WO2001015662A2 - Haarfärbeverfahren - Google Patents

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WO2001015662A2
WO2001015662A2 PCT/EP2000/008175 EP0008175W WO0115662A2 WO 2001015662 A2 WO2001015662 A2 WO 2001015662A2 EP 0008175 W EP0008175 W EP 0008175W WO 0115662 A2 WO0115662 A2 WO 0115662A2
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dye
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Mustafa Akram
Rolf-Werner Haubold
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Hans Schwarzkopf Gmbh & Co. Kg
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Definitions

  • the present invention relates to a two-stage process for dyeing keratin fibers and the use of a special pretreatment agent in such a process.
  • Preparations for tinting and coloring hair are an important type of cosmetic products. They can be used to shade the natural hair color slightly or more according to the wishes of the person concerned, to achieve a completely different hair color or to cover up undesirable shades, such as shades of gray.
  • conventional hair dyes are formulated either on the basis of oxidation dyes or on the basis of substantive dyes. Combinations of oxidation dyes and direct dyes are often used to achieve special shades.
  • Colorants based on oxidation dyes lead to brilliant and lasting shades. However, they require the use of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide solutions. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Colorants based on direct dyes do not use oxidizing agents and can be formulated at pH values in the range of the neutral point.
  • a major disadvantage of colorants based on direct dyes is the poor fastness to washing of the dyeings obtained. In many cases, the ability of the dye molecules to draw onto the hair and the shine of the dyed hair are also not entirely satisfactory. Nevertheless, these prior art dyeing methods are not yet completely convincing. Colorings, especially the so-called fashion shades in the red, copper and gold range, often produce an uneven color impression, and the hair shows a loss of brilliance in the tips. These irregularities in the coloring result from the different condition of the hair in the freshly regrown parts and the tips, which may have become more porous due to previous treatments or environmental influences. It was therefore the object of the present invention to provide a dyeing process for keratin fibers which does not have the disadvantages mentioned above and leads to dyeings with excellent fastness properties.
  • WO-90 / 0T922-A1 discloses a hair dyeing process in which the hair is treated in a first step with an agent containing a substantive dye and in a second step with an agent containing natural dyes.
  • this document does not contain any references to the advantages of the method claimed here. Such processes were often very complex and could only be carried out by specialists. Furthermore, the dyeings obtained with this process could not yet meet all of the wishes regarding leveling and fastness properties.
  • a first object of the present invention is therefore a two-stage process for dyeing keratin fibers, in which in a first step the fibers with a pretreatment agent containing at least one substantive dye, and in a second step with a conventional dye with at least one synthetic dye (precursor ) be treated.
  • Keratin fibers are to be understood here as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Basic Yellow 57, Acid Yellow 1 (CI 10316), Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 2, Basic Red 76, Acid Red 87 (CI 45380), HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 99, FD&C Green 3 (CI 42053), D&C Green No.
  • the pretreatment agent can in principle contain all direct dyes, nitrobenzene derivatives, basic direct dyes and triphenylmethane derivatives have proven to be particularly suitable, especially if the coloring of the second stage is oxidative.
  • Particularly preferred dyes in the context of the present invention are 3-nitro-4-aminophenol, 4- (3'-hydroxypropylamino) -3-nitrophenol (HC Red BN), 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2 -nitrobenzene, l- (ß-hydroxyethylamino) -2-nitro-4-aminobenzene (HC Red No. 3), 1 - (ß-hydroxyefhylamino) -2-nitrobenzene (HC Yellow No. 2), 4- (ß- Hydroxyethylamino) -3-nitrophenol, HC Blue 2, Basic Blue 99, Basic Red 76, Basic Brown 16 and Basic Brown 17.
  • the pretreatment agents according to the invention preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably between 0.005 and 5% by weight, very particularly preferably between 0.01 and 1% by weight, based on the total pretreatment agent.
  • the pretreatment agent according to the invention contains the substantive dyes in a suitable water-containing carrier.
  • the pretreatment agents can contain further organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • Carriers according to the invention are also creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, e.g. shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • a formulation as propellant-free pump spray is particularly preferred according to the invention. Nevertheless, these preparations can also be formulated as blowing agents.
  • all liquefiable gases and air used in the field of cosmetics can be used as blowing agents. These include, for example, lower alkanes, dimethyl ether, as well as chlorofluorocarbons and fluorocarbons.
  • the blowing agent (s) are preferably chosen so that the preparations according to the invention form stable homogeneous mixtures even over long periods under the storage conditions customary for cosmetics.
  • Preferred blowing agents are lower alkanes, in particular propane, butane, isobutane, and mixtures of these alkanes.
  • the preparations according to the invention preferably contain the blowing agents in amounts of 1 to 20% by weight, in particular in amounts of 2 to 10% by weight, based on the preparation as a whole.
  • the pretreatment agent contains, in addition to the substantive dyes, a fiber structure-improving active ingredient.
  • active substances that improve fiber structure are panthenol and its physiologically tolerable derivatives.
  • Such derivatives are in particular the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols.
  • Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, panthenol monoethyl ether and its monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. Panthenol is preferred within this group.
  • Another suitable group of active ingredients that improve fiber structure are plant extracts.
  • extracts are usually produced by extracting the entire plant. In individual cases, however, it may also be preferred to produce the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • the extracts from oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, are Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, squirrel, coltsfoot, marshmallow, meristem, green tea, ginseng and ginger root preferred.
  • the extracts from oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, linden flowers, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lemone, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch are particularly preferred , Cuckoo flower, quendel, yarrow, hake, meristem, green tea, ginseng and ginger root.
  • the extracts from almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon and green tea are particularly suitable for the use according to the invention.
  • Alcohols and mixtures thereof can be used as extractants for the production of the plant extracts mentioned.
  • alcohols lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but in particular polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, are preferred, both as the sole extracting agent and in a mixture with water.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used both in pure and in diluted form. If they are used in dilute form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as a solvent, the extractant or mixture of extractants used in their extraction.
  • mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the agents according to the invention may be preferred.
  • Honey extracts are also preferred according to the invention as fiber structure-improving agents. These extracts are obtained in an analogous manner to the plant extracts and usually contain 1-10% by weight, in particular 3-5% by weight, of active substance. Water / propylene glycol mixtures can also be preferred extraction agents here.
  • Active ingredients that improve fiber structure are protein hydrolyzates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein, almond protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates. Active ingredients that improve fiber structure are also mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose.
  • Certain amino acids can also be used as hair structure-improving active ingredients in the context of the present invention. Examples are those in DE 195 22 569, to which reference is expressly made here, described amino acids serine, threonine and tyrosine. Serine is a particularly preferred active ingredient that improves fiber structure.
  • the pretreatment agents according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the pretreatment agents contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps )
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH -CH O) x -CH -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C atoms in Acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 2 -carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 (_) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2 - Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C ⁇ 8- 8 alkyl or acyl group at least noré one free amino group in the molecule and contain at least one -COOH or -SO 3 H group and internal to form salts are qualified.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N- Alkylimmodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil
  • Arnmonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • esterquats are particularly preferred surfactants.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according LnCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates as catalysts be used. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallydiallylammonium ammonium chloride ammonium chloride Copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride / acrylate-methacrylate / acrylate-methyl
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, as well as silicone oils, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins, cholesterol, light stabilizers, consistency agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, as well as silicone oils, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins, cholesterol, light stabilizers, consistency agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohol
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • the exposure time of the pretreatment agent is not subject to any restrictions. However, it has proven to be advantageous if the exposure time is between 1 and 30 minutes, in particular between 1 and 10 minutes, very particularly preferably between 3 and 5. Even if in principle no intermediate treatment is required in the second step before conventional hair coloring, it has proven to be advantageous if after the exposure time excess liquid is dabbed off, stripped off or dried off before the second hair dye is used.
  • the hair treatment compositions according to the invention are preferably formulated in such a way that they have a pH between 3 and 9, preferably between 4 and 8, very particularly preferably between 4 and 5. All acids and alkalizing agents used in cosmetics for this purpose can be used to adjust the pH.
  • conventional dyeing with at least one synthetic dye (precursor) in the second step of the process according to the invention includes all processes known to the person skilled in the art in which a colorant is applied to the hair and this either for a time between a few minutes and approximately 45 minutes leave on the hair and then rinsed with water or a surfactant or left entirely on the hair.
  • a colorant is applied to the hair and this either for a time between a few minutes and approximately 45 minutes leave on the hair and then rinsed with water or a surfactant or left entirely on the hair.
  • monographs e.g. B. Kh. Schrader, Fundamentals and formulations of cosmetics, 2nd edition, Wilsonhig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, referring to the corresponding knowledge of the expert.
  • composition of the conventional colorant is not subject to any principle
  • Oxidation dye precursors of the developer and coupler type
  • Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2.5-
  • Diaminophenoxy) ethanol 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 -Dihydroxy- 5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4-amino-phenol, bis- (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluoropheneol, 2-amino-methyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) - methyl) -phenol, bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 4-bis (4-aminophenyl) diazacycloheptane, 1,3-bis (N (2-hydroxyethyl) -N (4-aminoph
  • B. 4,5-diamino-l- (2'-hydroxyethyl) pyrazole Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, l- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 , 4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
  • the developer components p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, l- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol and 2,4,5 , 6-tetraaminopyrimidine have proven to be particularly preferred, in particular to achieve the fashion nuances.
  • m-phenylene diamine derivatives m-phenylene diamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 - aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3- (ethylamino) - 4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1, 2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy -4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-l-naphthol,
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
  • coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxy-naphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-mefhylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4- Chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-di- (ß-hydroxyethylamino) -toluene and 2,6-dihydroxy- 3, 4-dimethylpyridine.
  • Very particularly preferred coupler components are 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-di- (ß -hydroxyethylamino) toluene, 2-methylresorcinol and 1-naphthol.
  • the developer / coupler combination 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and 2-methylresorcinol is particularly preferred for achieving reddish shades.
  • direct dyes occurring in nature such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten tree bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root can also be used , are used. It is not necessary that the Oxidationsfarbstoffvo ⁇ rodukte or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, the hair colorants according to the invention, due to the manufacturing process for the individual dyes, may contain minor components in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • Both the oxidation dye precursors and the substantive dyes are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, are preferably used as precursors of nature-analogous dyes.
  • These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (Ia) are particularly suitable as precursors of naturally analogous hair dyes,
  • R 1 represents hydrogen, a dC 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R stands for hydrogen or a CrC 4 alkyl group
  • R 4 stands for hydrogen, a CrC 4 alkyl group or a G ppe -CO-R 6 , in which R 6 stands for a Cj-C 4 alkyl group, and R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl 1-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5, 6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5, 6-dihydroxyindoline, N-propyl-5, 6-dihydroxyindoline, N-butyl-5, 6-dihydroxyindoline and in particular that 5,6-Dihydroxyindolin.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindole of the formula (Ib) are also outstandingly suitable as precursors of nature-analogous hair dyes,
  • R 1 represents hydrogen, a Cj-C 4 -alkyl group or a CrC 4 -hydroxyalkyl group
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 stands for hydrogen or a CpC 4 alkyl group
  • R 4 stands for hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 stands for a C J -G J alkyl group, and R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , and physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • indole Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5 , 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially 5,6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, for. B. the hydrochloride ride, the sulfates and hydrobromides.
  • the indole or indoline derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • amino acids are amino carboxylic acids, in particular ⁇ -amino carboxylic acids and ⁇ -amino carboxylic acids.
  • Arginine, lysine, O ⁇ thin and histidine are particularly preferred among the ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • a very particularly preferred amino acid is arginine, in particular in free form, but also used as the hydrochloride.
  • Hair dyes especially if the coloring is oxidative, be it with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually weakly acidic to alkaline, i.e. H. adjusted to pH values in the range from about 5 to 11.
  • the colorants contain alkalizing agents, usually alkali or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • Preferred alkali agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl propanol, 2-amino-2-methyl-1,3, propanediol, 2-amino-2-ethyl, 3-propanediol, 2-amino-2 -methylbutanol and triethanolamine as well as alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • Monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol are particularly preferred in this group. It is also possible to use ⁇ -amino acids such as ⁇ -aminocaproic acid as an alkalizing agent.
  • customary oxidizing agents such as, in particular, hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate can be used.
  • oxidation with atmospheric oxygen as the only oxidizing agent can be preferred.
  • the enzymes can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase and laccase are preferred, but also glucose oxidase, uricase or pymvatoxidase. Furthermore, the procedure should be mentioned to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is then expediently mixed with the preparation with the dye precursors immediately before the hair is colored.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp. After an exposure time of approx. 5 to 45, in particular 15 to 30, minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, e.g. B. a coloring shampoo was used.
  • the preparation with the dye products can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if necessary after an intermediate rinse.
  • the skin is rinsed and, if required, re-shampooed.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • air oxidation is initially aimed for, the agent applied preferably having a pH of 7 to 10.
  • the formation of the color can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al.
  • Zn, Cu and Mn are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Another object of the present invention is the use of a pretreatment agent containing at least one substantive dye in the course of hair coloring to achieve a uniform color.
  • the pretreatment agent is packaged as a spray.
  • the left side was treated as follows:
  • the porous hair tips were sprayed with about 15 g of the formulation AI. After a
  • Exposure time of 8 minutes at 25 ° C. the entire length of the hair was treated with a mixture of 30 g of the formulation B1 and 30 g of a 6% strength aqueous hydrogen peroxide solution. After an exposure time of 30 minutes at 25 ° C, the hair was rinsed with water, shampooed and dried with a hair dryer.
  • the entire hair length was treated with a mixture of 30 g of formulation B and 30 g of a 6% aqueous hydrogen peroxide solution. After an exposure time of
  • the hair was rinsed with water for 30 minutes at 25 ° C., shampooed and dried with a hair dryer.
  • the left side showed a uniform and intense from the beginning to the tip
  • the right side showed a less uniform and less intense red color.
  • Titanium dioxide anatase type AS 05 0.48
  • Oleic acid decyl ester (LNCI name: Decyl Oleate) (Henkel)
  • the hairstyle was divided into a left and a right half by a central parting.
  • the left side was treated as follows:
  • the porous hair tips were sprayed with about 10 g of formulation A2. After a contact time of 7 minutes at 25 ° C, the entire length of the hair with a
  • Treated hydrogen peroxide solution After an exposure time of 30 minutes at 25 ° C, the hair was rinsed with water, shampooed and dried with a hair dryer.
  • the entire length of the hair was treated with a mixture of 30 g of formulation B2 and 30 g of a 6% strength aqueous hydrogen peroxide solution. After an exposure time of
  • the hair was rinsed with water for 30 minutes at 25 ° C., shampooed and dried with a hair dryer.
  • the left side showed a uniform and intense from the beginning to the tip
  • the right side showed a less uniform and less intense copper color.
  • Titanium dioxide anatase type AS 05 0.48
  • the left side was treated as follows:
  • the porous hair tips were sprayed with about 7 g of formulation A3. After a
  • the hair was rinsed with water, shampooed and dried with a hair dryer.
  • the entire length of the hair was treated with a mixture of 30 g of the formulation B3 and 30 g of a 6% strength aqueous hydrogen peroxide solution. After an exposure time of
  • the hair was rinsed with water for 30 minutes at 25 ° C., shampooed and dried with a hair dryer.
  • the left side showed an intense and even gold color from the roots to the tips.
  • the right side showed a less uniform and less intense gold coloring.
  • the scalp hair was washed on both sides daily for 12 days with a commercially available shampoo. The result showed that the color removal on the right side is stronger than on the left side.
  • Titanium dioxide anatase type AS 05 0.48

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasern, bei dem in einem ersten Schritt ein Vorbehandlungsmittel auf die Fasern aufgetragen wird, das mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, und in einem zweiten Schritt die Fasern einer herkömmlichen Färbung mit mindestens einem synthetischen Farbstoff (vorprodukt) unterzogen werden. Mit Hilfe dieses Verfahrens lassen sich sehr gleichmäßige Färbungen, auch im Bereich modischer Rot-, Kupfer- und Goldnuancen, mit hervorragenden Echtheitseigenschaften erzielen.

Description

.Haarfärbeverfahren"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein zweistufiges Verfahren zum Färben keratinischer Fasern sowie die Verwendung eines speziellen Vorbehandlungsmittels in einem derartigen Verfahren.
Zubereitungen zum Tönen und Färben von Haaren sind ein wichtiger Typ von kosmetischen Mitteln. Sie können dazu dienen, die natürliche Haarfarbe gemäß den Wünschen der entsprechenden Person leicht oder stärker zu nuancieren, eine gänzlich andere Haarfarbe zu erzielen oder unerwünschte Farbtöne, wie beispielsweise Grautöne, zu überdecken. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe bzw. Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstof en oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt.
Färbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen führen zu brillanten und dauerhaften Farbtönen. Sie bedingen allerdings den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. Solche Färbemittel enthalten Oxidations- farbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Färbemittel auf der Basis direktziehender Farbstoffe kommen ohne Oxidationsmittel aus und können bei pH- Werten im Bereich des Neutralpunktes formuliert werden. Ein wesentlicher Nachteil der Färbemittel auf Basis direktziehender Farbstoffe ist die geringe Waschechtheit der erzielten Färbungen. Das Aufziehvermögen der Farbstoffmoleküle auf das Haar sowie der Glanz der gefärbten Haaren können in vielen Fällen ebenfalls nicht voll befriedigen. Dennoch vermögen diese Färbemethoden des Standes der Technik noch nicht vollständig zu überzeugen. Häufig entsteht bei Färbungen, insbesondere bei den sogenannten Modenuancen im Rot-, Kupfer- und Goldbereich, ein ungleichmäßiger Farbeindruck, und die Haare weisen in den Spitzen einen Verlust von Brillanz auf. Diese Unregelmäßigkeiten der Färbung resultieren aus dem unterschiedlichen Pflegezustand der Haare in den frisch nachgewachsenen Teilen und den gegebenenfalls bereits durch frühere Behandlungen oder Umwelteinflüsse poröseren Spitzen. Daher war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbeverfahren für keratinische Fasern bereitzustellen, das die oben genannten Nachteile nicht aufweist und zu Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften führt.
Es wurde nun überraschender Weise gefunden, daß sehr gleichmäßige Färbungen, auch im Bereich modischer Rot-, Kupfer- und Goldnuancen, mit hervorragenden Echtheitseigenschaften erzielt werden können, wenn die Fasern in einem ersten Schritt mit einem Vorbehandlungsmittel, enthaltend direktziehende Farbstoffe, behandelt werden und in einem zweiten Schritt einer herkömmlichen Färbung mit mindestens einem synthetischen Farbstoff( Vorprodukt) unterzogen werden.
Zweistufige Verfahren zum Färben keratinischer Fasern sind bereits seit langem bekannt. So offenbart beispielsweise die WO-90/0T922-A1 ein Haarfärbeverfahren, bei dem die Haare in einem ersten Schritt mit einem Mittel, enthaltend einen direktziehenden Farbstoff, und in einem zweiten Schritt mit einem Mittel, enthaltend Naturfarbstoffe, behandelt werden. Dieser Schrift sind aber keinerlei Hinweise auf die Vorzüge des hier beanspruchten Verfahrens zu entnehmen. Häufig waren derartige Verfahren aber sehr komplex und konnten nur vom Spezialisten durchgeführt werden. Ferner konnten die mit diesem Verfahren erhaltenen Färbungen noch nicht alle Wünsche hinsichtlich der Egalisierung und der Echtheitseigenschaften erfüllen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein zweistufiges Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, bei dem in einem ersten Schritt die Fasern mit einem Vorbehandlungsmittel, enthaltend mindestens einen direktziehenden Farbstoff, und in einem zweiten Schritt mit einem herkömmlichen Färbemittel mit mindestens einem synthetischen Farbstoff(vorprodukt) behandelt werden. Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Basic Yellow 57, Acid Yellow 1 (CI 10316), Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 2, Basic Red 76, Acid Red 87 (CI 45380), HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 99, FD&C Green 3 (CI 42053), D&C Green No. 8 (CI 59040), HC Violet 1, Basic Violet 14, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2- nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, Natriumpikramat, 2-Amino-6- chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l- hy droxy-4-nitrobenzol .
Obwohl das Vorbehandlungsmittel prinzipiell alle direktziehenden Farbstoffe enthalten kann, haben sich, insbesondere wenn die Färbung der zweiten Stufe oxidativ erfolgt, Nitrobenzolderivate, basische direktziehende Farbstoffe und Triphenylmethanderivate als besonders geeignet erwiesen. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung 3-Nitro-4-aminophenol, 4-(3'-Hydroxypropylamino)-3- nitrophenol (HC Red BN), l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, l-(ß- Hydroxyethylamino)-2-nitro-4-aminobenzol (HC Red No. 3), 1 -(ß-Hydroxyefhylamino)-2- nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 4-(ß-Hydroxyethylamino)-3-nitrophenol, HC Blue 2, Basic Blue 99, Basic Red 76, Basic Brown 16 und Basic Brown 17.
Die erfindungsgemäßen Vorbehandlungsmittel enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,005 und 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Vorbehandlungsmittel. Das erfindungsgemäße Vorbehandlungsmittel enthält die direktziehenden Farbstoffe in einem geeigneten wasserhaltigen Träger. Zusätzlich können die Vorbehandlungsmittel weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Isopropylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Erfindungsgemäße Träger sind weiterhin Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Obwohl einer Formulierung des Vorbehandlungsmittels in einer der genannten Formen nichts entgegensteht, hat es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als besonders vorteilhaft hinsichtlich der erzielbaren Gleichmäßigkeit der Färbung und der einfacheren Handhabbarkeit erwiesen, wenn das Vorbehandlungsmittel als Spray formuliert wird.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist eine Formulierung als Treibmittel-freies Pumpspray. Gleichwohl können diese Zubereitungen auch als treibmittelhaltige Mittel formuliert werden. Prinzipiell können dabei als Treibmittel alle auf dem Gebiet der Kosmetik verwendeten, verflüssigbaren Gase sowie Luft eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise niedere Alkane, Dimethylether sowie Fluorchlor- und Fluorkohlenwasserstoffe. Bevorzugt werden das oder die Treibmittel so gewählt, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch über längere Zeiten bei den für Kosmetika üblichen Lagerbedingungen stabile homogene Gemische bilden. Bevorzugte Treibmittel sind niedere Alkane, insbesondere Propan, Butan, Isobutan, sowie Mischungen dieser Alkane.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten die Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 - 20 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 2 - 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Vorbehandlungsmittel neben den direktziehenden Farbstoffen einen faserstrukturverbessernden Wirkstoff. Beispiele für faserstrukturverbessernde Wirkstoffe stellen Panthenol und seine physiologisch verträglichen Derivate dar. Solche Derivate sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Panthenol ist innerhalb dieser Gruppe bevorzugt.
Eine weitere geeignete Gruppe von faserstrukturverbessernden Wirkstoffen sind Pflanzenextrakte .
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, grünem Tee, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Lϊmone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, grünem Tee, Ginseng und Ingwerwurzel. Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone und grünem Tee.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Ebenfalls erfindungsgemäß als faserstrukturverbessernde Wirkstoffe bevorzugt sind Honigextrakte. Diese Extrakte werden in analoger Weise zu den Pflanzenextrakten gewonnen und enthalten üblicherweise 1 - 10 Gew.-%, insbesondere 3 - 5 Gew.-%, Aktivsubstanz. Wasser/Propylenglykol-Mischungen können auch hier bevorzugte Extraktionsmittel sein.
Weitere faserstrukturverbessernde Wirkstoffe sind Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-, Mandelprotein- und Weizen- proteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate. Ebenfalls faserstrukturverbessernde Wirkstoffe sind Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose.
Auch gewisse Aminosäuren sind in Rahmen der vorliegenden Erfindung als haarstrukturverbessernde Wirkstoffe einsetzbar. Beispiele sind die in der DE- 195 22 569, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird, beschriebenen Aminosäuren Serin, Threonin und Tyrosin. Serin ist ein besonders bevorzugter faserstrukturverbessemder Wirkstoff.
Die erfindungsgemäßen Vorbehandlungsmittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Vorbehandlungsmittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH -CH O)x -CH -COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C2 -Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( )- oder -SO3 (_)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly- cinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-ι8-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami- nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkylimmodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- C1 - 2-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- C8- 2-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Arnmoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime- thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam- moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammonium- chlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyal- kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De- hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart® AU-46 und Dehyquart® L-80. Die Esterquats sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Tenside.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß LNCI -Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu- ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quatemisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quatemären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimefhylamino- ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium- methochlorid-Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymefhylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Cholesterin, Lichtschutzmittel, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre
Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Antioxidantien.
Die Einwirkzeit des Vorbehandlungsmittels unterliegt keinerlei Beschränkungen. Es hat sich aber als vorteilhaft erwiesen, wenn die Einwirkzeit zwischen 1 und 30 Minuten, insbesondere zwischen 1 und 10 Minuten, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 5 liegt. Auch wenn prinzipiell vor der herkömmlichen Haarfärbung im zweiten Schritt keine Zwischenbehandlung erforderlich ist, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn nach der Einwirkzeit überschüssige Flüssigkeit vor der Anwendung des zweiten Haarfärbemittels abgetupft, abgestreift oder abgetrocknet wird.
Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel werden bevorzugt derart formuliert, daß sie einen pH- Wert zwischen 3 und 9, bevorzugt zwischen 4 und 8, ganz besonders bevorzugt zwischen 4 und 5 aufweisen. Zur Einstellung des pH- Wertes können alle in der Kosmetik zu diesem Zwecke eingesetzten Säuren und Alkalisierungsmittel zum Einsatz kommen.
Der Begriff herkömmliche Färbung mit mindestens einem synthetischen Farbstoff( Vorprodukt) im zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen auf das Haar ein Färbemittel aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird oder ganz auf dem Haar belassen wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Die Zusammensetzung des herkömmlichen Färbemittels unterliegt keinen prinzipiellen
Einschränkungen.
Als synthetische Farbstoff(vorprodukt)e können
• Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und Kuppler-Typ,
• synthetische direktziehende Farbstoffe und
• Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.
Als Oxidationsfarbstoffvoφrodukte vom Entwickler-Typ werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, l-(2'-Hydroxy- ethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-
Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy- 5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethyl- amino-4-amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluoφhenol, 2-Amino- methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)- methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)- diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4- Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1 ,4,7, 10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5- Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-dia- minobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin. Die Entwicklerkomponenten p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'- Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol und 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin haben sich als besonders bevorzugt, insbesondere zur Erzielung der Modenuancen, erwiesen.
Als Oxidationsfarbstoffvoφrodukte vom Kuppler-Typ werden in der Regel m-Phenylen- diaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophe- nolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3- Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o- Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy- ethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxy- ethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethyl- amino)- 1 -methylbenzol und 1 - Amino-3 -bis-(2 ' -hydroxy ethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3 ,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-Hydroxy- methyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-l-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihy- droxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Moφholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomoφholin und 6-Amino- benzomoφholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxy- indol,
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4-mefhylendioxy- benzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4- methy lendioxybenzol .
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxy- naphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-mefhylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Di-(ß-hydroxyethylamino)-toluol und 2,6-Dihy- droxy-3 ,4-dimethylpyridin.
Ganz besonders bevorzugte Kupplerkomponenten, insbesondere zur Erzielung der modernen Nuancen in Rotbereich sind 2-Chlor-6-methyl-3 -aminophenol, 5-Amino-2- methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Di-(ß-hydroxyethylamino)-toluol, 2- Methylresorcin und 1-Naphthol.
Die Entwickler-/Kupplerkombination 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und 2-Methylresorcin ist besonders bevorzugt zur Erzielung rötlicher Nuancen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß geeigneten direktziehenden Farbstoffe sei an dieser Stelle auf die obigen Ausführungen verwiesen.
Zur weiteren Nuancierung können neben dem synthetischen Farbstoff(voφrodukt) auch iln der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe, wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel, eingesetzt werden. Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvoφrodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarf rbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvoφrodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Köφeφflegemit- tel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvoφrodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (Ia),
Figure imgf000018_0001
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine d-C4- Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxy-alkyl- gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, R steht für Wasserstoff oder eine CrC4- Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine CrC4- Alkylgruppe oder eine G ppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Cj-C4-Alkyl gmppe, und R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methy 1-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxy- indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gmppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5 ,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5 ,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5 ,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin. Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Ib),
Figure imgf000019_0001
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine Cj-C4-Alkyl gmppe oder eine CrC4-Hydroxyalkyl- gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, R3 steht für Wasserstoff oder eine CpC4- Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgmppe oder eine Gmppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CJ-GJ- Alkylgruppe, und R5 steht für eine der unter R4 genannten Gmppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihy droxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4- Aminoindol.
Innerhalb dieser Gmppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochlo- ride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
Bei der Verwendung von Farbstoff- Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiedemm Arginin, Lysin, Oπύthin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH- Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkalioder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisiemngsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-mefhyl- propanol, 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Amino- 2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gmppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω -Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per- Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel. So können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pymvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvoφrodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvoφrodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvoφrodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH- Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH- Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein. Unabhängig davon, welches der oben genannten Vorgehen im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens gewählt wird, kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und AI . Besonders geeignet sind dabei Zn , Cu und Mn . Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Vorbehandlungsmittels, enthaltend mindestens einen direktziehenden Farbstoff, in Rahmen einer Haarfärbung zur Erzielung einer gleichmäßigen Färbung.
In einer bevorzugten Ausfühmngsform dieses Gegenstandes der Erfindung ist das Vorbehandlungsmittel als Spray konfektioniert. Zur weiteren Ausgestaltung sei auf die obigen Ausführungen verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern.
Beispiele
Alle Mengenangaben in den folgenden Beispielen sind, soweit nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile.
Beispiel 1
Bei einer Versuchsperson mit dunkelblonden Haaren mit stark porösen Spitzen wurde die
Frisur durch einen Mittelscheitel in eine linke und eine rechte Hälfte geteilt.
Die linke Seite wurde wie folgt behandelt:
Die porösen Haarspitzen wurden mit ca. 15g der Formuliemng AI eingesprüht. Nach einer
Einwirkzeit von 8 Minuten bei 25°C wurde die gesamte Haarlänge mit einer Mischung aus 30g der Formuliemng Bl und 30g einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung behandelt. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 25 °C wurden die Haare mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Die rechte Seite wurde wie folgt behandelt:
Die gesamte Haarlänge wurde mit einer Mischung aus 30 g der Formuliemng B und 30 g einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung behandelt. Nach einer Einwirkzeit von
30 Minuten bei 25 °C wurden die Haare mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Ergebnis :
Die linke Seite zeigte eine von dem Ansatz bis zur Spitze gleichmäßige und intensive
Rotfärbung.
Die rechte Seite zeigte eine weniger gleichmäßige und weniger intensive Rotfärbung.
Haltbarkeitsversuch:
Die Kopfhaare wurden beidseitig 12 Tage lang täglich mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen. Das Ergebnis zeigte, daß der Farbabtrag auf der rechten Seite stärker ist als auf der linken Seite. Formuliemng AI
Natrosol® 250 HR1 0,2
Dehyquart® L-802 0,3
Panthenol 0,1 p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,03 p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,03
Methoxybutanol 2,0
4-Hydroxypropylamino-3 -nitrophenol 0,2
Basic Red 76 0,2
Wasser ad 100 1 Hydroxyethylcellulose (Fa. Hercules)
Bis(Cocoyl)ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-Methosulfat (INCI-
Bezeichnung: Dicocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate, propylene glycol; Henkel)
Formulierung B 1
Ammoniumcarbopol-Lösung, l%ig in Wasser3 17,25
Ammoniumrohagitlösung, 6%ig in Wasser4 5,25
Oleth-75 5,70
Kaliumoleinseife,12,5%ig in Wasser 3,45
Plantaren®20006 0,53
Titandioxid Anatas, Typ AS 05 0,48
Cetiol®V7 3,45
Cetylalkohol 16,80
Glycerinmonostearat NSE 2,85
Phospholipid EFA9 0,85
Tetrasodium EDTA 0,46
Kieselsäure, hochdisperses, pyrogen 0,11 p-Toluylendiamin 0 , 1
2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin 1,5
2-Methylresorcin 0,8
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,05
HC Red BN 0,8
HC Red 3 0,1
Methoxybutanol 1,43 Ammoniak, 25%ig im Wasser ad pH 10,0
Ascorbinsäure 0,1
Cetyltrimethylammoniumbromid 0,5
Parfüm 0,43 Wasser ad 100,00
Lösung eines Ammoniumsalzes eines Methacrylsäure-Methylacrylat- Copolymeren (INCI -Bezeichnung: Ammonium Polyacrylate) (Röhm GmbH)
Lösung eines Ammoniumsalzes eines Acrylsäure-Polymeren (INCI- Bezeichnung: Ammonium Acrylates Copolymer) (Goodrich)
5 Oleylalkohol mit 7 EO-Einheiten (Henkel) 6
Figure imgf000025_0001
(ca. 51% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Decyl Glucoside) (Henkel)
Olsäuredecylester (LNCI-Bezeichnung: Decyl Oleate) (Henkel)
(LNCI-Bezeichnung: Glyceryl Strearate) (Oleofina)
9 ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate (Mona)
Beispiel 2
Bei einer Versuchsperson mit mittelblonden Haaren mit stark porösen Spitzen wurde die Frisur durch einen Mittelscheitel in eine linke und eine rechte Hälfte geteilt.
Die linke Seite wurde wie folgt behandelt:
Die porösen Haarspitzen wurden mit ca. 10 g der Formuliemng A2 eingesprüht. Nach einer Einwirkzeit von 7 Minuten bei 25 °C wurde die gesamte Haarlänge mit einer
Mischung aus 30g der Formulierung B2 und 30g einer 6%igen wäßrigen
Wasserstoffperoxidlösung behandelt. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 25 °C wurden die Haare mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Die rechte Seite wurde wie folgt behandelt:
Die gesamte Haarlänge wurde mit einer Mischung aus 30g der Formulierung B2 und 30g einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung behandelt. Nach einer Einwirkzeit von
30 Minuten bei 25°C wurden die Haare mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Ergebnis :
Die linke Seite zeigte eine von dem Ansatz bis zur Spitze gleichmäßige und intensive
Kupfer färbung.
Die rechte Seite zeigte eine weniger gleichmäßige und weniger intensive Kupferfärbung.
Haltbarkeitsversuch:
Die Kopfhaare wurden beidseitig 12 Tage lang täglich mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen. Das Ergebnis zeigte, daß der Farbabtrag auf der rechten Seite stärker ist als auf der linken Seite. Formuliemng A2
Natrosol® 250 HR 0,2
Dehyquart® L-80 0,3
Panthenol 0,1 p-Hydroxybenzoesäuremefhylester 0,03 p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,03
Methoxybutanol 2,
3-Nitro-4-aminophenol 0,2
Wasser ad 100
Formulierung B2
Ammoniumcarbopol-Lösung, l%ig in Wasser 17,25
Ammoniumrohagitlösung, 6%ig in Waser 5,25
Oleth-7 5,70
Kaliumoleinseife,12,5%ig in Wasser 3,45
Plantaren®2000 0,53
Titandioxid Anatas, Typ AS 05 0,48
Cetiol® V 3,45
Cetylalkohol 16,80
Glycerinmonostearat NSE 2,85
Phospholipid EFA 0,85
Tetrasodium EDTA 0,46
Kieselsäure, hochdisperses, pyrogen 0,11 p-Toluylendiamin 0.4
2- Amino-3 -hydroxypyridin 0, 1
3-Methyl-4-aminophenol 0,3
Resorcin 0,06
2-Methylresorcin 0,04
2-Hydroxy-4-aminotoluol 0,2
Methoxybutanol 1,43 Ammoniak, 25%ig im Wasser ad pH 10,0
Ascorbinsäure 0,1
Cetyltrimethylammoniumbromid 0,5
Parfüm 0,43 Wasser ad 100,00
Beispiel 3
Bei einer Versuchsperson mit hellblonden Haaren mit stark porösen Spitzen wurde die
Frisur durch einen Mittelscheitel in eine linke und eine rechte Hälfte geteilt.
Die linke Seite wurde wie folgt behandelt:
Die porösen Haarspitzen wurden mit ca. 7g der Formuliemng A3 eingesprüht. Nach einer
Einwirkzeit von 5 Minuten wurde die gesamte Haarlänge mit einer Mischung aus 30g der
Formulierung B3 und 30g einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung behandelt.
Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 25 °C wurden die Haare mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Die rechte Seite wurde wie folgt behandelt:
Die gesamte Haarlänge wurde mit einer Mischung aus 30g der Formuliemng B3 und 30g einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung behandelt. Nach einer Einwirkzeit von
30 Minuten bei 25°C wurden die Haare mit Wasser ausgespült , nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Ergebnis :
Die linke Seite zeigte eine intensive von dem Ansatz bis zur Spitze gleichmäßige und intensive Goldfärbung.
Die rechte Seite zeigte eine weniger gleichmäßige und weniger intensive Goldfärbung.
Haltbarkeitsversuch :
Die Kopfhaare wurden beidseitig 12 Tage lang täglich mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen. Das Ergebnis zeigte, daß der Farbabtrag auf der rechten Seite stärker ist als auf der linken Seite.
Formuliemng A3
Natrosol® 250 HR 0,2
Dehyquart® L-80 0,3
Panthenol 0,1 p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,03 p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,03
Methoxybutanol 2,0
HC Red 3 0,1
HC Yellow No.2 0,2
Wasser ad 100
Formuliemng B3
Ammoniumcarbopol-Lösung, l%ig in Wasser 17,25
Ammomumrohagitlösung, 6%ig in Waser 5,25
Oleth-7 5,70
Kaliumoleinseife,12,5%ig in Wasser 3,45
Plantaren®2000 0,53
Titandioxid Anatas, Typ AS 05 0,48
Cetiol® V 3,45
Cetylalkohol 16,80
Glycerinmonostearat NSE 2,85
Phospholipid EFA 0,85
Tetrasodium EDTA 0,46
Kieselsäure, hochdisperses, pyrogen 0,11 p-Toluylendiamin 0,5
2-Methylresorcin 0,2
Resorcin 0,05
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,05 m-Aminophenol 0,02
4-Chlorresorcin 0,05
Methoxybutanol 1 ,43 Ammoniak, 25%ig im Wasser ad pH 10,0
Ascorbinsäure 0,1
Cetyltrimethylammoniumbromid 0,5
Parfüm 0,43 Wasser ad 100,00

Claims

Ansprüche
1. Verfahren zum Färben keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß in einem ersten Schritt ein Vorbehandlungsmittel auf die Fasern aufgetragen wird, das mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, und in einem zweiten Schritt die Fasern einer herkömmlichen Färbung mit mindestens einem synthetischen Farbstoff(voφrodukt) unterzogen werden.
2. Verfahren nach Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der direktziehende Farbstoff des Vorbehandlungsmittels ausgewählt ist aus den Nitrobenzolderivaten, den basischen direktziehenden Farbstoffen und den Triphenylmethanderivaten.
3. Verfahren nach Anspmch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der direktziehende Farbstoff ausgewählt ist aus 3-Nitro-4-aminophenol, 4-(3'-Hydroxypropylamino)-3- nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 1 -(ß-Hydroxyethylamino)- 2-nitro-4-aminobenzol, 1 -(ß-Hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol, 4-(ß-Hydroxyefhyl- amino)-3-nitrophenol, HC Blue 2, Basic Blue 99, Basic Red 76, Basic Brown 16 und Basic Brown 17.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorbehandlungsmittel die direktziehenden Farbstoffe in Mengen zwischen 0,001 und 20, bevorzugt zwischen 0,005 und 5, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Vorbehandlungsmittel, enthält.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorbehandlungsmittel als Spray formuliert ist.
6. Verfahren nach einem Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorbehandlungsmittel einen faserstrukturverbessernden Wirkstoff enthält.
7. Verfahren nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß der faserstrukturverbessernde Wirkstoff ausgewählt ist aus der Gmppe, die von Panthenol, physiologisch verträglichen Panthenol-Derivaten, Pflanzenextrakten und Honig gebildet wird.
8. Verfahren nach Anspmch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß der faserstrakturverbessernde Wirkstoff Panthenol ist.
. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorbehandlungsmittel zwischen 1 und 30 Minuten, insbesondere zwischen 1 und 10 Minuten, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 und 5 Minuten auf dem Haar belassen wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der pH- Wert des Vorbehandlungsmittels zwischen 3 und 9, bevorzugt zwischen 4 und 8, ganz besonders bevorzugt zwischen 4 und 5 liegt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die herkömmliche Färbung eine oxidative Färbung ist.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß im zweiten Schritt ein Mittel auf die Fasern aufgetragen wird, das als synthetisches Farbstoffvoφrodukt mindestens eine Entwicklerkomponente ausgewählt aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3- methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol und 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin enthält.
13. Verfahren nach Anspmch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß im zweiten Schritt ein Mittel auf die Fasern aufgetragen wird, das mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus 2-Chlor-6-mefhyl-3 -aminophenol, 5-Amino-2-mefhylphenol, 2-Amino- 3-hydroxypyridin, 2,6-Di-(ß-hydroxyethylamino)-toluol, 2-Methylresorcin und 1- Naphthol, enthält.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidative Haarfärbung mit Wasserstoffperoxid erfolgt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die oxidative Haarfärbung enzymatisch katalysiert ist.
16. Verwendung eines Vorbehandlungsmittels, enthaltend mindestens einen direktziehenden Farbstoff, in Rahmen einer Haarfärbung zur Erzielung einer gleichmäßigen Färbung.
7. Verwendung nach Anspmch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorbehandlungsmittel als Spray konfektioniert ist.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1715837A1 (de) 2003-12-24 2006-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Kationische cremegrundlage
WO2016030189A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit schaumartiger vorbehandlungslösung
WO2016030191A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit verdickter vorbehandlungslösung ii
WO2016030190A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit verdickter vorbehandlungslösung i
EP3010594B1 (de) * 2013-06-21 2018-05-02 L'oreal Oxidativer färbeprozess bei dem ein vorbehandlungsschritt zur anwendung gebracht wird der auf einer zusammensetzung mit einem hohen gehalt an fettsubstanzen und metallkatalysatoren basiert
EP3010595B1 (de) * 2013-06-21 2019-12-25 L'oreal Oxidativer färbeprozess bei dem eine zusammensetzung mit einem hohen gehalt an fettsubstanzen und metallkatalysatoren verwendet wird
EP2830584B1 (de) 2012-03-30 2020-09-16 L'oreal Zusammensetzung mit (2,5-diaminophenyl)ethanol und einem cellulosepolymer oder anionischem carboxylpolymer in einem medium reich an fettstoffen, färbeverfahren und vorrichtung

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10027975A1 (de) * 2000-06-06 2001-12-13 Henkel Kgaa Verfahren zur oxidativen Färbung keratinischer Fasern
AU2001281787A1 (en) * 2000-06-06 2001-12-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Oxidation dyeing method for keratinous fibers
DE10032752A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-31 Wella Ag Verwendung von Salzen zur Verbesserung des Aufziehverhaltens von anionischen direktziehenden Farbstoffen
DE10148671A1 (de) * 2001-10-02 2003-04-10 Henkel Kgaa Verfahren zum Färben von Keratinfasern unter Verwendung von Carbonylverbindungen zur Verbesserung der Farbstabilität von Haarfärbungen
US20070169285A1 (en) * 2006-01-25 2007-07-26 Saroja Narasimhan Method and kit for coloring hair
JP5737877B2 (ja) * 2010-07-09 2015-06-17 ホーユー株式会社 酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法
JP2016528292A (ja) * 2013-08-23 2016-09-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 毛髪染色方法及びそのキット
WO2022230092A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 ホーユー株式会社 染毛剤組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425132A (en) * 1978-04-06 1984-01-10 L'oreal Two-stage process for dyeing keratin fibres
US5073174A (en) * 1989-07-21 1991-12-17 L'oreal Dyeing process employing indole dyes and oxidation dye precursors and dyeing agents employed

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3723354A1 (de) 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3725030A1 (de) 1987-07-29 1989-02-09 Henkel Kgaa Oberflaechenaktive hydroxysulfonate
DE3829102C1 (de) * 1988-08-27 1989-08-10 Rudolf 7000 Stuttgart De Bauer
DE3926344A1 (de) 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten
US5136093A (en) 1991-02-06 1992-08-04 Smith Ronald J Quaternized panthenol compounds and their use
DE4234887A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE59610933D1 (de) 1995-06-26 2004-04-15 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh Haarfärbemittel mit mindestens einem pflegestoff
DE19617515A1 (de) 1995-06-26 1997-01-02 Schwarzkopf Gmbh Hans Haarbehandlungsmittel mit mindestens einem Pflegestoff
FR2757054B1 (fr) * 1996-12-16 1999-01-15 Oreal Pigment melanique composite sous forme de particules comprenant un noyau spherique a base de cire, procedes de preparation et utilisations en cosmetique

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425132A (en) * 1978-04-06 1984-01-10 L'oreal Two-stage process for dyeing keratin fibres
US5073174A (en) * 1989-07-21 1991-12-17 L'oreal Dyeing process employing indole dyes and oxidation dye precursors and dyeing agents employed

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1715837A1 (de) 2003-12-24 2006-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Kationische cremegrundlage
EP1715837B1 (de) * 2003-12-24 2015-02-25 Henkel AG & Co. KGaA Kationische cremegrundlage
EP2830584B1 (de) 2012-03-30 2020-09-16 L'oreal Zusammensetzung mit (2,5-diaminophenyl)ethanol und einem cellulosepolymer oder anionischem carboxylpolymer in einem medium reich an fettstoffen, färbeverfahren und vorrichtung
EP3010594B1 (de) * 2013-06-21 2018-05-02 L'oreal Oxidativer färbeprozess bei dem ein vorbehandlungsschritt zur anwendung gebracht wird der auf einer zusammensetzung mit einem hohen gehalt an fettsubstanzen und metallkatalysatoren basiert
EP3010595B1 (de) * 2013-06-21 2019-12-25 L'oreal Oxidativer färbeprozess bei dem eine zusammensetzung mit einem hohen gehalt an fettsubstanzen und metallkatalysatoren verwendet wird
WO2016030189A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit schaumartiger vorbehandlungslösung
WO2016030191A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit verdickter vorbehandlungslösung ii
WO2016030190A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale einschritt-färbungen mit verdickter vorbehandlungslösung i

Also Published As

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DE50012658D1 (de) 2006-06-01
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