EP1434556A1 - Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen - Google Patents

Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen

Info

Publication number
EP1434556A1
EP1434556A1 EP02801312A EP02801312A EP1434556A1 EP 1434556 A1 EP1434556 A1 EP 1434556A1 EP 02801312 A EP02801312 A EP 02801312A EP 02801312 A EP02801312 A EP 02801312A EP 1434556 A1 EP1434556 A1 EP 1434556A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
ether
alkyl
fatty acid
fatty
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02801312A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Werner Seipel
Lars Zander
Thomas Albers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1434556A1 publication Critical patent/EP1434556A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/342Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/345Alcohols containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/445Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/645Proteins of vegetable origin; Derivatives or degradation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/737Galactomannans, e.g. guar; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the invention relates to surfactant preparations containing glyceride monoalkyl ethers and the use of glyceride monoalkyl ethers as refatting agents in surfactant preparations.
  • Preparations that are used to clean and care for human skin and hair generally contain one or more surface-active substances, in particular those based on anionic or amphoteric surfactants. Since the sole use of surfactants would dry out the skin and hair too much, it is generally customary to add moisturizing substances to such agents. On the one hand, surfactant formulations should have a cleansing effect, on the other hand, they should still leave a moisturizing protective film on the skin. Especially with "rinse-off" formulations, there is the difficulty that refatting substances can also be rinsed off and their effects can be inadequate. The exchange of undesirable fat components on the skin that are to be subject to the cleaning process against refatting components on the skin should remain or should be stored in the upper layers of the skin is subject to a delicate balance.
  • Patent EP 0 547 727 B1 discloses glycerol monoalkyl ethers as refatting agents for skin disinfectants. Since these are "leave on" formulations, glycerol monoethers can be used regardless of their lipophilicity. Short-chain glyceryl monoalkyl ethers in low concentrations are preferred in these formulations in order to exploit good alcohol solubility and an additional antimicrobial activity. Nevertheless, the skin oil content decreases after using it significantly over time and only after repeated use, a higher fat content remains than with conventional moisturizing disinfectants.
  • surfactant formulations contain gyceryl monoalkyl esters as refatting agents, to be found, for example, in German patents DE 41 39 935 C2 and DE 19543633 C2. These compositions contain relatively high amounts of fatty acid monoglycerides, since a noticeable proportion is rinsed off again by the cleaning properties.
  • US Pat. No. 4,690,818 describes described in cosmetic cleaning agents as a moisturizer for skin and hair glyoxylated ether. However, in this case the moisturizing effect is based on a water-binding effect, not on a lipid-replenishing effect, which keeps the water in the skin much longer through occlusion.
  • the object of the invention was therefore to provide "rinse-off" formulations with a good cleaning effect and, at the same time, a refatting effect which is improved compared to the prior art and which leave a pleasant feeling on the skin, have good dermatological compatibility and are easy to prepare.
  • the refatting agents used in the preparations should not reduce the viscosity.
  • the invention relates to cosmetic and / or pharmaceutical preparations containing
  • the selected glycerol monoalkyl ethers are known substances that can be prepared using the relevant methods of preparative organic chemistry. Mixtures of mono-, di- and triethers are generally obtained during production.
  • the glycerol monoalkyl ethers used in the present invention are therefore those fatty acid mono- / di- / triglyceride ethers which contain a mono fraction of at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight and particularly preferably at least 95% by weight. They follow formula (I) I
  • R 1 represents an unbranched or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • the glyceryl monoalkyl ethers are used in the agents according to the invention in amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and particularly preferably 2 to 3% by weight.
  • Nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants may be present as surface-active substances, the proportion of which is usually about 1 to 90% by weight and preferably 5 to 70% by weight and particularly preferably 10 to 50% by weight
  • Typical examples of anionic surfactants are soaps, alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerin ether sulfonates, methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerin ether sulfates, fatty acid ether sulfates, hydroxymether sulfate ethersulfates, hydroxymether sulfate, and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sul
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or especially glucoramic acid protein derivatives, fatty acid glucoramides, vegetable glucoronic acid protein derivatives, based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid alkanolamine ester salts.
  • Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds.
  • J.Falbe ed.
  • Surfactants in Consumer Products Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124
  • J.Falbe ed.
  • Catalysts, surfactants and mineral oil additives Thieme Verlag, Stuttgart , 1978, pp. 123-217.
  • Typical examples of particularly suitable mild, ie particularly skin-compatible, surfactants are fatty alcohol polyglycol ether, Monogly- ceridsulfate, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfonates, ethercarboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, alkylamidobetaines, amphoacetals and / or protein fatty acid condensates , the latter preferably based on wheat proteins.
  • Particularly preferred surfactants are alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and / or betaines and / or alkyl ether sulfates.
  • Alkyl and alkenyl oligoglycosides which are used as particularly preferred surfactants, are known nonionic surfactants which follow the formula (II)
  • R 2 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucos.de.
  • the index number p in the general formula (II) indicates the degree of oligomerization (DP), i.e. H. the distribution of mono- and oligoglycosides is on and stands for a number between 1 and 10.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those used in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from the Roelen's oxosynthesis can be obtained.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palm oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the technical mixtures described above, which can be obtained as well as their technical mixtures.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci2 / i4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are used in the agents according to the invention.
  • Fatty alcohols are to be understood as primary aliphatic alcohols of the formula (III)
  • R 3 represents an aliphatic, linear or branched hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds.
  • Typical examples are capo alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolenyl alcohol, linolenyl alcohol, linoleyl alcohol and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol, are preferred.
  • fatty alcohols with 12 to 14 carbon atoms are particularly preferably used.
  • the fatty alcohols have the advantage that the incorporation of the glycerol monoethers can be significantly improved.
  • the preparations according to the invention are distinguished by a high cleaning capacity and excellent refatting properties. They are well tolerated by dermatology, liquid and pumpable and can be prepared cold in the form of a premix when fatty alcohols are added.
  • This premix contains 50 to 90% by weight of glycerol monoalkyl ether and 10 to 50% by weight of fatty alcohols, preferably 60 to 80% by weight of glycerol monoalkyl ether and 20 to 35% by weight of fatty alcohols, particularly preferably 65 to 75% by weight of glycerol monoalkyl ether and 25 to 40% by weight of fatty alcohols and particularly preferably 70% by weight of glycerol monoalkyl ether and 30% by weight of fatty alcohols.
  • the fatty alcohols used have chains in a length of 6 to 22, preferably 12 to 18 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • the advantage of compounding is cold processing. In contrast to direct incorporation at at least 60 ° C, the compound is added to a formulation without heating. The compound itself is mixed at 40 to 45 ° C.
  • Another object of the invention therefore relates to their use of glycerol monoalkyl ethers and combinations of glycerol monoalkyl ethers with fatty alcohols as refatting agents in surfactant formulations, for example for the area of hair and body care.
  • Embodiments of the cosmetic and / or pharmaceutical preparations according to the invention contain: a) 0.1-10% by weight glycerol monoalkyl ether b) 1-90% by weight anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic surfactants and c ) 0-10% by weight fatty alcohols, in particular a) 1-5% by weight glycerol monoalkyl ether, b) 5-70% by weight anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic surfactants and c) 0 5% by weight of fatty alcohols, preferably a) 2 to 3% by weight of glycerol monoalkyl ether, b) 10 to 50% by weight of anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic surfactants and c)
  • the cosmetic and / or pharmaceutical preparations mentioned can, as further auxiliaries and additives, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency enhancers, thickeners, polymers, silicone compounds, lecithins, phospholipids, biogenic active substances, antioxidants , Anti-dandruff agents, film formers, hydrotropes, solubilizers, preservatives, perfume oils, dyes and the like.
  • Suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • Partial esters of polyglycerol (average degree of self-condensation 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides saturated (e.g. cellulose) unsaturated, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or Hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
  • Block copolymers e.g. Polyethylene glycol 30 dipolyhydroxystearate;
  • Polymer emulsifiers e.g. Pemulen types (TR-1, TR-2) from Goodrich;
  • the adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose average degree of alkoxylation is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out.
  • Ci2 / ⁇ s fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE 2024051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride hydroxy, isostearic acid, Isostearinklarediglycerid, ⁇ lklaremonogly- cerid, oleic acid diglyceride, Ricinolklaremoglycerid, Ricinolklarediglycerid, Linolklarediglycerid, LinolenTalkremonoglycerid, Linolenchurediglycerid, lycerid Linolkladremonoglycerid Erucaklaremonoglycerid Erucaklared ig, Weinklaremonoglycerid, Weinklarediglycerid, Citronenklamonoglycerid, Citronendiglycerid, ⁇ pfelklamonoglycerid, Malic acid diglyceride and its technical mixtures, which may still contain small amounts of triglyceride from the manufacturing process. Addition products of 1 to 30, preferably
  • sorbitan sorbitan As sorbitan sorbitan, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan diisostea- get advice, sorbitan triisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, Sorbitantrio- leat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmo- noricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, sorbitan hydroxystearate, Sorbitansesquihydroxystearat , Sorbitan dihydroxystearate, sorbitan trihydroxy stearate, sorbitan monotartrate, sorbitan sesqui-tartrate, sorbitan ditartrate, sorbitan tritartrate, sorbitan monocitrate,
  • Typical anionic emulsifiers are aliphatic fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, palmitic acid, stearic acid or behenic acid, and dicarboxylic acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, azelaic acid or sebacic acid.
  • Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-glycate -carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethyl carboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glyc
  • Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C ⁇ / i ⁇ -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and Alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C12.i8-acylsarc.osine.
  • cationic surfactants are also suitable as emulsifiers, those of the esterquat type, preferably methylquaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • Pearlescent waxes are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxyfatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycerides, fatty acids or hydroxyfatty acids. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and - diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl
  • Bentonites such as Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), which is a mixture of cyclopentasiloxane, disteardimonium hectorite and propylene carbonate, have also proven to be particularly effective.
  • Surfactants such as, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as, for example, pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride are also suitable.
  • polymers such as, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as, for example, pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligogluco
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, e.g. a quaternized hydroxyethyl cellulose available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers such as e.g.
  • Luviquat® condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, e.g. Amodimethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, e.g.
  • cationic chitin derivatives such as quaternized chitosan, optionally microcrystalline, condensation products of dihaloalkylene, such as e.g. Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g. Bis-dimethylamino-1, 3-propane, cationic guar gum, e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers such as e.g. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol.
  • dihaloalkylene such as e.g. Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g. Bis-dimethylamino-1, 3-propane
  • cationic guar gum e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese
  • quaternized ammonium salt polymers such as e.g. Mira
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, non-crosslinked acrylamide acrylamide and polyethylenethacrylate acrylates and non-crosslinked acrylamide acrylamide and polyamides / Acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers,
  • Vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl caprolactam terpolymers as well as optionally derivatized cellulose ethers and silicones in question.
  • Other suitable polymers and thickeners are in Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • a detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
  • biogenic active substances are tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, ß-glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudocleamides, extracts of essential oils, essential extracts such as To understand prunus extract, Bambaranus extract and vitamin complexes.
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-thmythylpentyl) -2- (IH) -pyridinone monoethanolamine salt), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-acetyl-1 - ⁇ - 4- [2- (2.4-dichlorophenyl) r-2- (1 H -imidazol-1-ylmethyl) -1, 3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl ⁇ piperazine, ketoconazole, elubiol, selenium disulfide, sulfur colloidal , Sulfur polyglycol sorbitan monooleate, sulfur ricinol polyethylenate, sulfur tar distillates, salicylic acid (or in combination with hexachlorophene), undexylenic acid monoethanolamide sulfosuccinate Na salt, Lamepon® UD (protein undecylenic acid / condensation ion
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
  • Dialcohol amines such as diethanolamine or 2-amino-1, 3-propanediol.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine® and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexyl benzylatepylpropionate, allyl cyclohexyl propyl pionate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones eg the Jonone, ⁇ -isomethylionone and methylcedrylketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons and mainly include the terpenes balsams.
  • the aldehydes for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example sageiol, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • Suitable flavors are, for example, peppermint oil, spearmint oil, anise oil, star anise oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, lemon oil, wintergreen oil, clove oil, menthol and the like.
  • the dyes which can be used are those substances which are suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. Examples are cooking illerot A (Cl 16255), patent blue V (C.1.42051), indigotine (C.1.73015), chlorophyllin (C.1.75810), quinoline yellow (CI47005), titanium dioxide (C.1.77891), indanthrene blue RS (Cl 69800) and madder varnish (CI58000). Luminol may also be present as the luminescent dye. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • TEWL transepidermal water loss
  • defined skin pieces were treated with the different test solutions at 40 ° C over a period of 30 min and the TEWL value was determined gravimetrically.
  • the test solutions were mixtures of 17% by weight of Plantapon® PS 10 (sodium lauryl ether sulfate and lauryl glycoside, Cognis Düsseldorf), each with 1.5% by weight of fatty acid partial glycerides or glycerol ether (see Table 1) in preserved water (WAS 10% by weight) .%).
  • the pH was adjusted to 5.5 with citric acid.
  • Table 1 The results are summarized in Table 1. The lower the value, the better the dermatological tolerance.
  • the combability of treated hair strands was examined.
  • the strands were medium-blonded before the zero measurement.
  • the test formulations (1 g / 1 g hair) were applied under standard conditions (38 ° C., 1 liter / min)
  • the glycerol monocapryl ether compound consists of 70% by weight glycerol monocapryl ether and 30% by weight Lorol® special A (INCI: Lauryl Alcohol) II. Recipe examples - usage limit up to turbidity
  • the glycerol monocapryl ether compound consists of 70% by weight glycerol monocapryl ether and 30% by weight Lorol® special A (INCI: Lauryl Alcohol)

Abstract

Es werden Zubereitungen vorgeschlagen, enthaltend a) 0,1 bis 5 Gew.-% Glycerinmonoalkylether und b) 0,1 bis 90 Gew.-% anionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und gegebenenfalls c) 0 bis 5 Gew.-% Fettalkohole sowie die Verwendung von Glycerinmonoalkylethern als Rückfetter in tensidischen Formulierungen.

Description

Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft tensidische Zubereitungen mit einem Gehalt an Glyceridmonoalkylethem sowie die Verwendung von Glyceridmonoalkylethem als Rückfettungsmittel in tensidischen Zubereitungen.
Stand der Technik
Zubereitungen, die zur Reinigung und Pflege der menschlichen Haut und der Haare eingesetzt werden, enthalten in der Regel ein oder mehrere oberflächenaktive Substanzen, insbesondere auf Basis von anionischen oder amphoteren Tensiden. Da die alleinige Verwendung von Tensiden Haut und Haare zu sehr austrocknen würde, ist es im allgemeinen üblich, solchen Mitteln rückfettende Substanzen zuzusetzen. Tensidische Formulierungen sollen jedoch einerseits eine reinigende Wirkung haben, andererseits trotzdem einen rückfettenden Schutzfilm auf der Haut zurücklassen. Insbesondere bei "rinse- off' Formulierungen besteht die Schwierigkeit, dass auch rückfettende Substanzen abgespült werden und in unzureichendem Maße ihre Wirkung entfalten können. Der Austausch von unerwünschten Fettbestandteilen auf der Haut, die dem Reinigungsprozeß unterliegen sollen, gegen rückfettende Bestandteile, die auf der Haut verbleiben sollen oder sich in die oberen Hautschichten einlagern sollen unterliegt einem empfindlichen Gleichgewicht.
In der Patentschrift EP 0 547 727 B1 werden Glycerinmonoalkylether als Rückfetter für Hautdesinfektionsmittel offenbart. Da es sich hierbei um „leave on" - Formulierungen handelt, können Glycerinmono- ether unabhängig von ihrer Lipophilie eingesetzt werden. Kurzkettige Glycerylmonoalkylether in niedrigen Konzentrationen werden in diesen Formulierungen bevorzugt, um eine gute Alkohollöslichkeit und eine zusätzliche antimikrobielle Wirksamkeit auszunutzen. Trotzdem nimmt der Hautfettgehalt nach der Anwendung mit der Zeit deutlich ab und erst bei mehrfacher Anwendung, verbleibt ein höherer Fettgehalt als bei herkömmlichen rückfettenden Desinfektionsmitteln.
Tensidische Formulierungen enthalten vielfach Gycerylmonoalkylester als Rückfetter, beispielhaft zu entnehmen aus den Deutschen Patentschriften DE 41 39 935 C2 und DE 19543633 C2. Diese Zusammensetzungen enthalten relativ hohe Mengen an Fettsäuremonoglyceriden, da ein merklicher Anteil durch die reinigenden Eigenschaften wieder abgespült wird. In der Patentschrift US 4690818 wer- den in kosmetischen Reinigungsmitteln als Feuchthaltemittel für Haut und Haar ethoxylierte Glycery- lether beschrieben. Jedoch beruht in diesem Fall die feuchthaltende Wirkung auf einem wasserbindenden Effekt, nicht auf einem rückfettenden Effekt, der das Wasser in der Haut durch Okklusion wesentlich länger hält.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, "rinse-off'-Formulierungen mit gutem Reinigungseffekt bei gleichzeitiger gegenüber dem Stand der Technik verbesserter Rückfettungswirkung zur Verfügung zu stellen, die ein angenehmes Hautgefühl hinterlassen, eine gute dermatologische Verträglichkeit aufweisen und sich einfach herstellen lassen. Die in den Zubereitungen eingesetzten Rückfetter sollen dabei nicht viskositätsreduzierend sein.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen, enthaltend
(a) 0,1 bis 5 Gew.-% Glycerinmonoalkylether und
(b) 0,1 bis 90 Gew.-% anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und gegebenenfalls
(c) 0 bis 10 Gew.-% Fettalkohole sowie die Verwendung von Glycerinmonoalkylethern als Rückfetter in tensidischen Formulierungen.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Kombination von Glycerinmonoalkylethern mit Tensiden zu „rinse-off'-Formulierungen mit sehr guter Reinigungswirkung und gleichzeitigen optimalen rückfettenden Eigenschaften führt. Die Mischungen hinterlassen ein angenehmes Hautgefühl und weisen eine besonders hohe dermatologische Verträglichkeit auf. Bei der Anwendung in Haarpflegemitteln wird eine Verbesserung der Kämmbarkeit erzielt. Durch den Zusatz von Fettalkoholen kann die Verarbeitung der Mischungen verbessert werden, ohne dass trotz Veränderung der Lipophilie/Hydrophilie-Ba- lance das Gleichgewicht zwischen Reinigungswirkung und Rückfettungswirkung verändert wird.
Glycerinmonoalkylether
Bei den ausgewählten Glycerinmonoalkylethern handelt es sich um bekannte Stoffe, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie hergestellt werden können. Bei der Herstellung fallen in der Regel Gemische von Mono-, Di- und Triethern an. Die in der vorliegenden Erfindung als Glycerinmonoalkylether eingesetzten sind daher solche Fettsäuremono-/di- /triglyceridether, die einen Mono- Anteil von mindestens 80 Gew.%, bevorzugt mindestens 90 Gew. % und besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.% enthalten. Sie folgen der Formel (I), I
CH-OH (I)
I CH∑OH
in der R1 für einen unverzweigten oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht.
Die Glycerylmonoalkylether werden in Mengen von 0,1 bis 10 Gew. %, bevorzugt 1 bis 5 Gew. % und besonders bevorzugt 2 bis 3 Gew.% in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Tenside
Als oberflächenaktive Stoffe können nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 90 und vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 50 Gew. % beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alky- lethersulfonate, Glycerinethersulfonate, -Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)-sulfate, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acyl-aspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phos- phate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepoly- glycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyce de, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuret alkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monogly- ceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.
Besonders bevorzugte Tenside sind Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und/oder Betaine und/oder Alkylethersulfate.
Alkyl- und/oder Alkenyloliqoqlykoside
Alkyl- und Alkenyloligoglykoside, die als besonders bevorzugte Tenside eingesetzt werden, stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (II) folgen,
R20-[G]P (II)
in der R2 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden, beispielsweise durch säurekatalysierte Acetalisierung von Glucose mit Fettalkoholen.
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucos.de. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyl- oligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomeri-sie- rungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinal- kohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cβ- C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cβ-Ciβ-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palm- oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl- alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside werden in den erfindungsgemäßen Mitteln zu 1 bis 90 Gew.%, bevorzugt 5 bis 70 Gew.% und besonders bevorzugt 10 bis 50 Gew.% eingesetzt.
Fettalkohole
Unter Fettalkoholen sind primäre aliphatische Alkohole der Formel (III) zu verstehen,
R3OH (III)
in der R3 für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Typische Beispiele sind Ca- pronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol. Um das Gleichgewicht zwischen Reinigungseffekt und Rückfettungswirkung nicht zu stören, werden besonders bevorzugt Fettalkohole mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen eingesetzt.
Diese werden in Mengen von 0 bis 10 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 5 und besonders bevorzugt 0,8 bis 3 Gew. % in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Die Fettalkohole haben den Vorteil, dass die Einarbeitung der Glycerinmonoether wesentlich verbessert werden kann. Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich durch eine hohe Reinigungskapazität und ausgezeichnete rückfettende Eigenschaften aus. Sie sind gut dermatologisch verträglich, flüssig und pumpbar und lassen sich bei Zugabe von Fettalkoholen in Form einer Vormischung kalt herstellen. Diese Vormischung (Rückfetter-Compound) enthält 50 bis 90 Gew. % Glycerinmonoalkylether und 10 bis 50 Gew. % Fettalkohole, vorzugsweise 60 bis 80 Gew. % Glycerinmonoalkylether und 20 bis 35 Gew.% Fettalkohole, besonders bevorzugt 65 bis 75 Gew. % Glycerinmonoalkylether und 25 bis 40 Gew.% Fettalkohole und speziell bevorzugt 70 Gew.% Glycerinmonoalkylether und 30 Gew.% Fettalkohole.
Die dabei eingesetzten Fettalkohole haben Ketten in einer Länge von 6 bis 22, bevorzugt 12 bis 18 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.
Der Vorteil einer Compoundierung liegt in der Kaltverarbeitung. Im Gegensatz zur direkten Einarbeitung bei mindestens 60°C wird das Compound ohne Erwärmung einer Formulierung zugefügt. Das Com- pound selber wird bei 40 bis 45 °C gemischt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre Verwendung von Glycerinmonoalkylethern und Kombinationen von Glycerinmonoalkylethern mit Fettalkoholen als Rückfettungsmittel in tensidi- schen Formulierungen, beispielsweise für den Bereich der Haar- und Körperpflege. Erfindungsgemäße Ausführungsformen der kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen enthalten: a) 0,1 - 10 Gew. % Glycerinmonoalkylether b) 1 - 90 Gew. % anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und c) 0 - 10 Gew. % Fettalkohole, insbesondere a) 1 - 5 Gew. % Glycerinmonoalkylether, b) 5 - 70 Gew. % anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und c) 0 - 5 Gew. % Fettalkohole vorzugsweise a) 2 - 3 Gew. % Glycerinmonoalkylether , b) 10 - 50 Gew. % anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und c) 0 - 3 Gew. % Fettalkohole bevorzugter a) 0,1 - 10 Gew. % Glycerinmonoalkylether , b) 1 - 90 Gew. % anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und c) 0,5 - 5 Gew. % Fettalkohole speziell bevorzugt a) 1 - 5 Gew. % Glycerinmonoalkylether , b) 5 - 70 Gew. % anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und c) 0,8 - 3 Gew. % Fettalkohole
Die genannten kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, wie beispielsweise Haar- shampoos, Duschbäder, Schaumbäder, Waschlotionen und dergleichen, können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Emulgatoren, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, Lecithine, Phospholipide, biogene Wirkstoffe, Antioxidantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.
Emulgatoren
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
> Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphe- nole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinu- söl;
> Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 1165574 PS und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
> Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
> Wollwachsalkohole;
> Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
> Block-Copolymere z.B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;
> Polymeremulgatoren, z.B. Pemulen-Typen (TR-1 ,TR-2) von Goodrich;
> Polyalkylenglycole sowie
> Glycerincarbonat.
> Ethylenoxidanlagerungsprodukte
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/ιs-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 2024051 PS als Ruckfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
> Partialglyceride
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxy- stearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonogly- cerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäured ig lycerid , Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride. > Sorbitanester
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitan-diisostea- rat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitan-dioleat, Sorbitantrio- leat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmo- noricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmono- hydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystea- rat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesqui-tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmono- citrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitanses- quimaleat, Sorbitan-dimaleat, Sorbitanthmaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
> Anionische Emulgatoren
Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure.
> Amphothere und kationische Emulgatoren
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl- N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N- Acylaminopropyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopro- pyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethyl- carboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ/iβ-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylgly- cine, N-Alkylpropion-säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hy- droxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion- säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12.i8-Acylsarc.osin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
Perlqlanzwachse
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldi- stearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stea- rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Konsistenzqener und Verdickunqsmittel
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfett- säuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccha- ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethyl- cellulose und Hydroxyethyl- und Hydroxypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycol- mono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wirkungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z.B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hectorit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kommen Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkohol- ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Polymere
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinyl- pyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polygly- colen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypro- pyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyla- minohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl- diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 , Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinyl- acetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsauren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmeth-acrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypro- pylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,
Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage. Weitere geeignete Polymere und Verdickungsmittel sind in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) aufgeführt.
Siliconverbindunqen
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al- kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethico- nen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
n Bioqene Wirkstoffe
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie z.B. Prunusextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Filmbildner
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chito- san, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen.
Antischuppenwirkstoffe
Als Antischuppenwirkstoffe kommen Pirocton Olamin (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-thmythylpentyl)-2- (I H)-pyridinonmonoethanolaminsalz), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-Acetyl-1-{-4-[2-(2.4- dichlorphenyl) r-2-(1 H-imidazol-1-ylmethyl)-1 ,3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl}piperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizi- nolpolyehtoxylat, Schwfel-teer Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäure- kondensat), Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion / Dipyrithion-Magnesiumsulfat in Frage.
Hydrotrope
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro- pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
> Glycerin; > Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
> technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
> Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;
> Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
> Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1 ,3-propandiol.
Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.
Parfümöle und Aromen
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa- licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-lsomethylionon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Pheny- lethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiol, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanu- möl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiol, ß-Damascone, Geraniumol Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessig- säure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Als Aromen kommen beispielsweise Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und dergleichen in Frage.
Farbstoffe
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Beispiele sind Kochen illerot A (C.l. 16255), Patentblau V (C.1.42051), Indigotin (C.1.73015), Chlorophyllin (C.1.75810), Chinolingelb (C.I.47005), Titandioxid (C.1.77891), Indanthrenblau RS (C.l. 69800) und Krapplack (C.I.58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Beispiele
I. Anwendunqstechnische Beispiele - Dermatoloqische Verträglichkeit - TEWL-Ergebnisse
Zur Beurteilung der dermatologischen Verträglichkeit wurde der transepidermale Wasserverlust (TEWL) an einer Schweineepidermis untersucht. Hierzu wurden definierte Hautstücke bei 40°C über einen Zeitraum von 30 min mit den verschiedenen Testlösungen behandelt und der TEWL-Wert gravimetrisch bestimmt. Bei den Testlösungen handelte es sich um Mischungen von 17 Gew.% Plantapon® PS 10 (Natriumlaurylethersulfat und Laurylglycoside, Cognis Düsseldorf) mit jeweils 1 ,5 Gew. % Fettsäurepar- tialglyceriden oder Glycerinethem (siehe Tabelle 1) in konserviertem Wasser (WAS 10 Gew.%). Der pH-Wert wurde mit Citronensäure auf pH 5,5 eingestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Je niedriger der Wert ist, um so besser ist die dermatologische Verträglichkeit.
Tabelle 1
Transepidermaler Wasserverlust
Die Beispiele und das Vergleichsbeispiel (V1) zeigen deutlich, dass Glycerinmonoether mit 90% Reinheit ebenso wie Monoglyceride mit mindestens 90 Gew. % Monoglyceridanteil einen wesentlich geringeren transepidermalen Wasserverlust bewirken als die Vergleichsmischungen, bestehend aus nur 65 Gew.% Monoether und 35 Gew.% Diether und somit eine signifikant bessere dermatologische Verträglichkeit besitzen. II. Anwendungstechnische Beispiele - Performance - Daten
Es wurden vier Rezepturen herkömmlicher Art (V1 bis V4) mit den erfindungsgemäßen Beispielen R5 bis R8 in ihren Eigenschaften verglichen.
Zur Bestimmung des Irritationspotentials wurde ein HET-CAM-Test, wie beschrieben in „ Der HET-
CAM-Test", Euro Cosmetics 11/12-99, S. 29 - 33, Köszegi, Dunja et al. durchgeführt.
Zur Untersuchung des rückfettenden Verhaltens wurde die Naßkämmbarkeit behandelter Haarsträhnen untersucht. Hierzu wurden die Strähnen vor der Nullmessung mediumblondiert. Nach einer Einwirkzeit von 5 min wurden die Testformulierungen (1g/1g Haar) unter Standardbedingungen (38°C, 1 Liter/min)
1 min gespült. Die Messung wurde an 20 Haarsträhnen durchgeführt.
Tabelle 2
Vergleich von herkömmlichen Rezepturen (V1 bis V4) mit erfindungsgemäßen Rezepturen mit Glycerinmonocapry- lat (R5 bis R8) (Prozentangaben in Gew.-% Aktivsubstanz)
* nur mit einem Lösungsvermittler klar resp. mit einem Verdicker viskos
** Klarlöslichkeitsgrenze
*** Viskositätsgrenze
**** Viskositätsmessung mit Brookfield RVT, Spindel Nr. 4 bei 10 UpM, bei RT = 23 ö 2°C
Das Glycerinmonocaprylethercompound besteht aus 70 Gew.% Glycerinmonocaprylether und 30 Gew. % Lorol® spezial A (INCI: Lauryl Alcohol) II. Rezepturbeispiele - Einsatzqrenze bis zur Trübung
Tabelle 3a
Einsatz direkt in eine Tensidformulierung (Prozentangaben als Gew.-%; Wasser + Konservierungsmittel ad 100 %)
Tabelle 3b
Einsatz über ein Compound (Prozentangaben als Gew.-%; Wasser + Konservierungsmittel ad 100 %)
Das Glycerinmonocaprylethercompound besteht aus 70 Gew.% Glycerinmonocaprylether und 30 Gew. % Lorol® spezial A (INCI: Lauryl Alcohol)
Tabelle 4
Anwendungsbeispiele (Prozentangaben als Gew.-%; Wasser + Konservierungsmittel ad 100 %)

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen, enthaltend
(a) 0,1 bis 10 Gew.-% Glycerinmonoalkylether und
(b) 0,1 bis 90 Gew.-% anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere und/oder zwitterionische Tenside und gegebenenfalls
(c) 0 bis 10 Gew.-% Fettalkohole
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen und/oder Wasser zu 100 Gew.-% ergänzen.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie Glycerinmonoalkylether der Formel (I) enthalten,
CH2OR1 I
CH-OH (I)
I CH20H
in der R1 für einen unverzweigten oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
3. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Glycerinmonoalkylether der Formel (I) enthalten, in der R1 für einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht.
4. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Glycerinmonoalkylether der Formel (I) enthalten, in der R1 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen steht.
5. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Tenside enthalten ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Seifen, Alkylbenzolsulfonaten, Alkan- sulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, -Methylestersulfona- ten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Fett- säureethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid- (ether)-sulfaten, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinamaten, Sulfotri- glyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethionaten, Fettsäu- resarcosinaten, Fettsäuretauriden, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylaten, Acyl- tartraten, Acylglutamaten und Acyl-aspartaten, Alkyloligoglucosidsulfaten, Proteinfettsäurekondensaten (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphaten, Fettalkoholpolyglycolethem, Alkylphenolpolyglycolethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäu- reamidpolyglycolethern, Fettaminpolyglycolethem, alkoxylierten Triglyceriden, Mischethern, Mischformalen, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykosiden bzw. Glucoronsäurederi- vaten, Fettsäure-N-alkylglucamiden, Proteinhydrolysaten (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitanestern, Polysorbaten, Aminoxiden, quartäre Ammoniumverbindungen, Esterquats, Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
6. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Fettalkohole enthalten, die 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.
7. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Fettalkohole enthalten, die 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
8. Verwendungen von Glycerinmonoalkylether als Rückfetter in tensidischen Formulierungen.
9. Verwendung von Glycerinmonoalkylether, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkylreste mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen haben, als Rückfetter in tensidischen Formulierungen.
10. Verwendung von Mitteln, enthaltend Glycerinmonoalkylether und Fettalkohole als Rückfetter in tensidischen Formulierungen
EP02801312A 2001-10-13 2002-10-04 Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen Withdrawn EP1434556A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10150728A DE10150728A1 (de) 2001-10-13 2001-10-13 Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE10150728 2001-10-13
PCT/EP2002/011118 WO2003032931A1 (de) 2001-10-13 2002-10-04 Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1434556A1 true EP1434556A1 (de) 2004-07-07

Family

ID=7702498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02801312A Withdrawn EP1434556A1 (de) 2001-10-13 2002-10-04 Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040197294A1 (de)
EP (1) EP1434556A1 (de)
JP (1) JP2005509617A (de)
DE (1) DE10150728A1 (de)
WO (1) WO2003032931A1 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2601463T3 (es) 2002-04-22 2017-02-15 The Procter & Gamble Company Composiciones para la higiene personal que comprenden un material que contiene cinc en una composición tensioactiva acuosa
US8349301B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8361450B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US8470305B2 (en) * 2002-06-04 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8349302B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US8491877B2 (en) 2003-03-18 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US9381382B2 (en) 2002-06-04 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network
US8361448B2 (en) 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8367048B2 (en) 2002-06-04 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
CH697391B1 (de) * 2005-03-24 2008-09-15 Beiersdorf Ag Tensidzubereitung mit verminderter Enzymschädigung.
MY162898A (en) * 2008-03-13 2017-07-31 Council Scient Ind Res A process for the preparation of primary alkyl glycerol ethers useful as biofuel additive from glycerol
US8933134B2 (en) 2010-06-09 2015-01-13 L'oreal Compositions containing agar and a softening agent
CN103842031B (zh) 2011-10-07 2018-02-23 宝洁公司 包含凝胶网络的洗发剂组合物
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9993404B2 (en) 2015-01-15 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Translucent hair conditioning composition
CN108366934B (zh) * 2015-12-18 2021-09-07 莱雅公司 在施加期间具有颜色转变的组合物
WO2017127344A1 (en) * 2016-01-20 2017-07-27 The Procter & Gamble Company Hair conditioning composition comprising monoalkyl glyceryl ether
US10945935B2 (en) 2016-06-27 2021-03-16 The Procter And Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
EP3801443A1 (de) 2018-06-05 2021-04-14 The Procter & Gamble Company Klare reinigungszusammensetzung
CN113164787B (zh) 2018-12-14 2023-11-03 宝洁公司 包含片状微胶囊的洗发剂组合物
US11896689B2 (en) 2019-06-28 2024-02-13 The Procter & Gamble Company Method of making a clear personal care comprising microcapsules
US11633072B2 (en) 2021-02-12 2023-04-25 The Procter & Gamble Company Multi-phase shampoo composition with an aesthetic design

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57120510A (en) * 1981-01-19 1982-07-27 Kao Corp Hair cosmetic
JPS57119998A (en) * 1981-01-20 1982-07-26 Kao Corp Shampoo composition
JPS6013706A (ja) * 1983-07-05 1985-01-24 Kao Corp パ−ル剤分散液
WO1991012821A1 (en) * 1990-03-02 1991-09-05 Shiseido Company, Ltd. Oil-in-water emulsion composition containing nonsteroidal antiphlogistic analgesic
DE4140474C2 (de) * 1991-12-09 1995-07-13 Schuelke & Mayr Gmbh Hautpflegeadditiv
DE4339368A1 (de) * 1993-11-18 1995-05-24 Henkel Kgaa Glycerinoctylether in Tensidmischungen
US5653970A (en) * 1994-12-08 1997-08-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
US6221816B1 (en) * 1998-12-25 2001-04-24 Kao Corporation Detergent composition comprising a monoglyceryl ether
JP3371098B2 (ja) * 1999-11-04 2003-01-27 花王株式会社 洗浄剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO03032931A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE10150728A1 (de) 2003-04-17
WO2003032931A1 (de) 2003-04-24
JP2005509617A (ja) 2005-04-14
US20040197294A1 (en) 2004-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1301172B1 (de) Aniontensidfreie niedrigviskose trübungsmittel
EP1434556A1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen
WO2003032933A1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische rückfettende zubereitungen
EP1395229A2 (de) Verdicker für haarpflegemittel
EP1434559B1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen
EP1395643B1 (de) Tensidmischungen
DE10150725A1 (de) Aniontensidfreie niedrigviskose Trübungsmittel
EP1372579A1 (de) Reinigungstücher zur haarpflege
WO2003032930A1 (de) Kondotionierendes haarwaschmittel
WO2003079794A1 (de) Verwendung von extrakten des olivenbaumes in wasch-, spül- und reinigungsmitteln
DE10310381A1 (de) Tensidmischungen
WO2003032942A1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische zubereitungen
WO2003015742A1 (de) Fettsäurehaltige reinigungsmittel
DE19945577B4 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen und deren Verwendung
WO2009112061A1 (de) Kationische tenside mit verbesserten eigenschaften
EP3930670B1 (de) Biobasierte perlglanzwachse
WO2003066017A1 (de) Waschzubereitungen mit pflanzenölen
EP1374845A1 (de) Kosmetische Zubereitungen
EP3749280A1 (de) 1,2 diole zur schaumverbesserung von kosmetischen reinigungsmitteln für haut und haar
DE10117501A1 (de) Mineralölhaltige Waschzubereitungen
DE10259401A1 (de) Wässrige Tensidzubereitungen
WO2002038124A1 (de) Verwendung von amphoteren tensiden
DE10306838A1 (de) Haarbehandlungsmittel
WO2003051321A1 (de) Haarfärbemittel
WO2001001953A1 (de) Pro-liposomal verkapselte esterquats

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040403

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: COGNIS IP MANAGEMENT GMBH

17Q First examination report despatched

Effective date: 20050511

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20050922