polymeren, welche aus der Gruppe der kationischen Zellulose-Polymerderivate von Gruppe 2, der·Cyclopolymere von Gruppe 9, der kationischen Polymere von Gruppe 5, der quaternären Polyammoniumverbindungen von Gruppe 10, der Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkyl-methacrylat oder -acrylat von Gruppe 1, der quaternären, kationischen Polymere auf der Grundlage von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie die Polymere, die unter der Bezeichnung Luviquat FC 905 durch die Firma BASF erhältlich sind, ausgewählt werden.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden in vorteilhafter Weise kationische schäumende Polymere, mit anionischen schäumenden Polymeren, wie vorstehend beschrieben, kombiniert. Die verwendeten Treibgase, mit welchen die Mittel unter Druck gesetzt werden, liegen in Anteilen vor, die 25 % und vorzugsweise 15 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, nicht übersteigen. Als

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Treibgas kann man Kohlendioxidgas, Stickstoff, Stickstoffoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan, Propan und deren Gemische, chlorierte und/ oder fluorierte, nicht-hydrolysierbare Kohlenwasserstoffe, wie z.B. solche, die unter der Bezeichnung Freon durch die Firma Du Pont de Nemours vertrieben werden und welche insbesondere zur Klasse der Fluorochlorokohlenwasserstoffe gehören, wie Dichlorodifluoromethan oder Freon 12, Dichlorotetrafluoroethan oder Freon 114, verwenden. Diese Treibmittel bzw. Treibgase können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden; hier ist insbesondere das Gemisch aus Freon 114-12 in variierenden-Anteilen zwischen 40:60 und 80:20 zu nennen.

Ausserdem umfasst die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines im Kontakt mit den Haaren kurzlebigen Schaumes auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass dieser Schaum mit Hilfe eines vorstehend definierLcn MiLbels, welches in einem Verteileraerosol unter Druck steht, erhalten wird.

Ausserdem umfasst die Erfindung den auf diese Weise gebildeten Schaum, der im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, dass er eine Volumenmasse von weniger als 0,4 und vorzugsweise von weniger als 0,25 g/cm³ besitzt, und dass er kurzlebig ist, d.h. dass er im Kontakt mit den Haaren nach dem Einmassieren sehr schnell verschwindet. Die Zeit bis zum Verschwinden des Schaumes beträgt weniger als 1 Minute und vorzugsweise 30 Sekunden.

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Dieser Schaum ist im weiteren dadurch gekennzeichnet, dass er kationische und anionische Polymere umfasst, wobei mindestens eines der kationischen oder anionischen Polymere in wässrigem Medium den vorstehend definierten Tests entspricht.

Ein weiteres Ziel der Erfindung stellt ein Verfahren zur Behandlung der Haare dar, welches darin besteht, dass mit Hilfe eines Verteileraerosols das vorstehend definierte Mittel auf die Haare in Form eines Schaumes aufgetragen wird.

Dieser Applikation des Schaumes kann gegebenenfalls ein Spülvorgang folgen. Wenn dieser Applikation kein Spülvorgang folgt, kann man den Schaum insbesondere nach dem Shampoonieren, einer D'auerwelle, Entkrausung bzw. Entlockung, Färbung,, Entfärbung oder als abschliessendes Produkt nach der gesamten Haarbehandlung verwenden.

Wenn der Applikation ein Spülvorgang folgt, trägt man das Mittel über einen Zeitraum von einigen Minuten bis 15 Minuten auf die Haare auf und spült dann mit Wasser.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 2g

Marquat 100 1g

Milchsäure bis zu 3 pH

Wasser auf 100 g

Dieses Mittel wird als Aerosol konditioniert, indem man in ein.Monoblock-Aluminiumgehäuse 90 g des Mittels mit 10g Freon F12 Ginführt.

Die Volumenmasse des erhaltenen Schaumes beträgt 0,16 g/cm³.

Nach dem Auftragen auf die gewaschenen Haare und nach dem Einmassieren verschwindet der Schaum nach ca. 30 Sekunden.
20

Die nassen, mit dem Mittel imprägnierten Haare lassen sich leicht entwirren und haben einen weichen Griff; die trockenen Haare zeigen einen guten Halt.

Beispiel 2

Es wird folgendes Mittel hergestellt: 30

Gantrez ES 425 1,0 g

Celguat L 200 0,5 g

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2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 6 pH Wasser bis auf 100 g

Das anionische Polymere Gantrez ES 425 in einer Menge von 0,5 % in Wasser ergibt nach dem Ross-Miles-Test eine Schaumhöhe von 5 cm und die mittlere Volumenmasse beträgt 0,13 g/cm³.

90 g dieses Mittels werden in einem Gehäuse aus Monoblock-Aluminium mit 10g Freon F12 konditioniert.

Der nach der Entnahme gebildete Schaum wird mit der Hand auf die Haare aufgebracht und verschwindet nach dem Imprägnieren der Haare. Die auf diese Weise imprägnierten Haare sind weich anzufühlen und entwirren sich leicht. Die trockenen Haare weisen einen Glanz auf.

Die mittlere Volumenmasse des erhaltenen Schaumes beträgt 0,07 g/cm³.

Beispiel 3
25

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Quadramer 5 2,0 g

Polymer P1 0,5 g

2-Amino-2-*methyl-1 -propanol bis zu 9,5 pH

Ethylalkohol bis zn 15 °

Parfüm · 0,2 g

Wasser bis auf ' 100 g

Dieses Mittel wird in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium in Anwesenheit von Freon F12 in Anteilen von 90 g des Mittels pro 10 g Treibmittel konditioniert. Nach dem Applizieren auf die Haare bildet dieses unter Druck stehende Mittel einen Schaum, der nach dem Imprägnieren der Haare verschwindet.

Die behandelten und getrockneten Haare fühlen sich weich an und lassen sich leicht entwirren. 10

Beispiel 4
Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Versicol E13 , 2,0 g

Polymer P2 0,5 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9 pH

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird in einem Aerosolverteiler in Anteilen von 95 g des Mittel per 5 g eines Gemisches von Alkanen mit einem inneren Dampfdruck von 3,5 + 0,2 bar bei 20°C unter Druck gesetzt.

Dieses Mittel bildet an der freien Luft einen Schaum mit einer mittleren Volumenmasse von 0,1 g/cm³. Aufgetragen auf die Haare verschwindet der Schaum sehr schnell. Die behandelten und getrockneten Haare haben einen guten Halt und weisen einen Glanz auf.

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Beispiel 5

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 2,5 g

Gafquat 755 0,5 g

Triethanolamin bis zu 8 pH

Ethylalkohol bis zu 15 ° Parfüm und Farbstoffe in ausreichender Menge

Wasser bis auf 100 g

Durch Konditionieren dieses Mittels, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist, stellt man die Bildung eines weichen Schaumes fest, der im Kontakt mit den Haaren verschwindet.

Die behandelten Haare fühlen sich weich an und haben einen guten Halt.
20

Beispiel 6

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 2g

Luviquat FC 905 1g

Monoethanolamin bis zu 8 pH

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel, das in einem Aerosolverteiler konditioniert wird, wie es in Beispiel 4 beschrieben ist, erlaubt die Bildung eines fettigen Schaumes, der den behandelten Haaren eine besondere Weichheit verleiht und sie leicht entwirren lässt.

Beispiel 7
10

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734 . 0,5 g

Aristoflex A 1,0g

2-Amino-2~methyl-1-propanol bis zu 8,6 pH

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird unter den gleichen Bedingungen, wie dies in Beispiel 2 beschrieben ist, unter Druck gesetzt. Nach dem Auftragen auf die Haare verschwindet es schnell und verleiht den trockenen Haaren einen guten Halt, nachdem sie eingelegt worden sind.

Beispiel 8

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734 1 g

Aristoflex A 1 g

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Ethylalkohol bis zu 25

2-Amino-2-methyl-i-propanol bis zu 8 pH

Wasser bis auf 100 g

ι Dieses Mittel wird unter den gleichen Bedingungen, wie dies in Beispiel 4 beschrieben ist, unter Druck gesetzt. Der erhaltene Schaum besitzt eine mittlere Volumenmasse von 0,08 g/cm³.

Die behandelten Haare fühlen sich weich an und entwirren sich leicht.

Beispiel 9

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200 1,0 g

Hydagen F ^; 0,5 g

Parfüm 0,1 g

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Der erhaltene Schaum verschwindet im Kontakt mit den Haaren sehr rasch; er verleiht ihnen eine Weichheit, einen Glanz und einen guten Halt. 30

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Beispiel 1O

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200 0,5g

Ultrahold 8 0,5 g

Ethylalkohol bis zu 10 °

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird in einem Behälter aus Aluminium unter Druck gesetzt, wobei man als Treibgas ein Gemisch aus Freon F12 und Freon F114 in Anteilen von 70/30 verwendet. Man führt in den Behälter 90 g dos Mittels pro 10g des Treibgasgemisches ein.

Man erhält einen Schaum mit einer mittleren Volumenmasse von 0,08 g/cm³. Nach dem Auftragen auf die Haare und nach dem Einmassieren verschwindet der Schaum in 30 Sekunden.

Die trockenen Haare fühlen sich weich an, lassen sich leicht entwirren und haben einen guten Halt.

Beispiel 11

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734 1g

Aristoflex A 1g

Ethylenglykol-monomethylether 5 g

2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis zu 8,5 pH Parfüm und Farbstoffe in ausreichender
Menge

Wasser bis auf 100 g

Man setzt dieses Mittel unter Druck, wie dies in Beispiel 1 angegeben ist.

Der auf die Haare aufgebrachte Schaum verschwindet schnell und verleiht ihnen Weichheit, ein leichtes Entwirren und einen guten Halt.

Beispiel 12

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 755 1,5 g

Darvan 7 3,0 g

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.
25

Nach dem Auftragen auf die Haare erhält man eine gleichmässige Verteilung und ein gutes Entwirren der Haare.

- 65 -

Beispiel 13

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200 0,5 g

Natriumpolyvinylsulfonat 0,5 g

Wasser bis auf 100 g

Das auf diese Weise hergestellte Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert.

Der sich bildende Schaum hat eine mittlere Volumenmasse von 0,09 g/cm³; der Schaum.ist weich und verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell. 15

Die behandelten Haare haben einen weichen Griff, entwirren sich leicht und besitzen einen guten Halt.

Beispiel 14

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gafquat 734 1 g

Natriumpolyvinylsulfonat 2 g

Ethylalkohol bis zu ' 10°

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Es werden ähnliche Ergebnisse festgestellt wie in Beispiel 13.

- 66 -

Beispiel 15

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Celquat L 200 1,0g

Resine 28-29-30 0,5 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9 pH Ethylalkohol bis zu 5 °

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise, wie für Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Der sich bildende Schaum hat eine mittlere Volumenmasse von 0,11 g/cm³ und verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell.

Die gleichmässig behandelten Haare sind glänzend, lassen sich leicht entwirren und haben einen guten Halt.,

Beispiel 16

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Amphomer 1 g

Celquat L 200 0,5 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9,2 pH

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 beschrieben, konditioniert.

,- 67 -

Der gebildete Schaum verschwindet nach dem Auftragen auf die Haare und dem Einmassieren sehr schnell.

Die behandelten Haare haben einen weichen Griff und lassen sich gut entwirren.

Beispiel 10 Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Amphomer . 1 g

Gafquat 734 1g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9 pH " Wasser bis auf 100 g

Das Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert 20 Der gebildete Schaum verschwindet im Kontakt mit den Haaren schnell; die behandelten Haare fühlen sich weich an.

Beispiel

Es wird folgendes Mittel hergestellt: 30

Ultrahold 8 0,25 g

JR 400 . 0,25 g

2-Ämino-2-methyl-1 -propanol bis zu 8,5 pH Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Nach dem Applizieren auf die Haare stellt man ähnliche Ergebnisse fest, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist.

Beispiel 19

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 0,5 g·

Resine 28-29-30 0,5 g

Gafquat 755 . ' 1g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9 pH

Ethylalkohol bis zu 5 °

Wasser bis auf 100 g

Man konditioniert das Mittel, wie dies in Beispiel 4 beschrieben ist. Der sich an der Luft bildende Schaum verschwindet nach 30 Sekunden, nach dem Einmassieren in die Haare. Die behandelten Haare sind glänzend und fühlen sich weich an.

Beispiel 20

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 1g

Polymer P1 0,5 g

Celguat L 200 0,5 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 8,5 pH

Wasser bis auf 100 g

Das Mittel wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert. Der sich an der freien Luft bildende Schaum verschwindet nach dem Einmassieren in die Haare sehr schnell. Die behandelten Haare haben einen guten Halt und fühlen sich weich an.

Die mittlere Volumenmasse des gebildeten Schaumes ist 0_r11 g/cm³.

Beispiel 21

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Aristoflex A 1 g

kationische Emulsion Dow Corning 929 0,5 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 8,5 pH Wasser bis auf 100 g

Man konditioniert das Mittel, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist.

Die mittlere Volumenmasse des sich bildenden Schaumes beträgt 0,08 g/cm³. Die Zeit bis zum Verschwinden des Schaumes nach dem Einmassieren in die Haare beträgt weniger als 30 Sekunden. Die behandelten Haare fühlen sich weich an und haben einen guten Halt.

Beispiel 22
10

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Gantrez ES 435 . 1g

Gafquat 755 0,2 g

Natriumchlorid 3g"

Natriumhydroxid (Soude) bis zu 8,6 pH

Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge
Wasser bis auf 100 g

Diction MLbUoI wird, wie In Beispiel 4 beschrieben, konditioniert,. Nach dem Auftragen auf die Haare bildet das unter Druck stehende Mittel einen öligen bzw. fettigen Schaum, der nach dem Einmassieren in die Haare sehr schnell verschwindet. Nach 5-minütiger Einwirkungszeit spült man mit Wasser.

Die nassen Haare fühlen sich weich an und lassen sich leicht entwirren. Die getrockneten Haare sind glänzend und haben einen guten Halt.

Beispiel 23

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Cyanamer A 370 0,5 g

JR 400 . 0,5 g

Natriumchlorid 2,5 g

Salzsäure bis auf 8,5 pH

Parfüm, Farbstoffe, Konserivierungsstoffe in ausreichender Menge

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium in Gegenwart eines Gemisches von Freon 114/12 in Anteilen von 50/50 konditioniert. Man verwendet 92 g des Mittels pro 8 g Treibmittel.

Man bringt den Schaum, der sich an der freien Luft bildet, auf die Haare auf. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit spült man die Haare mit Wasser.

Die trockenen Haare haben einen guten Halt und fühlen sich weich an.

Beispiel 24

Es wird folgendes Mittel hergestellt: 30

Polymer P3 0,75 g

Polymer P1 1 g

2-Ainino-2-methyl-1-propanol bis zu 9 pH Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge

Wasser bis auf 100 g

Man konditioniert das Mittel wie dies in Beispiel angegeben ist.

Man appliziert den Schaum, den das unter Druck stehende Mittel an der freien Luft bildet, auf die Haare. Der Schaum verschwindet sehr schnell. Nach einigen Minuten Einwirkungszeit spült man mit Wasser. Man stellt ähnliche Ergebnisse fest, wie in Beispiel 23.

Beispiel 25
20

Es wird das folgende Mittel hergestellt:

Amphomer 1 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 9,5 pH

Versicol E13 1,5 g

Parfüm, Farbstoff, Konservierungsstoff in ausreichender Menge

destilliertes Wasser bis auf 100 g

endgültiger pH nach Zugabe von Ver-

sicol E13 4,5

Man löst das Amphomer mit 2-Amino-2~methyl-1-propanol in destilliertem Wasser und fügt daraufhin das Versicol E13 zu.

80 g dieses Mittels werden in einem Monoblockgehäuse aus Aluminium mit 20 g eines Gemisches aus Frcon 11/12 in Anteilen von 43/57 konditioniert.

Man appliziert den Schaum, der sich an der freien Luft bildet auf die Haare und spült nach 10-minütiger Einwirkungszeit mit Wasser.

Beispiel 26

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Terpolymer aus Vinylacetat/Crotonsäure/Tertiobutyl-4 vinylbenzoat

(65/10/25) 0,5 g

Celquat L 200 . 0,8 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol bis zu 8 pH Parfüm in ausreichender Menge

entmxneralisxertes Wasser bis auf 100 g

80 g des Mittels werden in einem Aluminium-Monoblockbehälter mit 20 g eines Gemisches der Freonverbindungen F114/F12 (43/57) konditioniert. 30

Man erhält einen Schaum, der nach der Applikation

-TA-

auf saubere Haare schnell verschwindet und denselben Weichheit, leichte Entwirrbarkeit und einen guten Halt verleiht.

In den vorhergehenden Beispielen stellen die mit ihren Handelsbezeichnungen angegebenen Polymere die folgenden Produkte dar:

Anionische Polymere

Aristoflex A Terpolymer von Vinylacetat, Crotonsäure und Polyethylenglykol, erhältlich durch die Firma Hoechst

Gantrez ES Monobutylester von Poly(methylvinylether/maleinsäure) von der Firma General Aniline

Quadramer

Copolymer von N-tert-Butylacryl-r amid, Acrylamid, Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon, erhältlich durch die Firma American Cyanamid

Versicol E13

Gemisch aus Homo- und Copolymer von Acrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 1.000.000, erhältlich durch die Firma Allied Colloid

Hydagen F

Natriumsalz von Polyhydroxykarbonsäure, erhältlich durch die Firma Henkel

- 76 -

Ultrahold Terpolymer von Acrylsäure/Ethylacrylat/N-Tertiobutylacrylamid, erhältlich durch die Firma Ciba Geigy

Darvan Natrium-polymethacrylat, erhältlich durch die Firma Van der BiIt

Resine 28-29-30 Terpolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/Vinylneodecanoat, erhältlich durch die Firma National Starch

Cyanamer Λ modifiziertos Polyacrylamid mit einem Molekulargewicht von ca. 200.000 und einer spezifischen Viskosität von 3/7 + 0,5, erhältlich durch die Firma American Cyanamid

Polymer P3 Copolymer von Vinylacetat und Crotonsäure (90/10)

Kationische Polymere

Merquat Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht < 100.000, erhältlich durch die Firma Merck

Celquat L kationisches Zellulosederivat, erhältlich durch die Firma National Starch

- 77 -

Polymer P1

Polymer P2

Gafquat kationisches Polymer gemäss Beispiel 1a der FR-PS 2 252 840. (Polyamino-polyamid, erhalten durch Polykondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin in äquimolaren Mengen und vernetzt mit Epichlorhydrin mit 11 Mol Vernetzungsmittel pro 100 Amingruppen von Polyaminoamid)

Polymer entsprechend der Formel

CH.

^C8^H17

CH ,

CH

Br

quaternäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 1.000.000, erhältlich durch die Firma General Aniline

Luviquat FC

quaternäres kationisches Polymer der Zusammensetzung:

- Vinylpyrrolidon 5 %

- Vinylimidazol 95 % erhältlich durch die Firma BASF

Gafquat

quaternäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 100.000, erhältlich durch die Firma General Aniline

- 78 -

Kationische Emulsion

Dow Corning Gemisch von Amodinethicone, "Tallowtrimoniumchlorid" und Nonoxynol-10 gemäss CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Ausgabe 1977, erhältlich durch die Firma Dow Corning

Amphoteros Polymer

Amphomer

Copolymer aus Octylacrylamid/ Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat, erhältlich durch die Firma National Starch

Claims

PATENTANSPR'ü' CHE

1. Unter Druck stehendes Mittel auf der Basis von kationischen und anionischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet , dass es mindestens ein kationisches Polymer und/oder ein anio nisches Polymer, welches in wässriger Lösung

einen Schaum bildet, in einem wässrigen. Lösungsmittel enthält, wobei letzteres so gewählt wird, dass das Mittel an der freien Luft im Kontakt mit Haaren einen kurzlebigen Schaum bildet. 10

2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das schaumbildende

kationische oder anionische Polymer aus der Gruppe von Polymeren gewählt wird, die in wässriger Lösung bei 0,5 % nach dem modxfizierten Ross-Miles-Test eine Schaumhöhe von mehr als 1 cm ergeben und welche unter Druck einen Schaum mit einer Volumenmasse von weniger als 0,4 und vorzugsweise von weniger 0,25 g/cm³ bilden.

3. Mittel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch g e kennzeichnet, dass der gebildete

Schaum eine Volumenmasse von weniger als 0,4, vorzugsweise von weniger als 0,25 g/cm³, besitzt und dass er im Kontakt mit Haaren nach dem Einmassieren im Verlauf von T Minute verschwindet. 15

4. Mittel gemäss einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Wasser darstellt.

5. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Wasser und ein Lösungsmittel aus der Gruppe der Monoalkohole, Polyalkohole, Glykolethor, Glykolester, Ester von Fettsäuren und Niedrigalkoholen umfasst, wobei diese in Mengen vorliegen, dass die Volumenmasse des an der freien Luft erhaltenen Schaumes weniger als 0,4 und vorzugsweise weniger als 0,25 g/cm³ beträgt.

6. Mittel gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Monoalkohole in

Anteilen von weniger als 50 % und vorzugsweise von weniger als 30 Gew.% des Mittels vorliegen, und dass die Glykolether und/oder Ester in Mengen vorliegen, die 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel (welches nicht das Treibgas umfasst) nicht übersteigen.

7. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , dass das kationische Polymer aus der Gruppe der kationischen Polymere ausgewählt wird, welche eine wesentliche Anzahl von primären, sekundären, tertiären und/oder quaternären Amingruppen aufweisen und ein Molekulargewicht zwischen 500 und 5.000.000 besitzen.

8. Mittel gemäss einem pder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer aus der Gruppe von Polymeren ausgewählt wird, welche eine wesentliche Zahl von Sulfongruppen, Carboxylgruppen oder Phosphorsäuregruppen aufweisen und ein Molekulargewicht von ca. 500 bis 5.000.000 besitzt.

9. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein in Wasser schaumbildendes kationisches Polymer enthält, welches in 0,5 %-iger wässriger Lösung nach dem modifizierten Ross-Miles-Test eine Schaumhöhe von über 1 cm ergibt und welches unter Druck einen Schaum mit einer

JZ I / U Ό Ο

Volumenmasse von weniger als 0,4 und vorzugsweise von weniger als 0,25 g/cm³ bildet.

10. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

(1) Copolymere von Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylmethacrylat oder -acrylat, welche gegebenenfalls quaternisiert sind,

(2) Derivate von Zelluloseether, welche quaternäre Ammoniumgruppen umfassen, und quaternäre Zellulosederivate,

(3) kationische Polysaccharide,

(4) kationische Polymere, ausgewählt aus

der Gruppe der Polymeren, welche Gruppen der Formel -A-Z-A-Z- (I) enthalten, worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise Piperazinyl, darstellt und Z das Symbol B oder B' bedeutet, wobei B und B ', die identisch oder verschieden sind, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest darstellt, der gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert ist und welcher ausserdem Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, ein bis drei aromatische und/oder heterozyklische Ringe umfassen kann;

:·.. 3 Η 7'Q 5

Polymere der Formel -A-Z₁-A-Z₁- (II), worin A die gleiche Bedeutung, wie vorstehend angegeben, hat und Z^ das Symbol B. oder B' bedeutet und mindestens einmal B^ darstellt, wobei B₁ einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B^ einen linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, welcher gegebenenfalls durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, welche gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen umfasst;

Alkylierungsprodukte mit Alkyl- oder Benzylhalogeniden, Niedrigalkyl-.tosylat oder -mesylat und Oxidationsprodukte der Polymeren der Formeln (I) und (II),

(5) Polyamino-polyamide,

(6) vernetzte Polyamino-polyamide aus der folgenden Gruppe

(a) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, hergestellt durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin, mit einem Vernetzungsmittel aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride,

ungesättigten Anhydride, bis-ungesättigten Derivate, wobei das Vernetzungsmittel in Mengen zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Amingruppe des Polyaminoamids verwendet wird;
5

(b) vernetzte Polyamino-polyamide, erhalten durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, wie vorstehend definiert, mit einem Vernetzungsmittel, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

bis-Halohydrine, bis-Azetidinium, bis-Haloacyldiamine, Alkyl-bis-halogenide,

II Oligomere, erhalten durch Umsetzung

einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohyd,rinen, Diepoxiden, bisungesättigten Derivaten, mit einer diesen Verbindungen gegenüber reaktionsfähigen, bifunktionellen Verbindung/

III Quaternisationsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und der Oligomere der Gruppe II, die tertiäre Amingruppen umfassen, welche vollständig oder teil

weise alkylierbar sind, mit einem Alkylierungsmittel, wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol.% Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids bewirkt wird,

(c) Polyamino-polyamid-derivate, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylen-polyamins mit einer Polykarbonsäure und anschliessonder Alkylierung durch bifunktionelle Agentien, vom Typ der Copolymere Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalky1-dialkylentriamin,

(7) Polymere, erhalten durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamxns, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe umfasst, mit einer Dikarbonsäure aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dikarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoff atomen,- wobei das molare Verhältnis zwischen Polyalkylen-polyamin und Dikarbonsäure zwischen 0,8:1 und 1,4:1 liegt; das gebildete Polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Amingruppe des Polyamids von zwischen 0,5:1 und 1,8:1 umgesetzt,

(8) Cyclopolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III¹) umfassen

. Γ

(CH )p (CH₀) - R¹¹C CR¹¹-CH

ί Χ. ι j

H₀C

(III)

CH₀

R'

-L(CH₀H-R¹¹C CR'i-f CH₀-

I Λ X. ι ι Δ,

(III¹)

H₀C

\ CH

N ι

• ·

worin 1 und t gleich 0 oder 1 sind und 1+1 = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoff atome umfasst, eine Niedrig-amidoalkylgruppe darstellt und worin R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen darstellen können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, welche Einheiten der Formel (III) oder (III¹) und vorzugsweise von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten umfassen, Y~ ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat,

(9) quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel
20

A Ν_Λ B-

worin R₁ und R₉, R-, und R,, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste, welche maximal 20 Kohlenstoffatome enthalten, oder Niedrig-hydroxyaliphatisehe Roste darstellen, oder R₁ und R₀ und R^ und R., zusammen oder getrennt, mit dem Stickstoffatom/

.. .. ........3237-Q59

an welches sie gebunden sind, heterozyklische Ringe bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder R₁, R₂, R₃ und R₄ die folgende Gruppe darstellen

-CH₂-CH , wobei R' -. Wasserstoff oder Niedrigalkoxyl bedeutet, R¹. die folgenden Bedeutungen hat:

0 O OR¹

-CN? -C-OR¹ ₅; -C-R¹ ^; -C-N

0 O

-C-O-R¹ ₇-D; -C-NH-R¹ ₇-D

wobei R'₅ Niedrigalkyl bedeutet, R'_g Wasserstoff oder Niedrigalkyl darstellt, R' Alkylen bedeutet, D eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt; A und B Polymethylengruppen darstellen können, welche 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und welche linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind und, eingebaut in die Hauptkette, einen oder mehrere aromatische Ringe enthaltenen können, wie die folgende Gruppe:

\ / ^-CH₉- (o, m oder p)

eine oder mehrere Gruppen -CH₂-Y-CH₂-, wobei Y die folgenden Bedeutungen hat: 0, S, SO, SO«,

ι ι > ι

R'g R"₉ OH

0 0 0

-NH-C-NH-, -C-N- oder -C-O-

wobei X₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, R'„ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'_ Niedrigalkyl darstellt, oder A und R₁ und R., zusammen mit den zwei Atomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden.; wenn ausserdem A einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, so kann B auch die folgende Gruppe bedeuten:

-(CH₉) -CO-D-OC-(CH₉-) worin D die folgende Be-

deutung hat:

(a) ein Glykolrest der Formel -0-Z-O- worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe entsprechend der folgenden Formeln darstellt:

'2 -' χ ""2 ^CH2~ ^Oder

CH₀-O- CH. ,-CH * ι CH₃ V CH

tf » » β *

- 11 -

worin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, welehe eJ.nen definierten und ein/.igen PoIyrnerisationsgrad darstellt, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4, welche einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;

(b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,

(c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH- worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- darstellt,

(d) eine von Harnstoff abgeleitete Gruppe der Formel -NH-CO-NH-;

η so gewählt wird, dass die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1.000 und 100.000 liegt, 20

X ein Anion darstellt,

(10) Homopolymere oder Copolymere, welche von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine Gruppe der folgenden Formeln enthalten :

Ι·Ό «J \J ·

?ι· ^R6 ~ ^CH2~ ^Ri ^R4 r - - CH₂- ^C,- ' C ~ C=O C=O ι o · · ρ A Λ R₂- x~' ^R5 ^R3

- CH,-— C — C=O

NH

^R4 (V)

worin R₁ Wasserstoff oder CH^ darstellt; A eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; R„, R^/ R₄/ die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; Rr; R_ß Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen; X ein Methosulfatanion oder Halogenid darstellen,

(11) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol,

(12) Polyalkylenimine,

(13) Polymere, welche in der Kette Vinylpyridin- oder Vxnylpyridxniumgruppen enthalten,

(14) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,

(15) quaternäre Polyharnstoffverbxndungen (polyureylenes),

- 13 -

(16) Chitinderivate,

(17) kationische Silikon-Polymere.(polymeres silicones).

11. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , dass das schaumbildende kationische Polymere aus der Gruppe der Polymeren der Gruppen (1), (2), (3), wie sie in Anspruch 10 definiert sind, gewählt wird.

12. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein in Wasser schäumendes, anionisches Polymer enthält, welches in wässriger 0,5-%-iger Lösung nach dem modifizierten Ross-Miles-Test eine Schaumhöhe von mehr als 1 cm ergibt und welches unter Druck einen Schaum mit einer Volumenmasse von weniger als 0,4 und vorzugsweise von weniger als 0,25 g/cm³ bildet.

13. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , dass das anionische Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

- Polymere, welche von ungesättigten Mono- oder Dikarbonsäuren der folgenden Formel abgeleitete Carboxylgruppen umfassen:

JZ i./ WO

- 14 -

ooh

worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, welche gegebenenfalls gebunden ist an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder eine benachbarte Methylengruppe, wenn η grosser als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, R₁ ein Wasserstoff atom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder Carboxyl darstellt, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt,

Polymere, welche von SuIfonsäure abgeleitete Gruppen enthalten, wie Vinylsulfon-, Styrolsulfon-, Lignosulfon- und Naphthalinsulfon(säure)-gruppen.

14. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13_f dadurch gekennzeichnet , dass das schaumbildende anionische Polymer aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

(A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxykarbonsäuren,

- 15 -

_ ι c _β

(B) Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem Monoethylen-monomeren, welches gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol gepfropft und gegebenenfalls verzweigt ist; Copolymere vom Typ, welche in ihrer Kette eine gegebenenfalls N-alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Acrylamidgruppe umfassen,

(C) Copolymere, welche von Crotonsäure ab-

geleitet sind und in ihrer Kette enthalten Vinylacetat- oder Vxnylpropionatgruppen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allyl- oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester von einer linearen oder verzweigten gesättigten Karbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft oder vernetzt sein können,

(D) Polymere, die sich ableiten von Malein-, Fumar- und Itaconsäure oder -anhydrid mit Vinylestern, Vinylethern, Viny!halogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und deren Estern; Copolymere von Maleinsäure-, Citraconsäure-, Itaconsäureanhydriden und einem Allyl- oder Methallylester von einem -olefin, Acryl- oder Methacrylester, Acryl- oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette, wobei die Anhydridgruppen monoverestert oder monoamidiert sein können,

(F) Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen umfassen.

15. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet , dass man mit dem schaumbildenden, wirklich kationischen oder anionischen Polymer ein amphoteres Polymer verwendet.

16. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 15, dadurch gekennzeichnet , dass es nicht-schäumende kosmetische Hilfsstoffe enthält, wie Farbstoffe, Konservierungsstoffe, Sequestrierungsagentien, alkalisierende oder ansäuernde Agentien, Parfüme, Silikone.

17. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet , dass es einen pH-Wert zwischen 2 und 12 aufweist.

18. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet , dass die Polymeren in Konzentrationen von 0,1 bis 10 Gew.% vorliegen.

19. Mittel gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymeren in Anteilen von 0,01 bis 5 % und vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.% vorliegen.

20. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche

1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines Treibgases aus der Gruppe Kohlendioxidgas,- Stickstoff, Stickstoffoxid (oxyde nitreux) , ·.

Butan, Isobutan, Propan oder deren Gemische, chlorierte und/oder fluorierten, nicht-hydrolisierbaren Kohlenwasserstoffe unter Druck gesetzt wird.
5

21. Verfahren zur Herstellung eines kurzlebigen Schaumes auf der Basis kationischer und anionischer Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20 definiert ist und welches sich unter Druck in einem Aerosolverteiler befindet, an der freien Luft expandieren lässt.

22. Schaum, welcher durch Expansion an der Luft eines der Mittel, wie sie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20 definiert sind, erhalten wird, dadurch gekennzeichnet , dass er eine Volumenmasse von weniger als 0,4 g/cm³ besitzt und dass er im Kontakt mit Haaren nach dem Einmassieren innerhalb eines Zeitraumes von weniger als 1 Minute verschwindet bzw. zusammenfällt.

23. Verfahren zur Behandlung der Haare, dadurch g e kennzeichnet, dass man auf die Haare aus einem Aerosolverteiler mindestens einen Schaum, wie er im Anspruch 22 definiert ist, aufbringt und nach dieser Applikation anschliessend gegebenenfalls eine Spülung durchführt. 30