WO2007087860A1 - Kosmetische mittel enthaltend ein polysiloxan und ein esteröl und weitere wirkstoffe - Google Patents

Kosmetische mittel enthaltend ein polysiloxan und ein esteröl und weitere wirkstoffe Download PDF

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WO2007087860A1
WO2007087860A1 PCT/EP2006/011898 EP2006011898W WO2007087860A1 WO 2007087860 A1 WO2007087860 A1 WO 2007087860A1 EP 2006011898 W EP2006011898 W EP 2006011898W WO 2007087860 A1 WO2007087860 A1 WO 2007087860A1
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hair
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radical
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PCT/EP2006/011898
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Jens Delowsky
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the invention relates to cosmetic compositions containing at least one polysiloxane compound and at least one other synergistically acting ester oil and the use of these agents for the cleaning and / or care of skin and hair.
  • tanning salons make skin and hair structurally more susceptible to UV light. These impairments show on the skin as well as the hair, for example, by a loss of elasticity.
  • the extensive physical activity in the spare time leads to a frequent intensive cleaning of skin and hair.
  • the protective film of sebum which is continuously produced by the numerous sebaceous glands, or the sebum production of the sebaceous glands themselves, can be greatly impaired. As a result, a greasy skin and greasy hair set.
  • Emulsifiers for skin care were further optimized with regard to their irritation potential by selecting suitable emulsifiers.
  • mild surfactants are used, so as not to put additional stress on the skin and hair.
  • Greasing substances are used to avoid the stimulation of sebum production during cleaning.
  • UV protectants and vitamins such as vitamin E are said to reduce the adverse effects of UV light.
  • Protein hydrolysates are used to balance the internal structure of the skin and hair. With plant and algae extracts, for example, the moisture balance of skin and hair can be influenced.
  • human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • the oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • dyeing or tinting agents which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that raise directly onto the hair and do not require an oxidative process to form the dye. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • special active ingredients for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
  • These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents.
  • the consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
  • active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface.
  • active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or Give dry combing or prevent splitting.
  • the internal structural cohesion of the hair fibers which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
  • the object of the present invention was to remedy the above-described disadvantages of the prior art.
  • silicones are used more recently.
  • the amino-functional silicones have become established as suitable agents with good properties.
  • these have an often unpleasantly blunted feel with regard to the feel and feel of wet skin and hair as well as the feel and feel of the re-dried skin or hair, which is also perceived as "squeaky” audible
  • the desired substantivity on the skin and the hair may be troublesome for subsequent treatments, for example removal of the skin and hair may be a major problem at the time of the next cleansing and, after several treatment cycles, the skin may have an undesirably high gloss It can even happen that make-up and / or lipstick no longer adhere to the skin, which can impair the appearance of corrugated or stained hair, as well as adversely affect the hair's hold, body and volume ,
  • the effect of the combination of active substances according to the invention can be significantly increased if, furthermore, a raw material selected from the groups of polymers, natural products and nature-analogous substances, fatty substances or surface-active substances, in particular the mild surface-active substances, is used.
  • a first subject of the present invention is therefore a cosmetic composition containing an active ingredient combination of a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of 0.1 cSt to 5000 cSt and b) at least one ester oil, which consists of a C6 to C30 fatty acid and a C2 until C30 alcohol is built up.
  • Another outstanding effect of the combination of active substances according to the invention is that, in particular, UV protection filters are applied particularly evenly on the hair or the skin, without stressing the skin or hair. The effect of the UV protection filters is increased, so that a lower concentration of UV protection filters can be used while maintaining the UV protection effect. At the same time, especially the hair is much better maintained without being burdened.
  • the hair is by no means greasy or oily, although both active ingredients clearly have a fatty, oily character. For this reason, such combinations have been avoided in the past.
  • the hair treated with it despite the applied UV filter fabrics, remains easy to comb both dry and wet hair and is easy to style with a long - lasting volume and elasticity without a brittle appearance.
  • a second subject of the present invention is therefore the use of an active ingredient combination comprising a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of from 0.1 cSt to 5000 cSt and b) at least one ester oil consisting of a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol is constructed to increase the effect of UV protection filters on hair.
  • compositions according to the invention comprise at least one polysiloxane compound which is constructed as described below.
  • the first class of substances which is contained in the described synergistic combination of active substances (A) according to the invention as active ingredient a) are polysiloxane compounds or, more simply, also silicone oils (S). Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) ⁇ - (SiOHR 1 2 ) (S1 - I)
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CHzCH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cSt measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • viscosities from 0.1 and 5000 cSt are between 0.1 and 3000 cSt.
  • the most preferred range is between 0.5 and 200 cSt.
  • the most preferred range is between IcSt and 50 cSt.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of Dimethiconole both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and those skilled in the art be prepared known conventional methods for emulsification.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF
  • the dimethiconols (S1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconol based on the composition.
  • the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I):
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals, such as 3-chloropropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -
  • R 1 and R 2 are methyl
  • Particularly preferred lauryl, stearyl and behenyl radicals are the C2 to C22 alkyl radicals
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to
  • Preferred viscosities are between 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and d 3000 cSt.
  • the most preferred range is between 0.5 and 200 cSt.
  • the most preferred range is between IcSt and 50 cSt.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering. If branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the Degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
  • the dimethicones (S2) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconone based on the composition.
  • the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones.
  • Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
  • Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • PE stands for a polyoxyalkylene radical.
  • Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cSt measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred are viscosities from 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt. The most preferred range is between 0.5 and 200 cSt. The most preferred range is between IcSt and 50 cSt.
  • the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers as Auxiliaries are used as an aid for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • the dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethicone copolyol based on the composition.
  • the dimethicone copolyols it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the total composition.
  • Aminofunctional silicones or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
  • Such silicones may be represented, for example, by the formula (S4-I) M (R a Q b Si0 (4 aa b) / 2 ) x (R c Si0 ( 4-c ) / 2 ) y M (S 4 -I)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical which contains at least one amino-functional group, and Z is an organic, amino-functional radical which is composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • "a" + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range of about 1 to about 3.
  • the molar ratio of R 3 Q b SiO (4 a -. b) / 2 - units to the R 0 SiO / 2 units (4 c). is in the range of from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. If one or more silicones of the above formula are used, then the various variable substituents in the above formula will be different for the various silicone components present in the silicone blend.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 J 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 ; a is a number between O and 3, especially O, b is a number between O and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, preferably from 1 to 10 to assume, R 'is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH 2 -CH 2 - N (R") 2 o -N (R 11 J 2 o -N
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III) (CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH 3)] m OSi (CH 3) 3 (S4 - III),
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • compositions according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the amodimethicones (S4) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of amodimethicone based on the composition.
  • the amodimethicones it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of amodimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • the invention also encompasses the recognition that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions according to the invention.
  • Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols.
  • a particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol and at least one amino-functional silicone. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable.
  • all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture.
  • a ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred.
  • Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.
  • this mixture is in the inventive compositions in amounts of 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.01 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.1 to 7.5 wt .% And in particular 0.1 to 5 wt.% Of silicone mixture based on the composition.
  • the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of silicone mixture may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • polysiloxane according to the invention is also understood a polyammonium-polysiloxane compound.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds contain:
  • a ' is -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -,
  • E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas
  • Hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a divalent radical R 3 , and wherein R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyan or branched C 1 -C 20 -
  • a hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or -AER 2 , wherein A, E and R is as defined above .
  • the radicals K can be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the third valence is saturated via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group,
  • the polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4).
  • the polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other.
  • Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
  • the polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
  • Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals.
  • the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
  • the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3).
  • the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.
  • the backbone of the linear polymeric polysiloxane compounds of the invention may be selected from the organic radicals containing at least one Contain ammonium group a2) and the polysiloxane - structural units a3) are constructed, and the polyalkylene oxide structural units a1) bind as side chains to the trivalent organic ammonium group radical.
  • polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
  • the polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), the polymeric polysiloxane compounds according to the invention naturally having the terminal groups resulting from the reaction of the monomeric starting materials. However, it is also possible to use monofunctional chain terminators.
  • polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas:
  • the rest A ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O) CH 2 CH 2 - and / or - C (O) CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Such may be random ethylene oxide / propylene oxide copolymer groups or ethylene oxide / propylene oxide block copolymer groups with any arrangement of one or more ethylene oxide or propylene oxide blocks.
  • the polyalkylene oxide structural units a1) can furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula - AER 2 in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched CrC 20 - Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • the component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the bond of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical.
  • divalent or trivalent means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences.
  • the ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups.
  • quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemie Lexikon) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.
  • the component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula: -KSK-,
  • S is a polysiloxane group of the general formula
  • R 1 is preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 8 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 preferably C r C 18 alkyl, C r C 6 fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably C r C 6 alkyl, Ci - C 6 fluoroalkyl, preferably -C 4 fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.
  • C r C 22 -alkyl in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms, which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl and 1,2,3 trimethylhexyl.
  • C 1 -C 22 -fluoroalkyl in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom, by way of example monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl , Perfluorethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2-trifluorobutyl.
  • aryl in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F 1 Cl 1 CF 3 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl C 2 -C 6 -alkenyl or phenyl-substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • K represents a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 J (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • Interrupted means that in the case of bivalent radicals a - CH 2 grouping in the case of trivalent radicals a -CH- grouping of the hydrocarbon radical are replaced by said groups. This also applies to the rest of the description, if this name is used.
  • the group K binds via a carbon atom to the silicon atom of the group S.
  • the group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups result in addition to the ammonium groups in said component a2) in the polysiloxane compounds according to the invention.
  • the polysiloxane compounds according to the invention can, for example, in the. Have radical K, amino groups.
  • the reaction of the polysiloxane compounds according to the invention with acids leads to their protonation.
  • Such protonated amino group-containing polysiloxane compounds are included in the scope of the present invention.
  • the bonding of component a3), the polysiloxane structural unit -K-S-K-, to the other structural components via the radical K preferably does not take place via a nitrogen atom of the radical K.
  • R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.
  • R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C r C 2 o hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.
  • the radicals K can be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence takes place via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the polysiloxane compounds according to the invention furthermore contain component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s).
  • Organic or inorganic acid radicals are radicals that formally result from the elimination of one or more protons from organic or inorganic acids and include, for example, halides such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred.
  • the organic or inorganic anionic acid radicals as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention may be identical or different from one another.
  • halide ions preferably result from the reaction of the amines with alkyl halides, while, for example, carboxylates result from the carboxylic acids which can be added in the reaction of bisepoxides with amines.
  • K represents a bivalent, or trivalent, straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbyl radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, - C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with - OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.
  • organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula:
  • N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4 JN + (R 5 ) -, wherein R 4 represents a monovalent or divalent straight, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -,
  • -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH
  • R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched CrC 2 o-hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, - C (S) - may be interrupted and substituted by -OH, or a single bond to a divalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - and in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
  • F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S , wherein for S the above-mentioned references apply, can be interrupted and substituted with -OH.
  • organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, group may further preferably a radical of the general formula
  • R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -
  • Hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a
  • R 7 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched CrC 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH- -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K.
  • the radicals R 6 and R 7 may be the same or different from each other.
  • the aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula:
  • N 5 is an ammonium group of the general formula
  • R 23 is hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -
  • C 2O represents hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 24 is hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C r C 20 -
  • Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH, or represents a single bond to a divalent radical R 23 , and the
  • Radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
  • F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -N-, -C (S) - or by a group -E- can be,
  • the polyammonium-polysiloxane compounds of the present invention referred to, in which this group is realized by way of example, and which are also valid in this more general context.
  • the components a) of the active substance complex according to the invention, the polyammonium-polysiloxane compounds are described in detail with reference to five preferred embodiments of these compounds.
  • a particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (hereinafter referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical, the at least one, preferably quaternary
  • Containing ammonium group, as component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention a radical of the general formula:
  • B is -AEKSKEA- and additionally optionally -AEA 1 - or -A'-EA-, wherein S, K, -AE-, - EA-, -AE-A 'and -A'-EA- and -N 1 -FN 1 - as defined above, and the
  • Proportion of the group -AE-A 'or -A'-EA- in the group B can be chosen so that the mass of -AE-A'- or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the
  • Polysiloxane content S in the polymer is Polysiloxane content S in the polymer.
  • the first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquartezere polysiloxanes of the general formula (I 1 ), - [BN 1 -FN 1 ], - (I ' ) wherein m is 2 to 500,
  • R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000,
  • K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -
  • E is a polyalkylene oxide unit of the structure
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-,
  • N 1 is a quaternary ammonium structure
  • R 4 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC ⁇ o-hydrocarbon radical which is interrupted by O-, -NH, -C (O) -, -C (S) - and.
  • R 5 is R 4 or a single bond to R 4 or F
  • F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
  • F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 .
  • F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 .
  • the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 .
  • Examples are morpholinyl and piperidinyl structures.
  • R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, - CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein R 14 denotes a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) - , -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 4 is preferably a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 6 , more preferably C 3 -C 16 , hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O ) -, -C (S) - and may be substituted by -OH, more preferably a C 3 - C 16 -hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.
  • F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, interrupted and can be substituted with -OH.
  • R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 17 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 17 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting of
  • m is 2 to 100, preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and particularly preferably 2 to 10.
  • r is 0 to 200, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and even more preferably 0 to 20.
  • a particular embodiment of the invention (which is referred to below as the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (II),
  • N 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group, the general formula
  • R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 - C 2 o-hydrocarbon group represented by -0-, -NH-, -C (O) - substituted by -OH and interrupted -, -C (S) can be,
  • R 9 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C r C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or represents a single bond to a divalent radical R 8 or to a trivalent radical K, and the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be identical or different from one another.
  • the polysiloxane compounds of the second embodiment are preferably ( ⁇ , ⁇ -alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (H '),
  • C 20 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NH-,
  • -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N 2 is a quaternary ammonium structure
  • R 8 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched dC ⁇ hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 9 R 8 or a single bond to K or R 8 , A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
  • E is a polyalkylene oxide unit of the structure
  • R 16 H, straight-chain, cyclopean or branched dC ⁇ o-hydrocarbon radical interrupted by -O- or -C (O) - and
  • -OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • K can be branched and then participates with two bonds in the quaternization of N 2 .
  • divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .
  • R 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3) - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH
  • R 17 is a straight-chain, cyclic or branched C r C radical -Kohlenwasser-8 by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
  • K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 16 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.
  • Preferred for K are, for example, radicals of the following structures: -CH 2 CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
  • R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O), -C (S) - and substituted by -OH can.
  • R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.
  • -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 , -C (O) CH 2 CH 3 .
  • R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 17 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or else hydroxylated C 3 -C 17 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.
  • R 17 is particularly preferably selected from the group
  • n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, particularly preferably 10 to 80.
  • q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10.
  • r is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50.
  • r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.
  • polyammonium-polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to as so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III): - [KSKN 3 Jm- (Hl )
  • N 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
  • R 10 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched Cr C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C ( S) - may be interrupted and substituted with -OH or represents a single bond to K
  • R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning.
  • the polysiloxane compounds of the third embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (III ' ),
  • R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or a
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and E is a polyalkylene oxide unit of structure
  • R 18 is H, straight-chain, cyclic or branched dC ⁇ -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic, and
  • K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 -O- hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with N 5 meaning - (R 19 JN + (R 20 ) -
  • R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or a single bond to R 10 , and R 20 is -AE-, as defined above.
  • R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or - CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , wherein R 21 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming one Structure wherein R10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 via R 19 .
  • R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.
  • R 10 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 25 hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can be.
  • R 19 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 25 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH can.
  • K is furthermore preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 -,
  • R 20 is as defined above.
  • R 2 or R 18 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical radical which is represented by -O- or -
  • C (O) - may be interrupted and -OH substituted and acetylenic or olefinic. More preferably R 2 or R 18 is d-Ce-alkyl,
  • R 21 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbyl radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 4 radicals and derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 21 is:
  • m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferably 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and even more preferably r is 0 to 10.
  • polysiloxanes which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention
  • N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 JN + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight-chained, cyclic or branched C r C 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.
  • the polysiloxane compounds of the fourth embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (IV)
  • R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 4 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, K is a divalent, or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -
  • N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) -, wherein R is 12 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12 ,
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
  • K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 .
  • R 12 is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .
  • R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 ,
  • R 22 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 4 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH- , -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 12 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 - C 6 hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and interrupted by -OH may be substituted.
  • K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
  • R 22 is preferably an unsubstituted C 5 -C 17 -hydrocarbon radical which is derived from the corresponding fatty acids or has hydroxylated C 3 -C 17 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R22 More preferred is R22.
  • m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 q is 20 to 20, more preferably q is 2 to 10.
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and particularly preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.
  • Ci-C 22 alkyl or C 3 o-hydrocarbon radical as used above, means aliphatic in the present invention
  • Hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl.
  • C r C 22 fluoroalkyl as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom. Examples include monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl listed.
  • aryl means in the context of the present invention are unsubstituted or mono or polysubstituted with OH, F, Cl CF3 1 C r C 6 alkyl, -C 6 alkoxy, C 3 -C 7 - cycloalkyl , C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • a particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as constituent a) of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (V):
  • the groups K, S, -AE-A'- and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V) may be the same or different from each other, and the molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A'- or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) of 100: 1 to 1: 10O iSt,
  • N 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 JN + (R 24 ) - ist.worin
  • R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 6 -C 10 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, - C (S) - and substituted by -OH,
  • R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, - C (O) -, C (S) - and substituted by -OH or is a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group - N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
  • F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or -C (S) - or by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein a plurality of N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.
  • Polysiloxane compound of the general formula (V) is between 100: 1 and 1: 100.
  • This molar ratio can, as shown in the publication WO 02/10257, by the choice of the molar ratio of the starting compounds, in particular the ratio of the invention preferably used ( ⁇ , ⁇ -Halogencarbonklarepolyalkylenoxidester-
  • Length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein Length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein.
  • polysiloxanes K is a divalent hydrocarbon radical having at least 4 carbon atoms which has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.
  • F1 is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) - or may be interrupted by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical become.
  • R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH , particularly preferably methyl,
  • R 26 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 2 o-hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH, in particular is preferably methyl, or is a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, and
  • F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.
  • F 2 is a branched, preferably straight-chain C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.
  • the so-called fifth embodiment of the polysiloxane compounds, -N 5 -F 1 -N 5 - is a group of the formula:
  • R 27 and R 28 are each hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or hydroxy (C 1 -C 6 ) -alkyl, preferably hydrogen,
  • F 3 is a divalent straight chain, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E-, wherein E is as defined above.
  • F 3 is particularly preferably a group of the formula
  • E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, with the proviso that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.
  • the group -D-E-D- is replaced by a group of the formula
  • D is a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group and r and q are as defined above.
  • the ethylene oxide and propylene oxide units can be arranged arbitrarily, for example as a random copolymer unit or as a block copolymer unit.
  • v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, still more preferably 1 to 40.
  • w is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40.
  • polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.
  • the polysiloxane compounds of the general formula (V) may be cyclic or linear.
  • the terminal groups result either from the bifunctional monomers described below for the preparation or their functionalized derivatives or from monoamines which are added as chain terminators during the polymerization.
  • the terminal groups resulting from the use of the monoamine chain-stopper are preferably present as ammonium groups, either by quaternization or protonation.
  • K is one of the groups of the formula: - (CH2) 3O
  • q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.
  • the organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s) is expediently selected from inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above, chloride and bromide preferably result from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups.
  • inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above
  • polysiloxanes of the fifth embodiment are present in protonated form as amine salts or as amines.
  • polysiloxanes of the fifth embodiment of the invention are conveniently prepared by one of the methods described in the laid-open specification WO 02/10257.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones.
  • the products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred.
  • Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as component a) of the active ingredient combination according to the invention.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above are very particularly preferred in the active ingredient complex according to the invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably 0.01 to 5.0% by weight from 0.05 to 2.5% by weight each based on the total composition.
  • Preferred viscosities of the polyammonium-polysiloxane compounds are between 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt.
  • the most preferred range is between 0.5 and 200 cSt.
  • the most preferred range is between IcSt and 50 cSt.
  • dimethicones, dimethiconols, amodimethicones and polyammonium-polysiloxanes and mixtures thereof are preferably used. Particularly preferred is the use of dimethicones and dimethiconols and mixtures thereof. Very particular preference is given to the use of dimethicones.
  • these substances are used in the molar mass ranges and viscosity ranges already described. For the mixtures of at least two silicones, this means that it is highly preferred according to the invention if, in this case, the abovementioned properties lie in the same molecular weights and viscosity ranges.
  • the ingredients b) of the active ingredient combination according to the invention are selected from the group of ester oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. Both the fatty acids and the fatty alcohols can be linear, saturated or unsaturated, as well as branched, saturated or unsaturated.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Particularly preferred are the esters of fatty acids with alcohols having 2 to 16 carbon atoms. Very particular preference is given to the esters of fatty acids with alcohols having 2 to 6 C atoms. Most preferred are the esters of fatty acids having 2 to 4 carbon atoms.
  • the fatty acids preferably have 6 to 22 C atoms.
  • the fatty acids have a C chain of 6 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acids have a C chain of 12 to 18 carbon atoms.
  • ester oils with a C chain length of the fatty acid of 12 to 18 C atoms and a C chain length of the alcohol of 2 to 6 C atoms.
  • fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and Erucic acid and their technical mixtures, for example, in the pressure cracking of natural fats and oils, obtained in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrolinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and Brassidylalkohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid 2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit ®), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl
  • the ester oils according to the invention are used in an amount of from 0.01 to 20% by weight in the compositions according to the invention. Amounts of from 0.1 to 10% by weight are preferred. Particular preference is given to amounts of from 0.1 to 7.5% by weight. Very particular preference is given to amounts of from 0.1 to 5% by weight.
  • the mixing ratio of polysiloxane compound to ester oil is according to the invention 10: 1 to 1:10. Preference is given to a mixing ratio of 5: 1 to 1: 5. Particularly preferred is a mixing ratio of 2.5: 1 to 1: 2.5. Most preferred is a mixing ratio of 1, 5: 1 to 1: 1, 5.
  • the total amount of polysiloxane compound and ester oil in the compositions of the invention is 0.1 to 20 wt.%. Preference is given to amounts of from 0.1 to 10% by weight. Particular preference is given to amounts of from 0.2 to 7.5% by weight and very particular preference to amounts of from 0.3 to 5% by weight.
  • Further particularly preferred ingredients c), which interact in an outstanding manner with the active ingredient combination according to the invention, are selected from at least one of the groups of polymers, natural substances or natural substances, fatty substances and surface-active compounds, in particular the mild surface-active compounds.
  • the first group of ingredients c) are polymers (G).
  • polymers are therefore added to the compositions used according to the invention, with both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven to be suitable in principle.
  • the charged polymers prove to be more advantageous over the nonionic polymers.
  • Preferred within the charged polymers are again the cationic and the amphoteric polymers. In the following some examples of particularly preferred polymers are described.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X- is a physiologically acceptable organic or inorganic anion
  • copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. in the Within the scope of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 stands for a methyl group RR 22 , RR 33 and RR 44 sstteehhen for methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X ' are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are obtainable, for example, under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (Ethnichem) commercially.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-Ci. 4- alkyl esters and methacrylic acid-C ⁇ -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers, in where the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, strength nonaqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92 are commercially available as approximately 50%.
  • cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, in particular those sold under the tradename Cosmedia ® guar and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and Amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • cationic guar derivatives in particular those sold under the tradename Cosmedia ® guar and Jaguar ® products
  • polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and Amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Merquat ® 100 Poly (dimethyldiallylammonium chloride)
  • Merquat ® 550 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • polyquaternium 2 polyquaternium 17, polyquaternium 18 and polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain
  • cationic polymers can be used as cationic polymers (. B. commercial product, Quatrisoft ® LM 200) under the designations Polyquaternium-24, known polymers. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
  • Other cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers.
  • polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives such as, for example, under the trade designations Hydagen CMF ® 1 Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed soy protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropy
  • the cationic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • cationic polymers are used as ingredient c) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients b) and c) 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
  • Very particularly preferred cationic polymers are cationic polymers based on cellulose, starch and / or guar. Such polymers are for example marketed with the trade names Polymer JR ®, ® Cosmedia Guar, Jaguar® or Structure ® commercially. Furthermore, it is very particularly preferred if the ratio of the two active substances with one another, the polyammonium-polysiloxane compounds a) and the cationic polymers b), is 1: 1 to 1: 5.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropansulfon acid which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate 80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proven to be particularly effective according to the invention.
  • preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • anionic polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the constituents b) and c) is 1: 10 to 1: 5, preferably 1: 5 to 1: 3, particularly preferably 1 : 2 to 1: 1.
  • amphoteric polymers can be used as polymers.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO or -SO 3 ' groups, and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric polymers like the cationic polymers, are most preferred polymers.
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A ° (G3-I) in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z represents an NH 4
  • n is an integer from 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid
  • R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A H is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ;
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a particularly preferred monomer (a).
  • Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
  • amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • amphoteric polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients a) and b) is 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
  • amphoteric polymers are available under the trade name Merquat ®. Within these types, the cationic charge varies in different products, so this range includes both cationic and amphoteric polymers.
  • a particularly preferred amphoteric polymer of this series is the product Merquat 280.
  • the agents according to the invention may contain as ingredient b) in a further embodiment nonionogenic polymers (G4).
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy- as they are for example sold under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
  • the nonionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders.
  • Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles.
  • Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides.
  • Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron.
  • Such products based on a polymethacrylate Copolymer are, for example under the trade mark Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning).
  • Other polymer powders for example based on polyamides (nylon 6, nylon 12) having a particle size 2-10 microns (90%) and a specific surface area of about 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos ( Atochem SA, Paris).
  • spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL, the styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP) from NIKKOL, the polyethylene and polypropylene AKZO powder (ACCUREL EP 400) or silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or spherical cellulose powders.
  • the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL
  • Plastic Powder FP styrene-divinylbenzene copolymers
  • ACCUREL EP 400 polyethylene and polypropylene AKZO powder
  • silicone polymers Silicone Powder X2-1605
  • the polymer powders described above are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Polymers regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic agents. In particular, a distinction is made in:
  • Antistatic polymers With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetic-treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect” and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect in a certain pH range.
  • Film-forming polymers By film-forming polymers are meant those polymers which on drying produce a continuous film on the skin, hair or nails leave. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Emulsion-Stabilizing Polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O as well as multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets.
  • Lipid thickening polymers For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels.
  • Suspending Agent Another essential function of polymers in cosmetic agents is the function of suspending agent. Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids. Here, the polymers occupy the surface of the solid particles by adsorption and thereby change the surface properties of the solids.
  • Aqueous phase-thickening polymers Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations. In aqueous phases, their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems.
  • a film-forming cationic or amphoteric polymer is particularly preferably selected if the composition is to be used as a styling agent or setting agent.
  • the polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • the ionic polymers very particularly preferably when using the cationic and / or the amphoteric polymers, a significantly increased amount of further active ingredients is deposited on the skin or the hair from the cosmetic composition.
  • this combination of active ingredients increases the penetration of active ingredients into the hair up to a molecular weight of about 1000 daltons.
  • the radicals R 1 to R 4 are each independently H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH 2 CH 2 CH 3 , iso-propyl, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , iso-butyl and Pentyl, iso-pentyl and neo-pentyl.
  • a further ingredient c) is used in the active ingredient complex according to the invention, but at least two further ingredients c), especially if the second ingredient c) is selected from the natural substances and / or the Naturally analogous substances and here again in particular clearly preferred, if at least one of the further ingredients of group c) is selected from the group of protein hydrolysates, vitamins or plant extracts, wherein the highest Preferred is a selection of the amino acids, the vitamins of the A, B and E series as well as a Z-pyrrolidone- ⁇ -carboxylic acid derivative.
  • ingredient c) of the active ingredient complex A according to the invention natural substances and / or naturally-analogous substances are outstandingly suitable.
  • the natural substances and the nature-analogous substances include 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives, protein hydrolysates and their derivatives, vitamins, their derivatives and precursors, and finally plant extracts.
  • 2-Pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) is a further substance group which is suitable as ingredient b) of the active ingredient complex according to the invention.
  • the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion in addition to hydrogen carries a 4 alkyl groups to three C r to C are preferred.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5 and in particular from 0.1 to 3% by weight.
  • the active ingredient combination according to the invention comprising a polysiloxane compound a) and an ester oil b) and as further ingredient c) contains a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J), the moisture of skin and hair treated therewith and the skin and Haarffühl in wet and dry conditions significantly increased. This effect is confirmed both experimentally and in panel tests with volunteers.
  • the ingredient c) according to the invention which is used in addition to the active ingredient complex (A) according to the invention, can furthermore be a protein hydrolyzate and / or its derivative (P).
  • This synergistic combination according to the invention causes, in particular, an increase in mildness and skin tolerance, but also a fine, creamy foam.
  • This cream which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions containing surface-active substances. In particular, however, in surface-active compositions.
  • the effectiveness of the active ingredient complex (A) according to the invention can be further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition, significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the skin or hair, resulting in an improved effect. The skin and hair are thus significantly strengthened and smoothed in their structure.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters.
  • the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the amino acids can be simultaneously derivatized on both the N atom and the O atom.
  • the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
  • amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, citrulline, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine , Norvaline, ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine.
  • Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, Lysine, Proline, Hydroxyproline Senn and Asparagine Alanine, Glycine, Histidm, Lysine, Senn and Argmin are most preferably used. Glycine, Histidine, Lysine and Senn are most preferably used
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolyzates, which may also be in the form of salts
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gehta-Sol ® (German Gelatin factories Stoess & Co), Lexem ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda)
  • protein hydrolysates of plant origin for example soy, almond, pea, potato and wheat
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) lexeme ® (Inolex) Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydrot ⁇ tium ® (Croda) and Crotem ® (Croda) available
  • protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae, as well as protein hydrolyzates of mussels or pearl hydrolyzates
  • Pearls of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins Pearls can be easily obtained from cultivated mussels Cultivation of mussels can be done in fresh water as well as in sea water This can affect the ingredients of the pearls According to the invention is preferred a pearl extract derived from marine or saltwater cultured mussels.
  • the pearls consist largely of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. The latter are proteins.
  • pearls contain magnesium and sodium salts, inorganic compounds and phosphates
  • the beads are then pulverized to produce the pearl extract.
  • the pulverized beads are then extracted by conventional methods.
  • Water, alcohols and mixtures thereof can be used as extractants for the preparation of the pearl extracts.
  • Under water are demineralized water as well as sea water while lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but in particular polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerol, triglycerin, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or seawater.
  • Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable.
  • the pearl proteins can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed.
  • the essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine.
  • the bead extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids these amino acids.
  • the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
  • a preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts as well as magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates.
  • a most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls.
  • pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
  • one of the above-described pearl extracts is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
  • Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
  • Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.).
  • the raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together.
  • Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
  • the essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids.
  • the sericin consists of a group of 5 to 6 proteins.
  • the essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
  • the water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure.
  • the main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight).
  • Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
  • Preference according to the invention as active ingredients b) in the active ingredient complex (A) can be used: native sericin, hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, a mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, isobutyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, in which mixture the serine and / or or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the Quantities of these amino acids and / or derivatives thereof preferably add to 100 wt.%,
  • the active ingredient complex (A) native, converted into a soluble form fibroin, hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which as the main constituent of the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala Gly, the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides , Sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture, the glycine and / or its derivatives in amounts of 20 to 60 wt.%, The alanine and its derivatives in amounts of 10 to 40 wt.%, And the tyrosine and its derivatives
  • both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions according to the invention containing the active ingredient complex (A), it may be preferred according to the invention that at least one of the two silk components, fibroin or sericin, is used in the native or at most solubilized form. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or derivatives thereof.
  • the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
  • the derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates.
  • the protein hydrolysates of sericin and Fibroin and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons.
  • cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, cocodimonium hydroxypropyl silicon, aminoacids, hydroxypropyltrimium hydrolyzed silica, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, quaternium-79 hydrolyzed silica, cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, cited by Washington, DC 20036-4702).
  • anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1101 17 lh Street, NW, Suite 300 Potassium cocoyl hydrolyzed silica, sodium lauroyl hydrolyzed silica or sodium stearoyl hydrolyzed silica.
  • the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol.
  • Palmitoyl Oligopeptide Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
  • compositions used according to the invention contain the silk protein hydrolysates and / or their derivatives in amounts of 0.001-10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred. Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • the protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of from 0.001% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05% by weight. up to 5% by weight.
  • component c) which can additionally be used in an outstanding manner in the active ingredient complex (A) according to the invention as a natural substance and / or a natural analogous substance also means a plant extract (L).
  • this active ingredient combination according to the invention also has a favorable influence on the moisture balance of the skin.
  • it shows an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or valerian are used.
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
  • the combination of the polyammonium-polysiloxane compounds a) with vitamins, provitamins and vitamin precursors as well as their derivatives (K) as active ingredient group c) has proved to be particularly advantageous in all agents.
  • the skin leaves after treatment with these most preferred components a much neater, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both wet and dry.
  • this active ingredient complex affects the regeneration and restructuring of the affected skin and the damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and does not prone to overgrease.
  • this complex of active ingredients has an anti-inflammatory and skin-calming effect.
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone. Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal
  • Vitamin C ascorbic acid
  • Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent.
  • Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred.
  • the use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • nature-analogous substances include short-chain carboxylic acids (N).
  • short-chain carboxylic acids (N) as ingredient c) can additionally be used in the active ingredient complex (A).
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • the short-chain carboxylic acids are the adjustment of the pH of the cosmetic compositions according to the invention.
  • the active ingredient complex (A) according to the invention leads to an improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
  • their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts.
  • carboxylic acid as active ingredient (c) from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
  • the particularly preferred active compounds (c) according to the invention include
  • Polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids are polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.
  • hydroxycarboxylic acids examples include glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • these acids are used in the form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in ⁇ - position.
  • substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylklare, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminklad, 4,4 '- dicyano-6, 6
  • n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical
  • dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acids of the formula (NI) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one is from a polyunsaturated Fatty acid as Dicarbonklarekomponente go out. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. Acrylic acid, but also, for example, methacrylic acid and crotonic acid are particularly preferred as the monocarboxylic acid component. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • the dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, Gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • the active compounds (b) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 % By weight up to 5% by weight.
  • polyhydroxy compounds (C) are understood as meaning all substances which fulfill the definition in Römpp 's Lexikon der Chemie of 1999, Verlag Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups. In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
  • Polyols having at least two hydroxyl groups such as trimethylolpropane, carbohydrates, sugar alcohols and sugars and salts thereof, in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, and protected by conventional and in the literature known -OH and -NH - protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters,
  • monosaccharides having 3 to 8 C atoms such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and the literature known -OH - and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of the methyl ethers and as phosphate esters may be present, furthermore very particularly preferred oligosaccharides having up to 50 monomer units, which also in Formed by aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of methyl ethers and as a phosphate ester may be present.
  • polyols according to the invention examples include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xylitol, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, sorb
  • Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred.
  • the active compounds (C) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 % By weight up to 10% by weight.
  • the active ingredient c) comprises at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups.
  • these compounds those having 2 to 12 OH groups and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
  • the (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
  • polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
  • the glycerol has an outstanding importance.
  • agents according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures.
  • agents according to the invention which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5 wt.%, Preferably 0.05 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).
  • agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
  • k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means.
  • Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, Octapropylene glycols, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene
  • mixtures of "short chain” polyalkylene glycol ethers with such "long chain” polyalkylene glycol ethers have advantages. Particular preference is given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 7 or more Preferred mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahydylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.
  • Another group of ingredients which can be advantageously used as synergists c) for the polysiloxane compounds a) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of fatty substances (D).
  • Fatty substances are fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes.
  • the fatty substances can be present both in solid form and in liquid form in aqueous dispersion.
  • fatty substances are natural and synthetic cosmetic oil components.
  • fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and as the isopalmitic Commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linoleic and erucic acid and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean.
  • the amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
  • fatty alcohols (D2) it is possible to use saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 -C 30 -, preferably C 10 -C 22 -and very particularly preferably C 12 -C 22 -carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD-Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb® ® 24 available for purchase.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
  • natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50 wt.% Based on the total agent, preferably 0.1 to 20 wt.% And particularly preferably 0.1 to 15 wt.% Based on the total agent.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can increase the action of the active ingredient complex (A) according to the invention include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • n-undecyl ether and di-tert-butyl ether di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether.
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) - cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
  • Fatty acid partial glycerides ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is O or numbers from 1 to 100, preferably O or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is O.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total agent, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight. %.
  • the teaching according to the invention also encompasses that a mixture of a plurality of fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances, can be used in the compositions according to the invention.
  • the preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case.
  • the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
  • the total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
  • Another group of ingredients which can be advantageously used as synergist c) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of surface-active substances.
  • Surfactants are understood in particular to be surfactants and emulsifiers as well as solubilizers.
  • the term surfactants (E) is understood to mean surface-active substances which can form adsorption layers on upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • Isethionates It is known to make the sodium salts of C 12 -C 18 acyl isethionates similar to fatty acid based soaps by kneading, pilering, extrusion, extrusion, cutting and bar pressing into a suitable form for transport and use. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
  • Sulfobernsteinklado- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the Sulfobernsteinklamonoalkyl (C -C 24 ) ester disodium salts are prepared by known method z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaester.
  • Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettkladester are accessible by hydrogenation.
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 C atoms
  • alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12, mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE -A-37 25 030,
  • OX in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X
  • n is from 1 to 10
  • X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula (E1-II) R 7 CO (AlkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197 36 906.5
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • These are prepared by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably of fatty acids with 12-18 C atoms, with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz.
  • Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® long been commercially.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO "1 - or - SO 3 9 group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 2A -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and for the formation of internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 -acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
  • Hydroxymix ethers as described for example in DE-OS 19738866, Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures which can be obtained as described above.
  • alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C12 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3.
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formals, protein hydrolysates (in particular wheat-based vegetable products) and polysorbates.
  • the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • nonionic surfactants As additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 - 20 wt .-% of nonionic surfactants having an HLB value of 2-18.
  • Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z.
  • fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms to fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial esters based on C -C fatty acids or on
  • the HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
  • wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
  • cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type are cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • cationic compounds containing behenyl radicals in particular the substances known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference.
  • behentrimonium chloride or bromide docosanyltrimethylammonium chloride or bromide
  • Other preferred QAVs have at least two behenyl residues.
  • these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • preferred Esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with Diethanolalkylaminen and quaternized ester salts of fatty acids with 1, 2-Dihydroxypropyldialkylaminen.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring.
  • the formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of the formula I each contain the same hydrocarbon radical for R.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms.
  • a very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91.
  • the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
  • the imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, but they may Of course, also be used as a permanent quaternary compound in the compositions of the invention.
  • Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES 50 or Empigen CSC.
  • the cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
  • the surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,
  • the surface-active substances include emulsifiers (F).
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H. -D. Dörfler, Grenz perennial- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example the commercial product erhaltliche Montanov ® 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which bind to C-atom 3 of the
  • Steroid scaffold carry a hydroxyl group and both from animal tissue
  • Zoosterins are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium,
  • a per se known emulsifier water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved.
  • This is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as described in more detail in DE-PS 11 65 574.
  • the addition of such mixed esters achieves a particularly creamy, fine-bubble foam and a pleasant feel on the skin when using the body cleanser.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, in accordance with the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Ed. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • Surface-active substances which are preferred according to the invention are the so-called mild surface-active substances.
  • the mildness of surfactants and emulsifiers can be determined by various methods. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model are used for this purpose. Common to all test methods is that, in principle, it is measured against a standard to which the results are referred.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
  • alkyl (oligo) glucosides for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols is a group of steroids that carry a hydroxyl group at C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated from animal tissue (zoosterols) as well as vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate
  • teaching of the invention also includes that these particularly mild surface-active substances can be used both individually and mixed in the combination of active substances according to the invention.
  • a very particular advantage in the use of these particular surface-active substances as active component c) together with the active ingredient complex (A) is that the cosmetic products produced therewith, in particular foaming agents, have a very excellent foaming behavior, excellent creaminess, excellent foam stability and a very good have high foam volume. This is the case even if the so-called high-foaming surface-active substances such as, for example, alkyl sulfates or alkyl ether sulfates are largely dispensed with. An almost complete waiver of alkyl ether sulfates and alkyl sulfates means that the proportion of these surface-active substances at most 8% by weight, based on the total composition. The proportion of alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfate is preferably only 5% by weight.
  • an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the combination of active substances (A) according to the invention markedly increases the separation of the UV filters on the skin and the hair. This has significant consequences.
  • the sun protection factor can be increased compared to prior art compositions.
  • the sun protection factor can be achieved to a conventional composition with a lower concentration of UV filter. In addition to a commercial advantage, this also results in lower stress on the skin and hair of the consumer. As a result, UV protective compositions become considerably more compatible.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • suitable UV filters are amino-benzoic acid 4-, N 1 N 1 N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexyl salicylate (Homosalate), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1- yl-methane sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl)
  • Methoxycinnamic acid isopentyl ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene camphor, 4-isopropyl benzyl salicylate, 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and their ethyl esters, polymers of N- ⁇ (2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl ⁇ -acrylamide.
  • water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these should Compounds in conventional cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-% be soluble). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function , Compounds from which the structural part U can derive are, for example
  • Salicylic acid esters benzimidazoles
  • Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be selected such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is preferred a group, especially an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural part U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X ' , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 Alkyl groups, R 3 is a Ci. 22 alkyl group or a benzyl group and X ' for a physiologically acceptable anion.
  • x preferably represents the number 3
  • R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
  • compositions of the invention are Deowirkstoffe.
  • the combination of active substances (A) according to the invention significantly increases analytically detectable the deposition of Deowirkstoffen on the skin. In the panel test, this is also noticeable through a significantly prolonged effect.
  • esterase inhibitors dicarboxylic acids and their esters such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid, adipic acid, adipic acid, ethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate are antibacterial agents which influence the microbial flora and sweat-decomposing To kill bacteria or to inhibit their growth, may also be included in the stick preparations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. Particularly effective has also been 5-chloro-2- (2,4-diklorophenoxy) phenol, which under the Irgasan® brand is distributed by Ciba-Geigy, Basel / CH
  • Dyestuff precursors are oxidation dye precursors of the developer (X1) and coupler type (X2), natural and synthetic substantive dyes (Y) and precursors of naturally-analogous dyes , such as indole and indoline derivatives, as well as mixtures of representatives of one or more of these groups
  • oxidation dye precursors of the developer (X1) and coupler type (X2), natural and synthetic substantive dyes (Y) and precursors of naturally occurring dyes, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of one or more of these groups can be used.
  • oxidation dye precursors of the developer type (X1) are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino, Diaminopyridinde ⁇ vate, heterocyclic hydrazones, 4-Am ⁇ nopyrazolder ⁇ vate and 2,4,5, 6-Tetraam ⁇ nopyr ⁇ m ⁇ d ⁇ n and its derivatives used
  • Suitable developer components are, for example, p-Phenylend ⁇ am ⁇ n, p-Toluylend ⁇ am ⁇ n, p- Aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxy-ethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) -ethanol , 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyr
  • Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4 , 5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
  • coupler-type oxidation dye precursors (X2) m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcin and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 -aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3- (ethylamino) - 4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4
  • coupler components are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4- Chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Particularly suitable substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1, 4-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino 6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzo
  • Directly acting dyes found in nature include, for example, henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root.
  • oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.
  • indoles and indolines and their physiologically acceptable salts are used as precursors of naturally-analogous dyes.
  • such indoles and indolines are used which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • These groups may carry further substituents, e.g. B. in the form of a Etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N- Propyl 5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-dihydroxyindoline and N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and in particular the 5,6-dihydroxyindole. dihydroxyindole.
  • indoline and indole derivatives in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg.
  • hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used as the hydrochlorides.
  • amino acids are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ -aminocarboxylic acids and co-aminocarboxylic acids.
  • Arginine, lysine, ornithine and histidine are again particularly preferred among the ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • a very particularly preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also used as the hydrochloride.
  • Both the oxidation dye precursors and the substantive dyes and the precursors of naturally-analogous dyes are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based in each case on the entire composition, contain.
  • the advantage which is achieved by the combination of active substances (A) according to the invention in conjunction with the dye precursors is a markedly improved deposition of the dye precursors on the hair.
  • the active ingredient complex according to the invention also causes a faster penetration into the hair.
  • the desired hair color is formed faster.
  • the application time of the composition can be shortened by at least 10% with the same dyeing result.
  • a shortening of the application time is up to 40% with the combination according to the invention the same color result is possible. All of these effects are achieved with a simultaneously increased wash resistance of the formed hair color.
  • the invention includes the teaching that on the other hand, the concentration of dyes can be significantly reduced due to the effects achieved. On the one hand, this is economically very important, but on the other hand, this also means a considerable improvement in the dermatological compatibility of the entire composition.
  • a very particularly preferred composition of the invention therefore relates to cosmetic center! for dyeing the skin and hair, comprising the active ingredient complex (A) according to the invention and a dye precursor, and the use of this agent and a method for hair coloring with this composition.
  • Hair dyes especially if the dyeing is oxidative, be it with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually weakly acidic to alkaline, d. H. adjusted to pH values in the range of about 5 to 11.
  • the colorants contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2 -methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol are preferred within the scope of this group.
  • ⁇ -amino acids such as ⁇ -aminocaproic acid as an alkalizing agent is also possible.
  • oxidizing agents in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate
  • oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidant may be preferred.
  • enzymes which enzymes are used both for the production of oxidizing per-compounds and for enhancing the action of a small amount of existing oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer components ( Reductant) transferred to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase are preferred. Furthermore, the procedure is called to increase the effect of small amounts (eg, 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures may range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp. After a contact time of about 5 to 45, especially 15 to 30, minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the Nach Warren with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and nachshampooniert if desired.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ .
  • Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • the active ingredient complex (A) directly into dyeing or toning agents, which means using the active ingredient complex (A) according to the invention in combination with dyes and / or dye precursors.
  • preservatives are, for example: aromatic alcohols, such as phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol,
  • Aldehydes such as formaldehyde solution and paraformaldehyde, glutaraldehyde
  • Parabens for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben,
  • Pentanediol 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decandol, 1, 2-dodecane, 1, 2
  • Formaldehyde-releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazohdinyl
  • Halogenated compounds such as isothiazolinones, such as
  • Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites, cationic substances such as Quatern ⁇ um-15, Benzalkoniumchlo ⁇ d, Benzethoniumchlo ⁇ d, Polyaminopropylbiguanid,
  • Active ingredients with additional effects such as zinc pyrithione, piroctone oleate,
  • Antioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, t-butylhydroquinone,
  • aromatic alcohols such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
  • Parabens for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben 1, 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 2- hexadecanediol,
  • the water activity in the compositions according to the invention can also be reduced to the extent that growth of microorganisms can no longer take place.
  • glycerol and sorbin are used in particular.
  • the active substance complex (A) according to the invention contributes to the preservation being possible in an outstanding manner with the mild preservative additives. But the complete abandonment of preservatives is possible and preferred according to the invention.
  • the amounts of preservative are from 0 to 5 wt.%, Preferably from 0 to 2 wt.%, Particularly preferably from 0 to 1 wt.% And most preferably from 0 to 0.8 wt.% Based on the total amount of the composition ,
  • compositions containing the active ingredient combination (A) according to the invention are perfumes.
  • perfumes The excellent and completely surprising positive results of compositions containing the active ingredient combination (A) and perfume according to the invention, has already been described in detail above.
  • perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Furthermore, animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals of 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol;
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams such as limonene and pinene.
  • fragrance oils are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • fragrances which may be present in the compositions according to the invention are found, for example, in US Pat. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Dverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception.
  • Adhesive-resistant fragrances which can advantageously be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce algae oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copa ⁇ va balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain
  • fragrances can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, - amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • boiling points of the individual fragrances are substantially below 300 ° C.
  • a preferred embodiment of the invention wherein preferably at least 50% of the fragrances contained have a boiling point below 300 ° C., advantageously at least 60%, more preferably at least 70%. , in an even more advantageous manner at least 80%, in an extremely advantageous manner at least 90%, in particular even 100%.
  • Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points. However, in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, a certain volatility of the fragrances is advantageous.
  • Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature. Then the fragrances are extracted with acetone and analyzed by gas chromatography to determine the stability.
  • a fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume decomposed into degradation products, and in the extraction can not be provided again.
  • the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols, esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
  • perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4 advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention.
  • the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
  • the logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water.
  • the octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol.
  • a perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic.
  • the stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the support material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a detergent formulation, which comprises the particles according to the invention) precipitate.
  • logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature.
  • the logP values can also be calculated, for example with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS the rule of ClogP values.
  • the term logP values also includes the Clog P values.
  • Clog P values should then be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental log P values for certain perfume ingredients.
  • the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the exhalation of higher volatile fractions of perfume.
  • the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume.
  • the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
  • PEG polyethylene glycol
  • the viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
  • n of about 5 to> 100,000 corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary.
  • the products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short).
  • PEOX polyethylene oxides
  • the preferably used Polyethylene glycols may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped.
  • the particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2000. It can be used in particular also polyethylene glycols, which are present in a liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
  • the perfumes are generally added in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5 wt .-%, based on the total composition, of the total composition.
  • the perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming.
  • Suitable solvents for this purpose are, for.
  • ethanol isopropanol
  • diethylene glycol monoethyl ether glycerol
  • propylene glycol 1, 2-butylene glycol
  • dipropylene glycol diethyl phthalate
  • triethyl citrate isopropyl myristate, etc.
  • the perfumes for the compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
  • perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extrusion products and added in this form to the compositions to be perfumed.
  • the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
  • suitable materials such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
  • the consumer in the perception of the cosmetic compositions, in particular caused by a aesthetically appealing packaging, optionally in conjunction with aromatic fragrances, may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages.
  • a stimulant such as confectionery or beverages.
  • the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion.
  • Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
  • the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
  • Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances.
  • One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indige-stin ® available benzyldiethyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.
  • the bitter substance is present in the moldings according to the invention in amounts of from 0.0005 to 0.1% by weight, based on the total composition. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
  • urea and urea derivatives include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
  • dyes for staining the compositions the substances suitable and approved for cosmetic purposes can be used, as compiled, for example, in the publication "Kosmetician Anlagenrbesch” of the Farbstoffkommission of the Irish Anlagenstician, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture.
  • the pH of the preparations according to the invention can in principle be between 2 and 11.
  • the pH is selected and adjusted very selectively depending on the purpose and use of the composition according to the invention.
  • colorants for example, it is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred.
  • cleaning compositions it is for example between 4 and 7.5, preferably between 4 and 6.
  • bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
  • acids are used as acids.
  • By-acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of the usual food intake and have positive effects on the human organism.
  • Eat acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid.
  • citric acid and lactic acid is particularly preferred.
  • the action of the active ingredient according to the invention in the compositions according to the invention can be further increased in combination with substances which contain primary or secondary amino groups.
  • amino compounds include ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-propanediol and basic amino acids such as lysine, arginine or histidine.
  • these amines can also be used in the form of the corresponding salts with inorganic and / or organic acids, such as, for example, ammonium carbonate, ammonium citrate, ammonium oxalate, ammonium tartrate or lysine hydrochloride.
  • the amines are used together with the active compound according to the invention in ratios of from 1:10 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 1: 3, and very particularly preferably in stoichiometric amounts.
  • Protic solvents such as, for example, water, and alcohols can also be present in the compositions according to the invention.
  • alcohols all find physiological unsuitable alcohols use, for example, methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, glycol, glycerol and mixtures thereof with each other.
  • the proportion of protic solvents in each case complements the composition according to the invention to 100 parts by weight.
  • At least 30% by weight of protic solvents particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 75% by weight, and most preferably at least 85% by weight, protic solvents are preferably present in the cosmetic compositions.
  • these preparations may in principle contain all other components known to those skilled in the art for such cosmetic compositions.
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • hair conditioning compounds such as phospholipids, for example, soybean lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • Reducing agents such as B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine,
  • compositions according to the invention comprising the active ingredient complex (A) as a shaped body.
  • active ingredient complex (A) as a shaped body.
  • propellants To use the compositions of the invention as aerosol sprays propellants must be used.
  • the preferred propellants according to the invention are selected from the hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane and iso-pentane, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrous oxide, fluorocarbons and chlorofluorocarbons and mixtures of these substances.
  • Very particularly preferred propellants are propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, dimethyl ether and the mixtures of these aforementioned propellant gases in each case with each other.
  • most preferred propellants are the mixtures of dimethyl ether with hydrocarbons. Within the group of hydrocarbons as propellant gases are preferred n-butane and propane.
  • the blowing agent is selected so that it can simultaneously serve as a solvent for other ingredients such as oil and wax components, the fatty substances (D).
  • the propellant can then serve as a solvent for these latter components, if they are soluble at 20 0 C to at least 0.5 wt .-%, based on the propellant in this.
  • the preparations according to the invention contain the said hydrocarbons or mixtures of said hydrocarbons with dimethyl ether as sole blowing agent.
  • the invention expressly includes the Concomitant use of blowing agent of the type of chlorofluorocarbons, but especially the fluorocarbons.
  • the propellant gases are present in amounts of 5 to 98% by weight, preferably 10 to 98% by weight and more preferably 20 to 98% by weight, very particularly preferably 40 to 98% by weight, based in each case on the total aerosol composition ,
  • compositions of the invention may be packaged in commercial aerosol cans.
  • the cans can be tinplate or aluminum.
  • the cans can be internally coated to minimize the risk of corrosion.
  • compositions of the present invention are used as a non-aerosol spray application, no propellant is included.
  • the spray heads must always be selected according to the required spray rates.
  • the cans are equipped with a suitable spray head. Depending on the spray head, discharge rates based on fully filled cans of 0.1 g / s to 5.0 g / s are possible.
  • the spray rate is determined so that a filled with propellant gas and the corresponding composition and sealed with the relevant valve aerosol can at room temperature (about 23 0 C) is first weighed.
  • the can, including its contents, is shaken vigorously by hand ten times, so that the contents mix well.
  • the valve of the vertical can is actuated for 10 seconds. Thereafter, weigh again.
  • the process is carried out 5 times in succession and the statistical mean is formed from the results.
  • the difference between the two weighings is the spray rate per 10 seconds. This can be determined by simply dividing the spray rate per second.
  • the spraying mechanism is actuated 10 times.
  • the spray rate is to be understood as the average amount discharged per spray burst (pump surge).
  • Spray rates of 0.1 to 0.5 g / s are preferred.
  • Spray rates of 0.1 to 0.4 g / s are particularly preferred.
  • emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (called phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions, gels, sprays, Aerosols and foam aerosols suitable.
  • Preparations remaining on the hair have proven to be effective and can therefore represent preferred embodiments of the teaching according to the invention. Under the hair remaining according to the invention are understood such preparations that are not rinsed out of the hair within the scope of treatment after a period of a few seconds to one hour with the aid of water or an aqueous solution. Rather, the preparations remain on the hair until the next hair wash, ie usually more than 12 hours.
  • these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner.
  • the preparations of the invention according to this embodiment can be rinsed with water or an at least predominantly aqueous agent after this exposure time; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents. In this case, the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications.
  • the agents according to the invention may also be, for example, cleansing agents such as shampoos, nourishing agents such as rinses, firming agents such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier, permanent shaping agents such as perming and fixing agents and especially within the framework of a perming method or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.
  • cleansing agents such as shampoos
  • nourishing agents such as rinses
  • firming agents such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier
  • permanent shaping agents such as perming and fixing agents and especially within the framework of a perming method or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.
  • compositions according to the invention consist of at least one transparent to clear phase and of at least one non-transparent, non-clear phase.
  • Transparency in the sense of the invention is understood as meaning the permeability of the composition according to the invention to the visible light.
  • Another object of the present invention is a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation according to the invention is applied to the skin and / or the hair, wherein the preparation is rinsed again after a contact time of 0 to 45 minutes.
  • the preparation may also be applied to the skin and / or the hair and left there until the next skin or hair wash.
  • Another object of the present invention is therefore a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation of the invention is applied to the skin and / or hair and left there until the next wash.
  • Preferred methods of the last-mentioned type are characterized in that the next wash takes place more than 24 hours after application of the preparation according to the invention to the skin and / or the hair.
  • esterquat and fatty alcohol ICI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol
  • COGNIS distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol
  • esterquat and fatty alcohol ICI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol
  • COGNIS distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol
  • the products according to the invention were compared with the products containing the active ingredient complex a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and b) at least one further cosmetic ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, natural products and natural analogues Fatty substances or the surface-active substances and / or mixtures thereof. not included, consistently rated much better.
  • the products according to the invention are consistently better evaluated in comparison tests with products which contain only component a) of the active ingredient complex according to the invention. Compared to products containing only component b) of the active ingredient complex according to the invention, significant performance advantages are observed.
  • Eumulgin ® B1 (Cognis) polyoxyethylene-12-Ceteareth-12 2.76
  • CETIOL ® S (Cognis) hydrocarbon Dioctylcyclohexane 9.0

Abstract

Die Erfindung beschreibt eine kosmetische Wirkstoffkombination enthaltend enthaltend a) mindestens eine Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens ein Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist.

Description

"Kosmetische Mittel enthaltend ein Polysiloxan und ein Esteröl und weitere Wirkstoffe"
Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung und mindestens ein weiteres synergistisch wirkendes Esteröl sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung und/oder Pflege von Haut und Haar.
So werden beispielsweise durch das intensive Nutzen von Sonnenstudios Haut und Haar in ihrer Struktur stärker durch UV-Licht nachhaltig beeinträchtigt. Diese Beeinträchtigungen zeigen sich auf der Haut wie dem Haar beispielsweise durch einen Verlust der Elastizität.
Weiterhin führt die ausgiebige körperliche Betätigung in der Freizeit zu einer häufigen intensiven Reinigung von Haut und Haar. Dadurch kann der Schutzfilm aus Talg, welcher kontinuierlich von den zahlreichen Talgdrüsen produziert wird, oder aber die Sebumproduktion der Talgdrüsen selbst stark beeinträchtigt werden. Als Folge stellen sich eine fettige Haut und fettiges Haar ein.
Modetrends mit aktuellen Farben für „make-up", Lippenstifte zum Färben der Lippen und Maskara sowie Haarfärbe- und Wellmittel tragen bei beanspruchter Haut und vorbelastetem Haar ein übriges zur Beeinträchtigung des natürlichen Zustandes von Haut und Haar bei. Es ist daher nicht erstaunlich, wenn der Anteil der Verbraucher mit empfindlicher, wenig elastischer, spröder und gereizt reagierender Haut sowie einem in der Kämmbarkeit, dem Glanz, der Elastizität, der Sprödigkeit und der Höchstreißkraft beeinträchtigtem Haar stark zunimmt.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist daher ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Mißstände zu beheben. Dabei wurden in der Hautpflege u.a. Emulsionen zur Pflege bezüglich ihres Reizpotentiales durch die Auswahl geeigneter Emulgatoren weiter optimiert. Zur Reinigung von Haut und Haar werden milde Tenside eingesetzt, um Haut und Haar nicht zusätzlich zu belasten. Mit rückfettenden Substanzen wird versucht, die Anregung der Sebumproduktion bei der Reinigung zu vermeiden. UV-Schutzmittel und Vitamine wie beispielsweise Vitamin E sollen die nachteiligen Auswirkungen des UV-Lichtes mindern. Proteinhydrolysate werden zum Ausgleich der inneren Struktur von Haut und Haar eingesetzt. Mit Pflanzen- und Algenextrakten kann beispielsweise der Feuchtehaushalt von Haut- und Haar beeinflußt werden. Weiterhin wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoff molekü Ie, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. In solchen Verfahren wird beispielsweise 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt eingesetzt. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller OxidationsfarbstofTvorprodukte, erzielt werden.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, die zuvor geschilderten Nachteile des Standes der Technik zu beheben.
In kosmetischen Mitteln werden unter anderem in jüngerer Zeit Silikone eingesetzt. Unter den Silikonen haben sich die aminofunktionellen Silikone als geeignete Vertreter mit guten Eigenschaften etabliert. Diese zeigen jedoch in Bezug auf den Griff und das Gefühl von nasser Haut und nassem Haar sowie dem Griff und das Gefühl der nach dem Waschen wieder getrockneten Haut oder dem Haar ein oft als unangenehm stumpf beurteiltes Gefühl, welches auch als „quietschend" hörbar empfunden wird. Die einerseits erwünschte Substantivität auf der Haut und dem Haar kann sich andererseits störend bei Folgebehandlungen bemerkbar machen. Beispielsweise kann ihre Entfernung von Haut und Haar beim nächsten Reinigen ein großes Problem sein. Weiterhin kann die Haut nach mehreren Behandlungscyclen einen unerwünscht großen Glanz aufweisen. Schließlich kann es sogar vorkommen, dass Make-up und/oder Lippenstift nicht mehr auf der Haut haften. Auf dem Haar kann es zu Beeinträchtigungen von Well- oder Färbebehandlungen kommen. Auch der Halt, die Fülle und das Volumen der Frisur können dadurch nachteilig beeinflusst werden.
Erst seit kurzem sind völlig neuartige Polyammmonium-Polysiloxan Verbindungen bekannt, in welchen die Siloxansubstrukturen gegebenenfalls über Ammoniumsubstrukturen miteinander verbunden sind. Derartige Verbindungen und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben. Außer der prinzipiellen Verwendung dieser neuen aminofunktionellen Silikone und ganz allgemeinen Beispielen, in welchen allgemein die wichtigsten Vertreter der in kosmetischen Mitteln verwendeten Rohstoffen listenartig aufgeführt sind, findet sich nicht der geringste Hinweis auf die synergistischen Effekte der vorliegenden Erfindung, insbesondere der synergistischen Wirkung mit Esterölen. Es hat sich nun jedoch völlig überraschend gezeigt, dass eine Wirkstoffkombination aus mindestens einem Silikon und mindestens einem weiteren Esteröl die geschilderten Nachteile des Standes der Technik in hervorragender Weise behebt und ganz besonders vorteilhafte Effekte erzielt. Hierbei kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination noch wesentlich gesteigert werden, wenn weiterhin ein Rohstoff ausgewählt aus der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Substanzen, verwendet wird. Bei der Verwendung dieser Kombination kommt es zu überraschend guten Eigenschaften der behandelten Haut und des Haares, insbesondere zu verbesserten Kämmbarkeiten des nassen und trockenen Haares, zu verbessertem Glanz von Haut und Haar, zu einer verbesserten Elastizität von Haut und Haar, zu einer deutlich gesteigerten Waschbeständigkeit gefärbten Haares, sowie zu einer längeren Haltbarkeit der Frisuren bei einer gleichzeitigen besseren Umformleistung bei Wellvorgängen wie Wasserwelle und Dauerwelle, zu einer langanhaltenden Steigerung des Volumens von behandelten Haaren, zu einer deutlich besseren Abscheidung von Polymeren, insbesondere kationischen und amphoteren Polymeren auf der Haut und dem Haar, zu einer deutlich erhöhten Abscheidung von Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln, Metall-Aminosäurekomplexen und UV-Filtern auf der Haut und dem Haar, zu einer erhöhten Abscheidung und gleichzeitig verlängerten Wirkung von Parfümölen auf der Haut und dem Haar, zu einer Glättung der äußeren Struktur von Haut und Haar, zu einer verbesserten und langanhaltenden Regulation des Feuchtigkeitsgehaltes von Haut und Haar, zu einer erhöhten Penetration von Wirkstoffen mit einem Molekulargewicht kleiner als 1000 D in Haut und Haar, zu einer gesteigerten Verträglichkeit von kosmetischen Formulierungen, zu einer Beeinflussung der Schaumstruktur, der Schaumdichte, des Schaumvolumens und des Schaumgefühles von schäumenden kosmetischen Zubereitungen. Dies ist umso überraschender als alle zuvor genannten Pflegestoffe, wie UV - Schutzmittel, Polymere, Tenside usw. das Haar beschweren und belasten. Es entsteht so trotz einer guten Pflege bereits nach kurzer Zeit der Eindruck das Haar sei belastet, schwer, fettig, strähnig und ohne Volumen und Elastizität. Gerade hier zeichnet sich die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ganz besonders aus. Wirkstoffe wie UV - Schutzfilter usw. werden gut auf dem Haar oder der Haut abgeschieden, jedoch kommt es nicht zu dem zuvor geschilderten Effekt des belastet wirkenden Haares. Vielmehr werden keine fettig aussehenden, überpflegt wirkenden Haare erhalten.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist. Ein weiterer herausragender Effekt der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination zeigt sich darin, dass insbesondere UV - Schutzfilter besonders gleichmäßig auf dem Haar oder der Haut aufziehen, ohne dass es zu einer Belastung von Haut oder Haar kommt. Die Wirkung der UV - Schutzfilter wird dabei erhöht, so dass unter Beibehaltung des UV - Schutzeffektes eine geringere Konzentration an UV - Schutzfilter verwendet werden kann. Gleichzeitig wird insbesondere das Haar deutlich besser gepflegt ohne beschwert zu wirken. Das Haar wirkt keinesfalls fettig oder ölig, und dies obwohl beide Wirksubstanzen eindeutig einen fetten, öligen Charakter aufweisen. Gerade deshalb wurden in der Vergangenheit derartige Kombinationen vermieden. Gleichzeitig bleibt das damit behandelte Haar trotz der aufgebrachten UV - Filterstoffe sowohl im trockenen als auch im nassen Haar leicht kämmbar und gut frisierbar mit einem langanhaltenden Volumen und Elastizität ohne ein sprödes Aussehen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Wirkstoffkombination enthaltend a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist, zur Erhöhung der Wirkung von UV - Schutzfiltern auf Haaren.
Die Inhaltsstoffe a) und b) werden nachfolgend detailliert beschrieben. Soweit nachstehend vom Wirkstoffkomplex (A) gesprochen wird, bezieht sich diese Aussage auf die beiden in den erfindungsgemäßen Mitteln zwingend enthaltenen Inhaltsstoffe aus a) und b).
Als Inhaltstoff a) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Polysiloxan Verbindung, die wie im folgenden beschrieben, aufgebaut ist.
Als erste Stoffklasse, welche in der beschriebenen erfindungsgemäßen synergistischen Wirkstoffkombination (A) als Wirkstoff a) enthalten ist, sind Polysiloxanverbindungen, oder vereinfacht auch Silikonöle (S). Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1 ) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden: (SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiOHR1 2) (S1 - I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden:
R2
I (SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2)
I (SiR2 2 -O -)z-(SiOHR1 2)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CHzCH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cSt gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen IcSt und 50 cSt.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann betragt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2- 9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).
Die Dimethiconole (S1) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.
Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - I) dargestellt werden:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiR1 3) (S2 - I)
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden:
R2
I (SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )χ - Si - O - (SiR2 2 - O - )y - (SiR1 3)
I
O - (SiR2 2 - O - )z- (SiR1 3)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ahnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthalt, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2J3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 500 cSt gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen IcSt und 50 cSt.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt. Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.
Die Dimethicone (S2) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconon bezogen auf die Zusammensetzung.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconcopolyole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiRPE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - I)
oder durch die nachfolgende Strukturformel:
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )„ -(SiR1 Z) - PE (S3 - II)
Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - III) dargestellt werden:
R2 I PE - (SiR1 Z) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 2) - PE (S3 - III)
I (SiR2 Z - O - )z- (SiR1 Z) - PE
oder durch die Strukturformel (S3 - IV): R2 I (SiR1 3) - O - (SiR2 Z - O - )χ - Si - O - (SiR2 PE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - IV)
I (SiR2 2 - O - )z - (SiR1 3)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesattigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cSt gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen IcSt und 50 cSt.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.
Die Dimethiconcopolyole (S3) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconcopolyole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconcopolyol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.
Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen.
Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S4 - I) M(RaQbSi0(4.a.b)/2)x(RcSi0(4-c)/2)yM (S4 - I)
Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthalt; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4- Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2J3 CC(O)OCH2CH2- , -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminofunktioneller Rest der Formel CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R3Qb SiO(4.a-b)/2- Einheiten zu den R0SiO (4.c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - II)
R'aG3.a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2. b)m-O-SiG3.a-R'a (S4 - II),
enthalten, worin bedeutet:
G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3J2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3J3 ; a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere O; b steht für eine Zahl zwischen O und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt, R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -N(R")-CH2-CH 2- N(R")2 o -N(R11J2 o -N+(R11J3A" o -N+H(R")2 A" o -N+H2(R11JA" o -N(R11J-CH2-CH2-N+R11H2A" , wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, - Phenyl, -Benzyl, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, - CH2CH2CH3, -CH(CH3J2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3J2, -CH(CH3)CH2CH3, - C(CH3J3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - III) (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (S4 - III),
I CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - IV)
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV),
I
(CH2)3NH(CH2)2NH2
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Die Amodimethicone (S4) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Amodimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Amodimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.
Die Erfindung umfasst selbstverständlich auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Mischung aus mindestens 2 unterschiedlichen Silikonen verwendet werden kann. Bevorzugte Mischungen verschiedener Silikone sind beispielsweise Dimethicone und Dimethiconole, lineare Dimethicone und cylische Dimethiconole. Eine ganz besonders bevorzugte Mischung von Silikonen besteht aus mindestens einem cyclischen Dimethiconol und/oder Dimethicon, mindestens einem weiteren nicht cylischen Dimethicon und/oder Dimethiconol sowie mindestens einem aminofunktionellem Silikon. Werden unterschiedliche Silikone als Mischung verwendet, so ist das Mischungsverhältnis weitgehend variabel. Bevorzugt werden jedoch alle zur Mischung verwendeten Silikone in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 im Falle einer binären Mischung verwendet. Ein Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3 ist besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte Mischungen enthalten alle in der Mischung enthaltenen Silikone weitestgehend in einem Verhältnis von etwa 1 : 1 , jeweils bezogen auf die eingesetzten Mengen in Gew.%.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Silikonen verwendet wird, so ist diese Mischung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung enthalten.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Mischung der Silikone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Silikonmischung bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.
Unter Polysiloxan wird erfindungsgemäß auch eine Polyammonium-Polysiloxan-Verbindung verstanden.
Die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen enthalten:
a1 ) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A- , worin: A steht für eine der Gruppen -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-,
A' bedeutet -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-,
-C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2- und
E steht für eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln
-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CH2]r,-[OCH2CH2]q-, mit q = 1 bis 200 und r = O bis 200, wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonylkohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden, und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel -A-E-R2, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 steht für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci - C20 - Kohlenwasserstoff rest, der durch -O-, oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
a2) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
a3) mindestens eine Polysiloxan- Struktureinheit der allgemeinen Formel
-K-S-K-, worin S steht für -Sι(R1)2-O[-Sι(R1)2-O]n-Sι(R1)2- und worin R1 steht für CrC22-Alkyl, CrC^-Fluoralkyl oder Aryl, n steht für O bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können, worin K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C4O-
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N -, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)- und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt, und worin R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cychschen oder verzweigten C1-C20-
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R wie oben definiert ist, wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
a4) einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die vorstehend definierten Komponenten a1 ) bis a4) aufweisen. Die Polysiloxanverbindungen werden dabei durch Bindung der genannten Struktureinheiten bzw. Reste a1) bis a3) aneinander gebildet. Die Komponente a4) dient der Neutralisation der aus der Komponente a2) resultierenden positiven Ladungen.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können Oligomere oder polymere Verbindungen sein. Oligomere Verbindungen schließen dabei auch den unten beschriebenen Fall ein, worin die Polysiloxanverbindung lediglich eine Wiederholungseinheit aufweist.
Polymere erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen entstehen dabei naturgemäß durch alternierende Verknüpfung von zweiwertigen Resten.
Im Falle der polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren die endständigen Atomgruppierungen aus den endständigen Atomgruppierungen der eingesetzten Ausgangsmaterialien. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen lineare Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, die sich aus den Struktur-Komponenten a1) bis a3) zusammensetzen. So können die linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen, insbesondere deren aus den Wiederholungseinheiten gebildete lineare polymere Hauptkette, durch alternierende Aneinanderreihung von Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1), organischen Resten, die mindestens eine, vorzugsweise quartäre Ammoniumgruppe enthalten a2) und Polysiloxan- Struktureinheiten a3) aufgebaut werden. Das heißt, die darüber hinaus gegebenenfalls in den Strukturkomponenten vorhandenen freien Valenzen (wie sie bei dreiwertigen Resten als Komponente a2) oder bei dreiwertigen Resten K auftreten können) dienen bevorzugt nicht dem Aufbau polymerer Seitenketten bzw. polymerer Verzweigungen.
In einer weiteren Ausführungsform kann die Hauptkette der linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen von den organischen Resten, die mindestens eine Ammoniumgruppe enthalten a2) und den Polysiloxan - Struktureinheiten a3) aufgebaut werden, und die Polyalkylenoxid- Struktureinheiten a1) binden als Seitenketten an den dreiwertigen organischen Ammoniumgruppenrest.
So können beispielsweise folgende Aufbauten resultieren:
-(Polyalkylenoxidstruktureinheit-Polysiloxanstruktureinheit- Polyalkylenoxidstruktureinheit bevorzugt quartärer Ammnoniumgruppenrest)x-
-(Polysiloxanstruktureinheit - bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x- Polyalkylenoxidstruktureinheit)x-
-(Polysiloxanstruktureinheit- bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x-
I
Polyalkylenoxidstruktureinheit
Je nach molarem Verhältnis der monomeren Ausgangsverbindungen können erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen resultieren, die lediglich eine Wiederholungseinheit aufweisen. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt. Dieser Fall führt beispielsweise zu erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen des Aufbaus:
(endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest-
Polysiloxanstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest- endständige
Polyalkylenoxidstruktureinheit).
Die erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen bestehen bevorzugt im wesentlichen aus den Komponenten a1) bis a4), wobei die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen naturgemäß die aus der Umsetzung der monomeren Ausgangsmaterialien resultierenden terminalen Gruppen aufweisen. Es können aber auch monofunktionelle Kettenabbruchsmittel eingesetzt werden.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a) kann es sich um zweiwertige Reste der allgemeinen Formeln:
-A-E-, -E-A-, -A-E-A1- und/oder -A'-E-A- handeln. Der Rest A bedeutet dabei:
-CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-,
-OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
Der Rest A' bedeutet dabei: -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, - CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder - C(O)CH2CH2CH2-.
Die Polyalkylenoxidgruppe E der allgemeinen Formeln:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q mit q = 1 oder 2 bis 200 und r = 0 bis 200, schließen dabei alle möglichen Ethylenoxid/Propylenoxid-Gruppierungen ein. So kann es sich um statistische Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymergruppen oder Ethylenoxid/Propylenoxid-Block Copolymergruppen mit beliebiger Anordnung von einem oder mehreren Ethylenoxid-, oder Propylenoxid-Blöcken handeln.
Die Anbindung der Reste A bzw. A' an die Gruppe E erfolgt dabei so, dass das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2- Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1) kann es sich weiterhin um einwertige, d.h. endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel - A-E-R2 handeln, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 für H, gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20- Kohlenwasserstoffrest steht, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.
Die Komponente a2) aus der sich die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zusammensetzen, ist mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält. Die Bindung des Restes an die übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen erfolgt bevorzugt über das Stickstoffatom einer oder mehrerer Ammoniumgruppen in dem organischen Rest. Der Begriff "zweiwertig" bzw. "dreiwertig" bedeutet, dass der organische Ammonium-Rest zur Ausbildung von Bindungen insbesondere zu den übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zwei oder drei freie Valenzen aufweist. Der Ammoniumrest wird zweckmäßig durch eine NH4 +- Gruppe dargestellt, in der mindestens zwei Wasserstoffatome durch organische Gruppen substituiert sind. Vorzugsweise handelt es sich um eine sekundäre oder quartäre, besonders bevorzugt um eine quartäre Ammoniumgruppe. Eine quartäre Ammoniumgruppe ist nach allgemeiner Definition (s. z.B. Römpp-Chemie-Lexikon) eine Gruppe bei der alle vier Wasserstoffatome einer NH4 +-Gruppe durch organische Reste ersetzt sind.
Die Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen ist mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen Formel: -K-S-K-,
S ist darin eine Polysiloxangruppe der allgemeinen Formel
-Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-, worin R1 bedeutet CrC22-Alkyl, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, vorzugsweise Phenyl, n = 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können.
R1 ist bevorzugt d-C^-Alkyl, Ci-Ci8-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt CrC18-Alkyl, CrC6-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt CrC6-Alkyl, Ci - C6-Fluoralkyl, bevorzugter CrC4-Fluoralkyl, und Phenyl. Noch bevorzugter ist R1 Methyl, Ethyl, Trifluorpropyl und Phenyl.
Der Begriff "CrC22-Alkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß die aliphatische Kohlenstoffwasserstoffgruppen 1 bis 22 Kohlenstoffatome besitzen, die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso-Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.
Der Begriff „Ci-C22-Fluoralkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1 -Trifluorethyl, Perflourethyl, 1 ,1 ,1 -Trifluorpropyl, 1 ,2,2- Triflourbutyl aufgeführt.
Der Begriff "Aryl " bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F1 Cl1 CF3 CrCe-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.
K stellt einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40- Kohlenwasserstoffrest dar, der durch -O-, - NH-, -N-, C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)-, -NR1-, und -N+(R1J(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
"Unterbrochen" bedeutet dabei, das im Falle der zweiwertigen Reste eine - CH2-Gruppierung im Falle der dreiwertigen Reste eine -CH- Gruppierung des Kohlenwasserstoffrestes durch die genannten Gruppen ersetzt sind. Dies gilt auch für den übrigen Teil der Beschreibung, wenn diese Bezeichnung verwendet wird.
Die Gruppe K bindet über ein Kohlenstoffatom an das Siliziumatom der Gruppe S. Die Gruppe K kann, wie oben zu sehen, ebenfalls bevorzugt quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, so dass Ammoniumgruppen zusätzlich zu den Ammoniumgruppen in der genannten Komponente a2) in den erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können, wie zum Beispiel in dem. Rest K, Aminogruppen aufweisen. Die Umsetzung der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen mit Säuren führt zu deren Protonierung. Solche protonierte Aminogruppen aufweisende Polysiloxanverbindungen sind im Umfang der vorliegenden Erfindung enthalten.
Die Bindung der Komponente a3), der Polysiloxan-Struktureinheit -K-S-K-, zu den übrigen Aufbaukomponenten über den Rest K erfolgt bevorzugt nicht über ein Stickstoffatom des Restes K.
R1 ist wie oben definiert oder stellt gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 dar, so dass ein Cyclus resultiert.
R3 stellt einen einwertigen oder zweiwertigen gerad kettigen, cyclischen oder verzweigten CrC2o- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 dar, worin A, E und R2 wie oben definiert ist.
Die Reste K können gleich oder verschieden voneinander sein, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, erfolgt die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den - vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen enthalten weiterhin die Komponente a4), mindestens einen organischen oder anorganischen anionischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen. Organische oder anorganische Säurereste sind Reste, die formal aus der Abspaltung von eines oder mehrerer Protonen aus organischen oder anorganischen Säuren resultieren und schließen beispielsweise ein Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfate, Nitrate, Phosphate, Carboxylate, wie Formiat, Acetat, Propionat etc., Sulfonate, Sulfate, Polyethercarboxylate und Polyethersulfate etc. Bevorzugt ist Chlorid. Die organischen oder anorganischen anionischen Säurereste als Komponente a4) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können gleich oder verschieden voneinander sein. So resultieren aus der Umsetzung der Amine mit Alkylhalogeniden bevorzugt Halogenidionen, während zum Beispiel Carboxylate aus den Carbonsäuren, die bei der Umsetzung von Bisepoxiden mit Aminen zugesetzt werden können, resultieren. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen stellt K einen zweiwertigen oder dreiwertigen gerad kettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40- Kohlen wasserstoffrest dar, der -durch -O-, -NH-, -N-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, -und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartSre Ammoniumgruppe enthalt, ist bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:
-N1-F-N1-, worin N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R4JN+(R5)- ist, worin R4 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-,
-C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, und R5 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F ist ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2 -C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -N1- F-N1- (bevorzugte Ausführungsformen etc.) sei auf die Erläuterungen der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, in der diese Gruppe realisiert ist, verwiesen, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel
-(R6JN+(R7)- sein, worin R6 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-
Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder R6 stellt eine
Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K dar. R7 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K. Die Reste R6 und R7 können gleich oder verschieden voneinander sein.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel - (R6)N+(R7)- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der zweiten, dritten und vierten Ausführungsform zu den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, dem Bestandteil a), des vorliegenden erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes verwiesen, in der diese Gruppe realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:
-N5-F1-N5- sein, worin N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel
-(R23JN+(R24)- ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-
C2O- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Cr C20-
Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die
Reste R23 Und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5-sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 bedeutet ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter -N Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -N-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der Ammoniumgruppe der Formel
-N5-F1-N5- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der fünften
Ausführungsform zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwiesen, in der diese Gruppe beispielhaft realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen. Im folgenden werden die Komponenten a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes, die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, anhand von fünf bevorzugten Ausführungsformen dieser Verbindungen näher beschrieben.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen (die im folgenden als erste Ausführungsform der Komponente a) des Wirkstoffkomplexes bezeichnet wird), worin der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre
Ammoniumgruppe enthält, als Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen einen Rest der allgemeinen Formel:
-N1-F-N1- darstellt, wird durch die Polysiloxan-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I) dargestellt:
-[B-N1-F-N1]m- (I) worin m = 2 bis 500,
B bedeutet -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E-A1- bzw. -A'-E-A- ist, worin S, K, -A-E-, - E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1- wie oben definiert sind, und der
Anteil der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- von 0 bis 90 %, bevorzugt 0% oder 0,1 bis 50% der Masse des
Polysiloxananteils S im Polymer beträgt.
Die erste Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen betrifft bevorzugt lineare alkylenoxidmodifizierte polyquartemäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (I1), -[B-N1-F-N1],- (I') worin m 2 bis 500,
B -A-E-K-S-K-E-A- ,
S -Si(R1)2-O[Si(R1)2-O]n-Si(RV
R1 Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000,
K ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20-
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -
OH substituiert sein kann, E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur
-[CH2CH2OJq - [CH2CH(CH3)OJr - mit, q 1 bis 200, r 0 bis 200 und
A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O-,
N1 eine quartemäre Ammoniumstruktur
-(R4)N+(R5)- R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C∑o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch O-, -NH, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und. mit -OH substituiert sein kann, R5 R4 oder eine Einfachbindung zu R4 oder F darstellt, F ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- , eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
Die Möglichkeit einer vierwertigen Substruktur für F bedeutet, daß F ein verzweigtes oder Ringsystem mit den begrenzenden N1 bilden kann, so daß F dann mit jeweils zwei Bindungen an der Quartärnierung von beiden begrenzenden N1 beteiligt ist. Zur näheren Illustration sei auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257, insbesondere dort das Beispiel 1 , verwiesen.
In einer weiteren Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen bedeutet die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R4, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, worin R5 in diesem Fall eine Einfachbindung zu R4 ist. Beispiele sind Morpholinyl- und Piperidinylstrukturen.
Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung sowie Verfahren zur Herstellung der genannten Polysiloxanverbindungen der Formel (I) bzw. (I1) werden nachfolgend beschrieben.
R4 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, - CH2CH2NHCO-R14 oder -CH2CH2CH2NHCO-R14, worin worin R14 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrCiβ-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.
R4 und R5 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln
CH2-CH2 CH2-CH2
/ \ / \
O CH
\ / \ /
CH2-CH2 CH2-CH2 bilden.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist R4 bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-Ci6-, bevorzugter C3- C16- Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, bevorzugter ein C3- C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 die obengenannte Bedeutung besitzt.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist F bevorzugt ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, -C(S), eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt - CH2CH2CH2-, -(CHz)4-, -(CH2)β-, -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-, und -CH=CHCH2-.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen stellt R14 bevorzugt unsubstituierte C5-C17-Kohlenwasserstoffreste dar, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxanverbindungen , welche in der vorliegenden Erfindung als Wirkstoffe a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes verwendet werden, stellt R14 weiterhin bevorzugt hydroxylierte Reste aus der Gruppe bestehend aus
Figure imgf000029_0001
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist m 2 bis 100, bevorzugt 2 bis 50.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n O bis 1000, bevorzugt O bis 100, bevorzugter O bis 80 und besonders bevorzugt 10 bis 80. In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist q 1 bis 200, bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist r 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 50 und noch bevorzugter 0 bis 20.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Polyammonium Verbindungen sowohl dieser ersten Ausführungsform als auch aller weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polysiloxan- Polyammonium Verbindungen a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes sei ganz explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung (die im folgenden als sogenannte zweite Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (II) dargestellt,
R2-E-A-N2 -K-S-K-N2-A-E-R2 (II) worin
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, und N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
-(R8JN+(R9)- ist, worin
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C1- C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 ein einwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der zweiten Ausführungsform um (α,ω-Alkylenoxid- und polyquarternär modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel (H'),
R16. E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R16 (II')
Worin die Bezeichnungen stehen für,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)- mit R1 C1-C22-AIkYl, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, n bedeutet 0 bis 1000, K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-
C20-KOh lenwasserstoffrest, der durch -O-, -N-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, N2 eine quartäre Ammoniumstruktur
-(R8JN+(R9)-
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C^-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 R8 oder eine Einfachbindung zu K oder R8, A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-
E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur
-[CH2CH2OJq- [CH2CH(CH3)OJr q 1 bis 200 r O bis 200 und
R16 H, geradkettiger, cycüscher oder verzweigter d-C∑o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und
-OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet hier, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartärnierung von N2 beteiligt ist. Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R8 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R9 dann eine Einfachbindung zu R2 ist.
R8 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3) -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH
-CH2CH2NHCO-R17 oder -CH2CH2CH2NHCO-R17, worin R17 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrCi8-Kohlenwasser-stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.
R8 und R9 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln
CH2-CH2 CH2-CH2
/ \ / \
O CH
\ / \ /
Figure imgf000031_0001
bilden. Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen, verwiesen werden.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C16- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie vorstehend definiert ist. Bevorzugt für K sind zum Beispiel Reste der folgenden Strukturen: -CH2CH2CH2- -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder
R8 ist bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C1- Cie-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O), -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
R16 ist bevorzugt ein gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C1- C18-Kohlen-wasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und mit - OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann.
Weiterhin ist R16 bevorzugt C5-C17-Alkyl, -CH2CH=CH2,
-CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3, -C(O)CH2CH3.
R17 stellt bevorzugt unsubstituierte C5-C17-Kohlenwasserstoffreste, die sich von den entsprechenden Fettsauren ableiten oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt auf Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können, dar.
R17 wird besonders bevorzugt aus der Gruppe aus
Figure imgf000032_0002
ausgewählt. In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n bevorzugt 0 bis 200, bevorzugter 0 bis 80, besonders bevorzugt 10 bis 80.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist q bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.
In der so genannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist r bevorzugt 0 bis 100 und bevorzugter 0 bis 50.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Erfindung ist r bevorzugt 0 bis 20 und bevorzugter 0 bis 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten zweiten Ausführungsform sei auf die Ausführungen zur ersten bevorzugten Ausführungsform verwiesen.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) als wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte dritte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (III) dargestellt: -[K-S-K-N3Jm- (Hl)
in der S, K und m wie oben definiert sind,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel
-(R10)-N+(R11)- ist, worin R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Cr C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt, R11 steht für -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der dritten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyparternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IH'),
-[K-S-K-N3Jm- (III'), in der m 2 bis 500 ist, S bedeutet -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- mit R1 C1-C22-AIkYl, d-C^-Fluoralkyl oder Aryl, n = 0 bis 1000, N3 eine quartäre Ammoniumstruktur
-(R10)N+(R11)- worin R10 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter d-Cso-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine
Einfachbindung zu K darstellt, R3 -A-E - ist, mit
A für -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O- und E für eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur
-[CH2CH2O]C-[CH2CH(CH3)OIrR18 q von 1 bis 200, r von O bis 200,
R18 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C^-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen -und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, sowie
K ist ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C4O- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, - NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine quartäre Ammoniumstruktur N5 enthält, mit N5 in der Bedeutung von -(R19JN+(R20)-
R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu R10 darstellt, und R20 -A-E- ist, das wie oben definiert ist.
Zur Herstellung der bevorzugten Ausführungsformen der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen sei wie bereits zuvor explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.
R10 und R19 sind unabhängig voneinander bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR21 oder - CH2CH2CH2NHCOR21, worin R21 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.
In einer Ausführungsform der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen handelt es sich bei einer zweiwertigen Substruktur für R10 um eine ein cyclisches System bildende Struktur, wobei R10 dann eine Einfachbindung zu K besitzt, bevorzugt zu einer tertiären Aminostruktur oder aber zur quartären Struktur N5 über R19.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane kann zu den obigen Ausführungen verwiesen werden.
Bevorzugt ist R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1- C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
Bevorzugt ist R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K weiterhin bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, noch bevorzugter ist K -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2-,
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000035_0002
worin R20 wie oben definiert ist.
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist R2 bzw. R18 bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci8-Kohlenwasser-stoffrest, der durch -O- oder -
C(O)- unterbrochen und -OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann. Bevorzugter ist R2 bzw. R18 d-Ce-Alkyl,
-CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3 oder
-C(O)CH2CH3. Bevorzugt ist R21 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsauren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C^-ReSIe aufweist, und aus der Gruppe von hydroxylierten Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren stammt.
So ist R21 beispielsweise:
Figure imgf000036_0001
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist m bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50, n ist O bis 100, bevorzugt O bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80, q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50 besonders bevorzugt 2 bis 20, und noch bevorzugter ist q 2 bis 10, r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, besonders bevorzugt 0 bis 20, und noch bevorzugter ist r O bis 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen in der Wirkstoffkombination zu verwendenden Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten dritten Ausführungsform wird zweckmäßig wiederum auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.
Eine besondere Ausführungsform der Polysiloxane (die im folgenden als sogenannte vierte Ausführungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (IV) dargestellt:
-[N4-K-S-K-N4 -A-E-A- ]m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R12JN+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter CrC2o-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt, und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können. Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der vierten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyquarternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IV),
-[N4-K-S-K-N4-A-E-A]m-(IV) worin m = 2 bis 500, S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]-Si(R1)2-, worin
R1 steht für C1-C22-AIKyI, d-C^-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000, K einen zweiwertigen, oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C20-
Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,
-NR1, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, N eine quartäre Ammoniumstruktur -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 steht für R12 oder eine Einfachbindung zu K oder R12, A ist -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-
E ist eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- mit q = 1 bis 200 und r = O bis 200. Zu den Herstellungsverfahren sei auf das bisher ausgeführte verwiesen.
Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten vierten Ausführungsform Polysiloxane der Formel (IV) bzw. (IV) werden nachfolgend beschrieben.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartämierung von N4 beteiligt sein kann.
Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R12 bedeutet, daß es sich in diesen Fallen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R13 dann eine Einfachbindung zu R12 ist.
R12 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3,
-CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR22 oder -CH2CH2CH2NHCOR22, worin R22 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrC^-Kohlenwasser-stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.
R12 und R13 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln
Figure imgf000038_0001
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten vierten Ausführungsform der Polysiloxane kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.
Bevorzugt ist R12 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C1- Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
In der sogenannten vierten Ausführungsform, ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-Ci6- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, - NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt ist K -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder
Figure imgf000038_0002
Bevorzugt ist R22 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste aufweist, die auf hydroxylierte Carbonsauren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt worden können.
Bevorzugter ist R 22.
Figure imgf000038_0003
m ist bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50. n ist O bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80. q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50, und besonders bevorzugt 2 bis 20, noch bevorzugter ist q 2 bis 10. r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, und besonders bevorzugt 0 bis 20, noch bevorzugter ist r 0 bis 10.
Der Begriff "Ci-C22-Alkyl oder Ci-C3o-Kohlenwasserstoffrest", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische
Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bzw. 1 bis 30 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.
Der Begriff "CrC22-Fluoralkyl" bedeutet, wie er vorstehend verwendet wird, im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder' verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1- Trifluorethyl, Perflourethyl, 1,1,1-Trifluorpropyl, 1,2,2 Triflourbutyl aufgeführt.
Der Begriff "Aryl ", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl1 CF3 CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.
Eine besondere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxane als Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte fünfte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) dargestellt:
[-N5-F1-N5-Y-]m worin Y eine Gruppe der Formel -K-S-K- und -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100: 1 bis 1 : 10O iSt,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R23JN+(R24)- ist.worin R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CVCzo-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -0-, -NH-, - C(O)-, C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe - N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)- oder -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.
Das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der
Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) liegt zwischen 100: 1 und 1 : 100. Dieses molare Verhältnis kann wie in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 gezeigt, durch die Wahl des molaren Verhältnisses der Ausgangsverbindungen, insbesondere des Verhältnisses der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten (α,α-Halogencarbonsäurepolyalkylenoxidester-
Verbindungen und der Polysiloxan-Bisepoxid-Verbindungen gesteuert werden. Die Eigenschaften der Produkte hängen wesentlich vom verwendeten Verhältnis der Ausgangsmaterialien, sowie der
Länge der darin enthaltenen Polyalkylenoxid- bzw. Polysiloxanblöcke ab.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist K ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff rest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin die Kohlenstoffatome, die aus dem Rest E resultieren, nicht zu den 2 bis 30 Kohlenstoffatomen des C2-C30 Kohlenwasserstoff rest gezählt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung ist
-N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:
-N(R25R26)+-F2-N(R25R26)+- worin
R25 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist,
R26 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R25 darstellt, und die Reste R25 und R26 innerhalb der Gruppe -N5-F2-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können, und
F2 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen sein kann.
In einer noch bevorzugteren Ausführungsform ist F2 eine verzweigte, bevorzugt geradkettige C1- C6- Alkandiyl-Gruppe, worunter eine 1 ,6-Hexandiyl- (bzw. Hexamethylen-) Gruppe bevorzugt ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist -N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:
-N(R27R28)+-F3-N(R27R28)+- wonn
R27 und R28 jeweils Wasserstoff, d-Ce-Alkyl oder Hydroxy(CrC6)alkyl, bevorzugt Wasserstoff,
Methyl oder -CH2CH2OH sind, und
F3 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoff rest ist, der durch eine Gruppe -E- unterbrochen ist, worin E wie oben definiert ist.
F3 ist besonders bevorzugt eine Gruppe der Formel
-D-E-D- worin E wie oben definiert ist und D jeweils eine Einfachbindung oder eine geradkettige oder verzweigte C1-C6-Alkandiylgruppe ist, mit der Maßgabe, das D keine Einfachbindung ist, wenn es an ein endständiges Sauerstoffatom der Gruppe E bindet.
Bevorzugt wird die Gruppe -D-E-D- durch eine Gruppe der Formel
-D-(OCH2CH2)V(OCH2CH(CH3))W-O-D- dargestellt, worin D eine geradkettige oder verzweigte C1 -C6-Alkandiylgruppe ist und r und q wie oben definiert sind. In der Gruppe
-D-(OCH2CH2)q(OCH2CH(CH3))r-O-D- können die Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten beliebig angeordnet sein, z.B. als statistische Copolymereinheit oder als Blockcopolymereinheit. v ist bevorzugt 1 bis 100, bevorzugter 1 bis 70, noch bevorzugter 1 bis 40.
w ist bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 70, noch bevorzugter 0 bis 40.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppe
-N5-F1-N5 durch eine Gruppe der Formel:
-N+R25R26-F2-N+R25R26- und eine Gruppe der Formel:
-N+R27R28-F3-N+R27R28- dargestellt, worin die Substituenten jeweils die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.
Dies bedeutet, das die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) aus zwei verschiedenen Typen der Gruppe -N5-F1-N5- aufgebaut sind.
In dieser Ausführungsform beträgt das molare Verhältnis der Gruppe
-N+R25R26-F2-N+R25R26- zur Gruppe
-N+R27R28-F3-N+R27R28-
zweckmäßig 70 : 30 bis 95 : 5, bevorzugt 80 : 20 bis 90 : 10.
Die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) können cylisch oder linear sein. Im Falle der linearen Verbindungen resultieren die endständigen Gruppen entweder aus den für die Herstellung verwendeten unten beschriebenen bifunktionellen Monomeren oder deren funktionalisierten Derivaten oder aus Monoaminen, die während der Polymerisation als Kettenabbruchmittel zugesetzt werden. Die aus der Verwendung der Monoamin- Kettenabbruchmittel resultierenden terminalen Gruppen liegen bevorzugt als Ammoniumgruppen, entweder durch Quartärnierung oder Protonierung vor.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane steht K für eine der Gruppen der Formel: -(CH2)3O
Figure imgf000043_0001
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In der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane liegt q bevorzugt im Bereich von 1 bis 50, insbesondere 2 bis 50, speziell 2 bis 20 und ganz speziell 2 bis 10, und r liegt im Bereich von 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50, speziell 0 bis 20 und ganz speziell 0 bis 10.
In der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird der organische oder anorganische Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen zweckmäßig ausgewählt aus anorganischen Resten, wie Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Resten, wie Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat und Oleat, wobei wie eingangs erwähnt Chlorid und Bromid bevorzugt aus der Umsetzung der Alkylhalogenidgruppen mit Amingruppen resultieren.
Weiterhin liegen die Polysiloxane der fünften Ausführungsform in protonierter Form als Aminsalze oder als Amine vor.
Die Polysiloxane der fünften Ausführungsform der Erfindung werden zweckmäßig hergestellt durch eines der Verfahren, welche in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben sind.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen können beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Baysilone® von GE Bayer Silicones bezogen werden. Die Produkte mit den Bezeichnungen Baysilone TP 3911 , SME 253 und SFE 839 sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Baysilone TP 3911 als Komponente a) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination. Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.% , vorzugsweise 0,01 bis 7,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 5,0 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.% jeweils in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung verwendet.
Bevorzugte Viskositäten der Polyammonium-Polysiloxan-Verbindungen liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen IcSt und 50 cSt.
Innerhalb der Inhaltsstoffe a) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination werden bevorzugt Dimethicone, Dimethiconole, Amodimethicone und Polyammonium-Polysiloxane sowie deren Mischungen verwendet. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Dimethiconen und Dimethiconolen sowie deren Mischungen. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Dimethiconen. Selbstverständlich ist es erfindungsgemäß dabei höchst bevorzugt, wenn diese Substanzen in den bereits beschriebenen Molmassenbereichen und Viskositätsbereichen verwendet werden. Dies bedeutet für die Mischungen aus mindestens zwei Silikonen, dass es erfindungsgemäß höchst bevorzugt ist, wenn in diesem Falle die zuvor genannten Eigenschaften in den gleichen Molmassen und Viskositätsbereichen liegen. Dennoch ist es auch möglich, im Falle von Mischungen aus mindestens zwei Silikonen ausschließlich eine Silikonverbindung im bevorzugten Bereich der Molmassenverteilung und der Viskosität zu verwenden. In diesem Falle wird ganz besonders die Gruppe der Dimethicone im bevorzugten Bereich der Molmassenverteilung und der Viskosität verwendet. Ein höchst bevorzugtes Dimethicon ist das Handelsprodukt Dow Corning 200 mit einer Viskosität zwischen 0,1 und 50 cSt.
Die Inhaltsstoffe b) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination sind ausgewählt aus der Gruppe der Esteröle.
Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Sowohl die Fettsäuren als auch die Fettalkohole können linear, gesättigt oder ungesättigt, als auch verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Besonders bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 16 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen. Höchst bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit 2 bis 4 C-Atomen. Die Fettsäuren weisen bevorzugt 6 bis 22 C-Atome auf. Besonders bevorzugt weisen die Fettsäuren eine C-Kette von 6 bis 18 C-Atomen auf. Ganz besonders bevorzugt weisen die Fettsäuren eine C-Kette von 12 bis 18 C-Atomen auf. Am bevorzugtesten sind Esteröle mit einer C-Kettenlänge der Fettsaure von 12 bis 18 C-Atomen und einer C- Kettenlänge des Alkoholes von 2 bis 6 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsaure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalko- hol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeo- stearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi- dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure- 2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Die erfindungsgemäßen Esteröle werden in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet. Mengen von 0,1 bis 10 Gew.% sind dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.%. Ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%.
Das Mischungsverhältnis von Polysiloxanverbindung zu Esteröl beträgt erfindungsgemäß 10:1 bis 1 :10. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 5:1 bis 1 :5. Besonders bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 2,5 : 1 bis 1 :2,5. Am bevorzugtesten ist ein Mischungsverhältnis von 1 ,5:1 bis 1 :1 ,5.
Die Gesamtmenge an Polysiloxanverbindung und Esteröl in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,1 bis 20 Gew.%. Bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,2 bis 7,5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,3 bis 5 Gew.%. Weitere besonders bevorzugte Inhaltsstoffe c), welche mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination in hervorragender Weise zusammenwirken, sind ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe bzw. der naturanlogen Stoffe, der Fettstoffe und der oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Verbindungen.
Die erste Gruppe der Inhaltsstoffe c) sind Polymere (G). In einer ersten bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als prinzipiell geeignet erwiesen haben. Innerhalb der Gruppe der Polymere erweisen sich die geladenen Polymeren als vorteilhafter gegenüber den nichtionischen Polymeren. Bevorzugt innerhalb der geladenen Polymere sind wiederum die kationischen und die amphoteren Polymere. Im folgenden werden einige Beispiele von besonders bevorzugten Polymeren beschrieben.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),
R1
I
-[CH2-C-In X" (G1-I)
I CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe R R22,, RR33 uunndd RR44 sstteehhen für Methylgruppen m hat den Wert 2.
Als physiologisch vertragliches Gegenionen X' kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhaltlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylarπid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci.4-alkylester und Methacrylsäure-C^-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquatemium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
- Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter den Bezeichnungen Gaffix® VC 713 oder Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind. Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF1 Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2- hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn kationische Polymere als Inhaltsstoff c) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen b) und c) 5:1 bis 1 :5, bevorzugt 3:1 bis 1 :3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.
Ganz besonders bevorzugte kationische Polymere sind kationische Polymere auf der Basis von Cellulose, Stärke und/oder Guar. Derartige Polymere werden beispielsweise mit den Markenbezeichnungen Polymer® JR, Cosmedia® Guar, Jaguar® oder Structure® im Handel vertrieben. Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Verhältnis der beiden Wirkstoffe untereinander, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) und den kationischen Polymeren b), 1 :1 bis 1 :5 beträgt. Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat- 80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen. Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Malein- säure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn anionische Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen b) und c) 1 :10 bis 1 :5, bevorzugt 1 :5 bis 1 :3, besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.
Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO - oder -SO3 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H- Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere ganz besonders bevorzugte Polymere.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A° (G3-I) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-
Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und AH ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl- ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn amphotere Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen a) und b) 5:1 bis 1 :5, bevorzugt 3:1 bis 1 :3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.
Ganz besonders bevorzugte amphotere Polymere sind unter der Handelsbezeichnung Merquat® verfügbar. Innerhalb dieser Typen variiert die kationische Ladung in den unterschiedlichen Produkten, so dass diese Produktreihe sowohl kationische als auch amphotere Polymere umfasst. Ein insbesondere bevorzugtes amphoteres Polymer dieser Reihe ist das Produkt Merquat 280.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Inhaltsstoff b) in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten. Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden. Starke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke; Schellack
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy- Gruppen enthalten. Glycosidisch substituierte Silicone.
Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z.B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Ein solches Verfahren ist z.B. aus EP 466 986 B1 bekannt. Geeignete Polymerisate sind z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat- Copolymers sind z.B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5-6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z.B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Teilchengröße von 2 - 10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z.B. die Polymethacrylate (Micropearl M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol- Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen- Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.
Die zuvor beschriebenen Polymerpulver sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Polymere können unabhängig von ihrer chemischen Struktur und Ladung auch nach ihrer Funktion in kosmetischen Mitteln charakterisiert werden. Insbesondere ist zu unterscheiden in:
Antistatische Polymere: Mit Hilfe der elektrischen Eigenschaften dieser Polymere werden die Oberflächen der mit kosmetischen Mitteln behandelten Substrate Haut, Nägel und keratinische Fasern in ihrem elektrischen Potential beeinflußt. Beispielsweise in der Haarpflege wird auf diesem Weg der als „fly-away-Effekt" bezeichnete und auf der elektrostatischen Abstoßung der Haarfasern beruhende Effekt vermindert. Aber auch auf der Hautoberfläche wird auf diesem Wege das Hautgefühl beeinflußt. Einige dieser Polymere entfalten dabei ihre optimale Wirkung in einem bestimmten pH - Bereich.
Festigende Polymere: Polymere, welche das Haar fixieren, die sogenannten festigenden Polymere, tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens, der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Film bildende Polymere und Gumme sind daher generell typische Substanzen für Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Substanzen, welche dem Haar weiterhin hydrophobe Eigenschaften verleihen, sind hierbei bevorzugt, weil sie die Tendenz des Haares Feuchtigkeit, also Wasser zu absorbieren, verringern. Dadurch wird das schlaffe Herunterhängen der Haarsträhnen vermindert und somit wird ein langanhaltender Frisurenaufbau und -erhalt gewährleistet. Als Testmethode hierfür wird häufig der sogenannte curl-retention - Test angewendet. Diese polymeren Substanzen können weiterhin erfolgreich in leave-on und rinse-off Haarkuren oder Shampoos eingearbeitet werden.
Filmbildende Polymere: Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden.
Emulsionsstabilisierende Polymere: Selbstverständlich zählen auch die emulsionsstabilisierenden Polymere zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polymeren. Hierunter sind Polymere zu verstehen, welche den Aufbau und die Stabilisierung von Emulsionen (O/W und W/O sowie multiple Emulsionen) wesentlich unterstützen. Tenside und Emulgatoren sind selbstverständlich die wesentlichen Bestandteile, jedoch tragen die stabilisierenden Polymere durch eine positive Beeinflussung der kontinuierlichen oder der dispersen Phase zu einer Verringerung der Koaleszenz der emulgierten Tröpfchen bei. Diese positive Beeinflussung kann auf einer elektrischen Abstoßung, einer Erhöhung der Viskosität oder einer Filmbildung auf der Tröpfchenoberfläche beruhen.
Lipidverdickende Polymere: Hierzu werden Polymere eingesetzt, welche nicht wasserlöslich aber kompatibel mit Lipiden sind. Sie werden auch zur Gelbildung von kosmetischen Mitteln mit hohen Lipidanteilen verwendet.
Suspendierhilfsmittel: Eine weitere wesentliche Funktion von Polymeren in kosmetischen Mitteln ist die Funktion als Suspendierhilfsmittel. Suspendierhilfsmittel erleichtern das Verteilen von Feststoffen in Flüssigkeiten. Hierbei belegen die Polymere durch Adsorption die Oberfläche der Feststoffteilchen und verändern dadurch die Oberflächeneigenschaften der Feststoffe.
Wässrige Phasen verdickende Polymere: Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie werden sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen angewendet.
Die Wahl des geeigneten Polymeren richtet sich auch nach der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. So wird beispielsweise besonders bevorzugt ein filmbildendes kationisches oder amphoteres Polymer ausgewählt, wenn die Zusammensetzung als Stylingmittel oder Festiger verwendet werden soll.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt. Insbesondere bei der Verwendung der ionischen Polymere, ganz besonders bevorzugt bei der Verwendung der kationischen und/oder der amphoteren Polymere wird aus der kosmetischen Zusammensetzung eine deutlich erhöhte Menge an weiteren Wirkstoffen auf der Haut oder dem Haar abgeschieden. Experimentelle Ergebnisse zeigen, dass sowohl die Menge an abgeschiedenem Polysiloxan a) als auch der abgeschiedenen Menge an weiteren Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln wie Octopirox, Metall-Aminosäurekomplexen wie beispielsweise Mg, Zn, Ca, Mn, Fe Komplexen von Glutamin, Asparagin, Arginin, Cystein, Methionin, Alanin, Lysin, Histidin, Ornithin, Citrullin, Serin, Prolin, Hydroxyprolin etc. deutlich durch die erfindungsgemäße Wirkstoffzusammensetzung aus den Polysiloxanverbindungen a) und den Esterölen b) erhöht wird.
Gleichzeitig erhöht diese Wirkstoffkombination die Penetration von Wirkstoffen bis zu einem Molgewicht von etwa 1000 Dalton ins Haar. Dies wurde insbesondere gefunden für Aminosäuren, Biotin, Panthenol, Pantolacton, Niacinamid, organischen Säuren mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton sowie deren Salzen, insbesondere deren Na, K, Mg, Ca, Zn, Cu, Fe und Ammoniumsalzen N+R1R2R3R4. Die Reste R1 bis R4 stehen dabei unabhängig voneinander für H, -CH3, -C2H5, -CH2CH2CH3, iso-Propyl, -CH2CH2CH2CH3, iso-Butyl und Pentyl, iso-Pentyl sowie Neopentyl.
Weiterhin wurde gefunden, dass die äußere Haut- und Haarstruktur deutlich glatter und weniger rauh ist. Dies wurde sowohl in einem Testpannel aus geschulten Personen, als auch objektiv mit Hilfe der AFM (atomic force microscopy) Methode festgestellt.
Schließlich zeigen experimentelle Befunde, dass die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination besonders gut geeignet ist, um Parfümöle oder Duftstoffe auf der Haut und dem Haar in erhöhter Menge abzuscheiden. Gleichzeitig verbleiben die Parfümöle und Duftstoffe deutlich länger auf der Haut oder dem Haar haften. Dies führt zu einer erhöhten Akzeptanz derartiger Zusammensetzungen beim Verbraucher. Diese Ergebnisse sind besonders relevant für Zusammensetzungen wie Duschbad, Schaumbad, Shampoo, Gesichtsreiniger, Deo- und Antitranspirantien, Wellmittel, Stylingmittel sowie Haut- und Haarpflegemittel.
Aufgrund dieser Ergebnisse kann es ganz besonders bevorzugt sein, wenn nicht nur ein weiterer Inhaltsstoff c) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex verwendet wird, sondern mindestens zwei weitere Inhaltsstoffe c), ganz besonders, wenn der zweite Inhaltsstoff c) ausgewählt ist aus den Naturstoffen und/oder den naturanalogen Stoffen und hierbei wiederum insbesondere deutlich bevorzugt, wenn mindestens einer der weiteren Inhaltsstoffe der Gruppe c) ausgewählt ist aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, der Vitamine oder der Pflanzenextrakte, wobei die höchste Bevorzugung eine Auswahl aus den Aminosäuren, den Vitaminen der A, B und E-Reihe sowie ein Z-Pyrrolidon-δ-carbonsäurederivat ist.
Als weiterer Inhaltsstoff c) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes A eignen sich in hervorragender Weise Naturstoffe und/oder naturanaloge Stoffe.
Zu den Naturstoffen und den naturanalogen Stoffen sind zu zählen 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate, Proteinhydrolysate und deren Derivate, Vitamine, deren Derivate und Vorstufen sowie schließlich Pflanzenextrakte.
2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) ist eine weitere Substanzgruppe, welche als Inhaltsstoff b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes geeignet ist. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei Cr bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.
Wenn die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthaltend eine Polysiloxan Verbindung a) und ein Esteröl b) und als weiterer Inhaltsstoff c) eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthält, wird die Feuchtigkeit von damit behandelter Haut und Haaren sowie das Haut- und Haargefühl im nassen wie im trockenen Zustand deutlich gesteigert. Dieser Effekt wird sowohl experimentell als auch im Panelltest mit Probanden bestätigt.
Der erfindungsgemäße Inhaltsstoff c) der zusätzlich zum erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) verwendet wird, kann weiterhin ein Proteinhydrolysat und/oder dessen Derivat (P) sein.
Diese erfindungsgemäße synergistische Kombination bewirkt insbesondere eine Steigerung der Milde und der Hautverträglichkeit aber auch einen feinen cremigen Schaum. Dieser in seiner Struktur sehr feine, cremige und als äußerst angenehm sich anfühlender Schaum wird dabei in allen Zusammensetzungen erzielt, in welchen oberflächenaktive Substanzen enthalten sind. Insbesondere jedoch in tensidischen Zusammensetzungen. Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) kann dabei weiterhin durch die gleichzeitige Verwendung von Polymeren und/oder Penetrations- und Quellhilfsmitteln gesteigert werden. In diesen Fällen verbleibt auch nach der Anwendung der jeweiligen Zusammensetzung deutlich mehr Proteinhydrolysat oder deren Derivat auf der Oberfläche von Haut oder Haar zurück, was zu einer verbesserten Wirkung führt. Haut und Haar sind dadurch deutlich in ihrer Struktur gestärkt und geglättet. Auch dieser Effekt ist eindeutig mit objektiven Wirkungsnachweisen wie beispielsweise der Messung der Kämmkräfte des nassen und des trockenen Haares, der Messung der Reißkräfte oder der Messung des Torsionswinkels auf der Haut nachweisbar. Eine Bestätigung dieser Resultate findet sich auch in den Ergebnissen der Verbraucherteste wieder.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S- Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N-Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N-acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C-Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C- Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N- Atom als auch am O-Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Carnitin, Creatin, Citrullin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Serin, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, Valin, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Senn und Asparagin Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidm, Lysin, Senn und Argmin Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Senn verwendet
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milch- eiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gehta-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexem® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z B Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexem® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotπtium® (Croda) und Crotem® (Croda) erhältlich
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw Perlenhydrolysate
Perlen von Muscheln bestehen im wesentlichen aus anorganischen und organischen Calciumsalzen, Spurenelementen und Proteinen Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw Salzwasser kultivierten Muscheln stammt Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albummoid Letztere Bestandteile sind Proteine Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Sihciumverbindungen sowie Phosphate enthalten
Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren diesen Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin.
Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, bevorzugter 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen.
Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist einer der zuvor beschriebenen Perlenextrakte in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.
Ein weiteres ganz besonderes Proteinhydrolysat wird aus der Seide gewonnen.
Seide ist ein kosmetisch sehr interessantes Faserprotein Seide. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen. Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroines ist die Hexapeptidsequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, daß sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" verstanden. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Die DE 31 39 438 A1 beschreibt kolloidale Fibroinlösungen als Zusatz in kosmetischen Mitteln.
Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Eigenschaften eines Shampoos enthaltend Sericin als pflegende Komponente werden in der "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91 - 110 (1987)" von W. Engel et al. referiert. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben. In keiner der zitierten Schriften findet sich jedoch auch nur der geringste Hinweis auf eine synergistische Steigerung der positiven Wirkungen der Seidenproteine und deren Derivate bei einer gleichzeitigen Verwendung von Sericin und Fibroin bzw. deren Derivaten und/oder Hydrolysaten bei einer gleichzeitigen Verwendung der erfindungsgemäßen Polyammonium-Polysiloxan Verbindung.
Erfindungsgemäß bevorzugt können als Wirkstoffe b) im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden: natives Sericin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk, eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, sowie deren Mischungen.
Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe b) weiterhin im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden: natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält, die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, sowie deren Mischungen.
Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den Wirkstoffkomplexes (A) gleichzeitig beide Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate verwendet werden, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß mindestens eine der beiden Seidenbestandteile, Fibroin oder Sericin in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Seidenproteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten einzusetzen.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Seidenhydrolysaten und/oder deren Derivaten verwendet wird, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die beiden Seidenproteinhydrolysate im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60 bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quartemären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)- ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17lh Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate in Mengen von 0,001 - 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,005 bis 5, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.
Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,001 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.
Schließlich ist unter der Komponente c), welche in hervorragender Weise zusätzlich im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) als Naturstoff und/oder naturanaloger Stoff verwendet werden kann, auch ein Pflanzenextrakt (L) zu verstehen.
Auch durch den Einsatz von Pflanzenextrakten (L) gemeinsam mit den Polysiloxanen a) und den Esterölen b) wird eine synergistische Wirkung erzielt. Diese Wirkstoffkombination bewirkt einen angenehmen Duft sowohl der geformten kosmetischen Zusammensetzung, als auch der damit Haut sowie des behandelten Haares. Dabei kann gegebenenfalls sogar auf den Zusatz von weiteren Parfümölen und Duftstoffen verzichtet werden.
Weiterhin beeinflusst diese erfindungsgemäße Wirkstoffkombination auch den Feuchtigkeitshaushalt der Haut günstig. Außerdem zeigt sie eine entzündungshemmende und die Haut beruhigende Wirkung wenn beispielsweise Kamille oder Baldrian verwendet werden.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhalts- Stoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Baldrian, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng, Kaffee, Kakao, Moringa und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Baldrian, Kaffee, Kakao, Moringa, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Eine weitere Gruppe von Naturstoffen und/oder naturanalogen Inhaltsstoffen sind Vitamine, deren Derivate und Vorstufen. Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen sind dabei besonders bevorzugt, die den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden. Ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft hat sich in allen Mitteln die Kombination der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) mit Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) als Wirkstoffgruppe c) erwiesen. Die Haut hinterlaßt nach der Behandlung mit diesen ganz besonders bevorzugten Komponenten einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruck mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Weiterhin beeinflusst dieser Wirkstoffkomplex die Regenerierung und Restrukturierung der angegriffenen Haut und des strapazierten Haares, führt zu einer Regulierung des Fetthaushaltes, so dass die somit behandelte Haut und das Haar langsamer nachfettet und nicht zur Überfettung neigt. Zusätzlich zeigt dieser Wirkstoffkomplex einen entzündungshemmenden und die Haut beruhigenden Effekt.
Diese Wirkungen können beispielsweise objektiv mit Hilfe von sogenannten DSC - Messungen als auch im Verbrauchertest nachgewiesen werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
- Vitamin B1 (Thiamin)
- Vitamin B2 (Riboflavin)
- Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal). Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Weiterhin sind zu den naturanalogen Stoffen kurzkettige Carbonsäuren (N) zu zählen.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können kurzkettige Carbonsäuren (N) als Inhaltsstoff c) zusätzlich im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Eine Verwendung der kurzkettigen Carbonsäuren ist die Einstellung des pH - Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) jedoch führt zu einer verbesserten Hautglätte und zu einer verbesserten Hautstruktur sowie einer geglätteten Haarstruktur. Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff (c) aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten Wirkstoffen (c) zählen die
Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und
Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren.
Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (b) einzusetzen.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'- Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2- Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy- phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
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in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder- Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsaure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und Polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D- Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind als kurzkettige Carbonsäuren im Sinne der Erfindung die sogenannten Genusssäuren zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (b) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.
Weitere ganz besonders bevorzugte naturanaloge Stoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind Polyhydroxyverbindungen.
Unter Polyhydroxyverbindungen (C) im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen. Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:
Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan, Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze, insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,
Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,
Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C - Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.
Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotriose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III , Seiten 393 und folgende verwiesen.
Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (C) einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (C) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist als Wirkstoff c) mindestens eine Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CI-I2OH) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH) CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1 )- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.
Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.
Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 OH-Gruppen hat das Gylcerin eine herausragende Bedeutung.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, Xylit und ihren Mischungen.
Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.
Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV)
H(CH2)k(OCH2CH2)nOH (IV)
enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl- , Propyl-, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl, n-Decyl-, n-Undecyl-, n- Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.
Es hat sich gezeigt, daß Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „langkettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr. Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b)der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 7,5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten c) für die Polysiloxan Verbindungen a) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der Fettstoffe (D).
Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse. Die Fettstoffe können sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können. Schließlich sind unter Fettstoffen natürliche und synthetische kosmetische ölkomponenten zu verstehen.
Als Fettsäuren (D1 ) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My- ristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sein können.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt C10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt. Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) steigern können, sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche öle. Beispiele für solche öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decy!-n-undecylether, n-Undecyl- n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol®OE) können bevorzugt sein. Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)mR1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
CH2O(CH2CH2O)qR3
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoff atomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für O oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für O oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist O. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass eine Mischung aus mehreren Fettstoffen (D) aus unterschiedlichen Klassen von Fettstoffen, mindestens zwei unterschiedlichen Fettstoffklassen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann. Die bevorzugten Mischungen aus mindestens zwei öl- und Fettkomponenten enthalten in diesem Falle zwingend mindestens eine weitere Silikonkomponente. Bevorzugt wird die Silikonkomponente in diesem Falle ausgewählt aus den Dimethiconolen und den Amodimethiconen.
Die Gesamtmenge an öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten c) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen. Unter den oberflächenaktiven Substanzen werden insbesondere Tenside und Emulgatoren sowie Lösungsvermittler verstanden. Unter dem Begriff Tenside (E) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift. Bei den im folgenden genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.
Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul- fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Beispiele für besonders geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = O oder 1 bis 16 ist,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), z. B. nach dem Verfahren, das in US 3,320,292 beschrieben ist, zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C - C -
Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C - C -
12 18
Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von C12 - C18-Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln, Riegel und handliche Toilettenseifen-Stücke erzeugen.
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C -C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, daß man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C- Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind. lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE- A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O Il R1COCH2CH2),,- O — p -OR2 (El-I)
OX in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R7CO(AIkO)nSO3M (EI-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x- COR8 CHO(CH2CH2O)yH (E1_|M)
CH2O(CH2CH2O)Z — SO3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 O 561 825, der EP-B1 O 561 999, der DE-A1 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP O 690 044 beschrieben sind, Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsauren mit 12 - 18 C-Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure- Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO''1 - oder - SO3 9 -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di- methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C2A - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino- propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die FettsSurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether, Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),
- alkoxilierte Triglyceride,
- alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, - Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
Figure imgf000084_0001
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestem oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C-ι8-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-AIkOhOl verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (E4-III), R6
I R5CO-N-[Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US- Patentschriften US 1 ,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelken- berg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:
R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)J4 - CH2OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten. Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.- % sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.
Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizen basis) und Polysorbate.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Als Zusätze zur weiteren Verbesserung der Cremigkeit des Schaumes und des Hautgefühls wahrend und nach der Anwendung haben sich auch nichtionische Tenside bewährt, deren zusätzliche Verwendung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen empfohlen werden kann: Besonders bevorzugt sind daher erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 - 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von 2 - 18. Solche Produkte können durch Anlagerung von Ethylenoxid an z. B. Fettalkohole mit 6 - 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6 - 30 C-Atomen oder an Glycerin- oder Sorbitanfettsäure-Partialester auf Basis von C -C -Fettsäuren oder an
12 18
Fettsäurealkanolamide hergestellt. Der HLB-Wert bedeutet den Anteil an hydrophilen Gruppen, z. B. an Glycolether- oder Polyol-Gruppen bezogen auf das Gesamt-Molekül und er errechnet sich nach der Beziehung
HLB = 1/5 x (100 Gew.% L),
wobei Gew.-% L der Gewichtsanteil an liphophilen Gruppen, also z. B. an Alkyl- oder Acylgruppen mit 6-30 C-Atomen im Tensidmolekül darstellt.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammonium- chlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quatemium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.
Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsauren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (E5-V) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Figure imgf000088_0001
Formel (E5-V)
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (E5-V) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.
Die Imidazoline der Formel (E5-V) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden, sie können aber selbstverständlich auch als permanent quaternäre Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele für permanent quaternierte Amidoamine sind beispielsweise die Rohstoffe mit der Handelsbezeichnung Rewoquat® UTM 50, Lanoquat® DES- 50 oder Empigen CSC.
Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.
Weiterhin sind zu den oberflächenaktiven Substanzen Emulgatoren (F) zu zählen. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an
Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, - C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin, Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OH- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhaltliche Produkt Montanov®68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des
Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe
(Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für
Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind
Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat
(Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-,
Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Als besonders vorteilhaft hat sich auch ein Zusatz eines an sich bekannten Emulgators vom Typ Wasser-in-ÖI in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% erwiesen. Dabei handelt es sich um einen Mischester, der ein Kondensationsprodukt aus einem Pentaerythrit-di-fettsäureester und einem Zitronensäure-di-fettalkoholester darstellt, wie es in DE-PS 11 65 574 näher beschrieben ist. Durch den Zusatz solcher Mischester wird ein besonders cremiger, feinblasiger Schaum und ein angenehmes Hautgefühl bei der Anwendung des Körperreinigungsmittels erreicht.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio- nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Erfindungsgemäß bevorzugte oberflächenaktiven Substanzen sind die sogenannten milden oberflächenaktiven Substanzen. Die Milde von Tensiden und Emulgatoren kann mit verschiedenen Methoden bestimmt werden. Hierzu werden beispielsweise der Neutralrot - Test, der HET-CAM Test, das Humanhautmodell oder das sogenannte BUS (bovine udder skin) Modell herangezogen. Allen Testverfahren gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf weichen die Ergebnisse bezogen werden.
Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden bevorzugten oberflächenaktiven Substanzen als mild bis besonders mild erwiesen:
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1 -I), Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III), Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind, Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), Esterquats,
- Alkylamidoamine und quaternierte Alkylamidoamine.
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
- Sterine, Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat
(Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch, daß diese besonders milden oberflächenaktiven Substanzen sowohl einzeln als auch gemischt in der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination verwendet werden können.
Ein ganz besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser besonderen oberflächenaktiven Substanzen als Wirkkomponente c) gemeinsam mit dem Wirkstoffkomplex (A) ist, dass die damit hergestellten kosmetischen Mittel, insbesondere schäumende Mittel, ein ganz hervorragendes Anschäumverhalten, eine ausgezeichnete Cremigkeit, eine exzellente Schaumstabilität sowie ein sehr hohes Schaumvolumen aufweisen. Dies ist selbst dann der Fall, wenn auf die sogenannten stark schäumenden oberflächenaktiven Substanzen wie beispielsweise Alkylsulfate oder Alkylethersulfate weitestgehend verzichtet wird. Ein weitestgehender Verzicht auf Alkylethersulfate und Alkylsulfate bedeutet, dass der Anteil dieser oberflächenaktiven Substanzen höchstens 8 Gew.% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung beträgt. Bevorzugt beträgt der Anteil an Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat nur 5 Gew.%.
Im folgenden werden besondere und bevorzugte weitere Inhaltsstoffe der vorliegenden Erfindung beschrieben.
Weiterhin kann ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich die Abscheidung der UV - Filter auf der Haut und dem Haar. Dies hat erhebliche Konsequenzen. Einerseits kann bei gleicher Konzentration im Vergleich zu Zusammensetzungen des Standes der Technik der Lichtschutzfaktor erhöht werden. Auf der anderen Seite kann der Lichtschutzfaktor zu einer herkömmlichen Zusammensetzung mit einer geringeren Konzentration an UV - Filter erreicht werden. Dies hat neben einem kommerziellen Vorteil auch eine geringere Belastung von Haut und Haar des Konsumenten zur Folge. UV - Schutzzusammensetzungen werden dadurch wesentlich verträglicher.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N1N1N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1- yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)- toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p- Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopro- pylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl- acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}- acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '- Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'- Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzo- phenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5- Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4- PhenylendimethylenJ-bisCyj-dimethyl^-oxo-bicyclo-^^.IJhept-i-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2-Oxoborn-3- yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4- Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-
Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzy!iden)-D,L- Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropy!benzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N- {(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)- propan-1 ,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise
- substituierte Benzophenone, p-Aminobenzoesäureester, Diphenylacrylsäureester,
- Zimtsäureester,
- Salicylsäureester, Benzimidazole und
- o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV- Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)- Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X', in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C^-Alkylgruppen, R3 steht für eine Ci.22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X' für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
Weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Deowirkstoffe.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich analytisch nachweisbar die Abscheidung von Deowirkstoffen auf der Haut. Im Paneltest macht sich dies unter anderem auch durch eine deutlich verlängert anhaltende Wirkung bemerkbar.
Als Deowirkstoffe kommen z.B. Antiperspirantien wie etwa Aluminiumchlorhydate in Frage. Hierbei handelt es sich um farblose, hygroskopische Kristalle, die an der Luft leicht zerfließen und beim Eindampfen wäßriger Aluminiumchloridlösungen anfallen. Aluminiumchlorhydrat wird zur Herstellung von schweißhemmenden und desodorierenden Zubereitungen eingesetzt und wirkt wahrscheinlich über den partiellen Verschluß der Schweißdrüsen durch Eiweiß- und/oder Polysacchaπdfällung [vgl J Soc Cosm Chem 24, 281 (1973)] Unter der Marke Locron® der Hoechst AG1 Frankfurt/FRG, befindet beispielsweise sich ein Aluminiumchlorhydrat im Handel, das der Formel [AI2(OH)5CI]*2,5 H2O entspricht und dessen Einsatz besonders bevorzugt ist [vgl J Pharm Pharmacol 26, 531 (1975)] Neben den Chlorhydraten können auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/Zirkoniumsalze eingesetzt werden Als weitere Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Tnalkylcitrate wie Tπmethylcitrat, Tnpropylcitrat, Trnsopropylcitrat, Tnbutylcitrat und insbesondere Tπethylcitrat (Hydagen® CAT, COGNIS) Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme inhibiert werden Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibi- toren in Betracht kommen, sind Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipmsäuremonoethylester, Adipmsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dιchlorphen-oxy)- phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird
Weitere ganz besonders bevorzugte optionale Inhaltsstoffe der Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) enthalten, sind Farbstoffvorprodukte Unter Farbstoffvorprodukten sind Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1 ) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Deπvate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen
Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1 ) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Deπvate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (X1 ) werden üblicherweise primäre aromatische Amme mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridindeπvate, heterocychsche Hydrazone, 4-Amιnopyrazolderιvate sowie 2,4,5,6-Tetraamιnopyrιmιdιn und dessen Derivate eingesetzt Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phenylendιamιn, p-Toluylendιamιn, p- Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)- p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-
Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2- Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)- methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)- diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2- hydroxyethoxy)-phenol, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5- Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'- hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (X2) werden in der Regel m-Phenylen- diaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophe- nolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3-Hydroxypropylamino)-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3- (Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- (Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3- Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3- bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4- Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-monomethylether, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyro- gallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6- Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3- Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6- Amino-benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 , 2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino- 3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxy- naphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4- Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin- 2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1- hydroxy-4-nitrobenzol.
In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6- Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6- dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6- Aminoindol und 4-Aminoindol.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α- Aminocarbonsäuren und co-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Der Vorteil, welcher durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) in Verbindung mit den Farbstoffvorprodukten erzielt wird, ist eine deutlich verbesserte Abscheidung der Farbstoffvorprodukte auf dem Haar. Zusätzlich zu einer erhöhten Abscheidung auf dem Haar bewirkt der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auch einer schnellere Penetration in das Haar. Weiterhin wird die erwünschte Haarfarbe schneller ausgebildet. Die Applikationszeit der Zusammensetzung kann um mindestens 10% bei gleichem Färbeergebnis verkürzt werden. Eine Verkürzung der Applikationszeit ist mit der erfindungsgemäßen Kombination bis zu 40% bei gleichem Farbeergebnis ist möglich. All diese Effekte werden bei einer gleichzeitig gesteigerten Waschbeständigkeit der ausgebildeten Haarfarbe erzielt. Die Erfindung schließt die Lehre mit ein, dass aufgrund der erzielten Effekte andererseits auch die Konzentration an Farbstoffen deutlich reduziert werden kann. Dies ist einerseits wirtschaftlich von großer Bedeutung, andererseits bedeutet dies aber auch eine erhebliche Verbesserung der dermatologischen Verträglichkeit der gesamten Zusammensetzung.
Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung betrifft daher kosmetische Mitte! zur Färbung von Haut und Haar, enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) und ein Farbstoffvorprodukt, sowie die Verwendung dieses Mittels und ein Verfahren zur Haarfärbung mit diesem Mittel.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11 , eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1 ,3-propandiol, 2-Amino-2- ethyl-1 ,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2- methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1 ,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken. Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark ten- sidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt sein, den Wirkstoffkomplex (A) direkt in Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbeiten, das bedeutet, den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) in Kombination mit Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen.
Weitere optionale Inhaltsstoffe, welche in kosmetischen Zusammensetzungen gemeinsam mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden können, sind Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise: aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol,
Phenoxyisopropanol,
Aldehyde wie beispielsweise Formaldehydlösung und Paraformaldehyd, Glutaraldehyd
Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben,
Isobutylparaben
1 ,2-Alkandιole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2-
Pentandiol, 1 ,2-Hexandιol, 1 ,2-Heptandιol, 1 ,2-Dekandιol, 1 ,2-Dodekandιol, 1 ,2-
Hexadekandiol,
Formaldehyd abspaltende Verbindungen, wie beispielsweise DMDM Hydantoin, Diazohdinyl
Urea
Halogenierte Verbindungen wie beispielsweise Isothiazolinone, wie beispielsweise
Methylchloroisothiazolinon / Methylisothiazohnone, Tnclosan, Tnclocarban, lodopropynylbutylcarbamat, 5-Bromo-5-Nιtro-1 ,3-Dιoxan, Chlorhexidindigluconat und
Chlorhexidinacetat, 2-Bromo-2-Nιtropropan-1 ,3-dιol, Methyldibromoglutaronitnl,
- Anorganische Verbindungen wie beispielsweise Sulfite, Borsäure und Borate, Bisulfite, Kationische Substanzen wie beispielsweise Quaternιum-15, Benzalkoniumchloπd, Benzethoniumchloπd, Polyaminopropylbiguanid,
- Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure
Aktive Wirkstoffe mit zusätzlichen Wirkungen wie beispielsweise Zink-Pyπthion, Piroctonolamm,
- Antioxidantien wie beispielsweise BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertes Hydroxyanisol), Propylgallat, t-Butylhydrochιnon,
Komplexbildner wie beispielsweise EDTA und dessen Derivate, HEDTA und dessen Derivate,
Etidronic Acid und deren Salze,
Sowie Mischungen der zuvor aufgeführten Stoffe
Weiterhin finden die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten Stoffklassen Verwendung Besonders bevorzugt ist eine milde Konservierung Hierzu finden die folgenden Substanzen und deren Mischungen Verwendung
- aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,
Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben 1 ,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2- Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Dekandiol, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,2- Hexadekandiol,
- Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure.
In einer weiteren besonders bevorzugten Art der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann auch die Wasseraktivität in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen soweit reduziert werden, dass ein Wachstum von Mikroorganismen nicht mehr stattfinden kann. Hierzu werden insbesondere Glycerin und Sorbin verwendet.
Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) trägt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dazu bei, dass die Konservierung in hervorragender Art und Weise mit den milden Konservierungszusätzen möglich ist. Aber auch der vollständige Verzicht auf Konservierungsmittel ist möglich und erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Mengen an Konservierungsmittel betragen von 0 bis 5 Gew.%, bevorzugt von 0 - 2 Gew.%, besonders bevorzugt von 0 - 1 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,8 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.
Eine weitere Gruppe von ganz besonders bevorzugten weiteren Inhaltsstoffen kosmetischer Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) sind Parfüms. Die hervorragenden und völlig überraschenden positiven Ergebnissen von Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) und Parfüms, wurde bereits zuvor ausführlich beschrieben.
Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Duftstoffe und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.
Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang- Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.
Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, oc-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Weitere Beispiele für Riechstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein können, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang - Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, - Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, - Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl- naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, -Naphtholethylether, - Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, -Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, -Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Bu-tandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.
Liegen die Siedepunkte der einzelnen Duftstoffe im wesentlichen unterhalb 3000C, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei vorzugsweise zumindest 50 % der enthaltenen Duftstoffe einen Siedepunkt unterhalb 3000C aufweisen, vorteilhafterweise zumindest 60 %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 70 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 80 %, in überaus vorteilhafter Weise zumindest 90%, insbesondere sogar 100 %.
Siedepunkte unterhalb 3000C sind deswegen vorteilhaft, da die betreffenden Duftstoffe bei höheren Siedepunkten eine zu geringe Volatilität aufweisen würden. Um aber aus dem Partikel zumindest anteilsweise „ausströmen" zu können und Duft zu entfalten, ist eine bestimmte Volatilität der Duftstoffe von Vorteil.
Es wurde schon früher beobachtet, daß manche, instabile Parfümbestandteile mit Trägermaterial mitunter nicht gut kompatibel sind und sich nach Inkorporation im Träger zumindest anteilsweise zersetzen, insbesondere dann, wenn der Träger ein poröser mineralischer Träger ist, wie beispielsweise Ton, oder Zeolith, vor allem dehydratisierter und/oder aktivierter Zeolith. Instabile Duftstoffe im Sinne dieser Erfindung können dadurch identifiziert werden, daß man eine Parfümzusammensetzung, umfassend wenigstens 6 Duftstoffe in aktiviertem/dehydratisiertem Zeolith X inkorporiert und die resultierende Probe für 24 Stunden bei Raumtemperatur lagert. Dann werden die Duftstoffe mit Aceton extrahiert und gaschromatographisch analysiert, um die Stabilität zu bestimmen. Ein Duftstoff gilt dann als instabil im Sinne dieser Erfindung, wenn sich wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, vorteilhafterweise wenigstens 80 Gew.-% , insbesondere wenigstens 95 Gew.-% dieses Duftstoffes in Abbauprodukte zersetzt haben und bei der Extraktion nicht wieder erbracht werden könne. Sind in dem erfindungsgemäßen Mittel weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 6 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 3 Gew.-%, an unstabilem Parfüm enthalten, bezogen auf die gesamte Parfümmenge, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei das instabile Parfüm insbesondere die Gruppe der Allylalkoholester, Ester von sekundären Alkoholen Ester von tertiären Alkoholen, allylische Ketone, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden, Acetale, Ketale und Mischungen der vorgenannten umfasst.
Wenn das Parfüm, welches in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, wenigstens 4, vorteilhafterweise zumindest 5, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 6, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 7, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 8, vorzugsweise zumindest 9, insbesondere zumindest 10 unterschiedliche Riechstoffe enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Wenn der logP-Wert der Parfümkomponenten, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert sind, im wesentlichen mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 oder größer ist, so daß also zumindest 40 %, vorteilhafterweise zumindest 50 %, in weiter vorteilhafterweise zumindest 60%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 70 %, vorzugsweise zumindest 80 %, insbesondere 90 % der Parfümkomponenten dieses log-Erfordernis erfüllen, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Der logP-Wert ist ein Maß für die Hydrophobie der Parfümkomponenten. Es ist der dekadische Logarithmus des Verteilungskoeffizienten zwischen n-Octanol und Wasser. Der Octanol/Wasser- Verteilungskoeffizient eines Parfüm-Bestandteiles ist das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Wasser und Octanol. Ein Parfümbestandteil mit höherem Verteilungskoeffizienten P ist stärker hydrophob. Die genannten Bedingungen für den logP sind deshalb von Vorteil, weil dadurch gewährleist wird, daß die Duftstoffe besser in den Poren des Trägermaterials zurückgehalten werden können und sich auch besser auf Objekten, welche mit den Partikeln behandelt werden (beispielsweise mittelbar durch Behandlung mit einer Detergensformulierung, welche die erfindungsgemäßen Partikel enthält) niederschlagen. Der logP-Wert vieler Parfüm-Bestandteile ist in der Literatur angegeben; beispielsweise enthält die Pomona 92-Datenbank, erhältlich von der Firma Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Kalifornien, viele derartige Werte zusammen mit Hinweisen auf die Original- Literatur. Die logP-Werte können auch berechnet werden, beispielsweise mit dem „CLOG P"- Programm der eben genannten Firma Daylight CIS. Bei berechneten logP-Werten spricht man in der Regel von ClogP-Werten. Im Rahmen dieser Erfindung sind mit dem Begriff der logP-Werte auch die Clog-P-Werte mitumfasst. Vorzugsweise sollen dann Clog-P-Werte zur Hydrophobizitätsabschätzung herangezogen werden, wenn keine experimentellen logP-Werte für bestimmte Parfümbestandteile vorliegen.
Wenn erwünscht, kann das Parfüm auch mit einem Parfümfixativ kombiniert werden. Man geht davon aus, daß Parfümfixative die Ausdünstung der höher volatilen Anteile von Parfüms verlangsamen können.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Parfüm, welches in/auf dem Tragermaterial ab/adsorbiert ist, ein Parfümfixativ, vorzugsweise in Form von Diethyl-phthalaten, Moschus(derivaten) sowie Mischungen dieser, wobei die Fixativmenge vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, noch vorteilhafter 10 bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% der gesamten Parfümmenge beträgt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Partikel ein die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhendes Mittel, vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), vorteilhafterweise mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, wobei das die Viskosität erhöhende Mittel in bevorzugter Weise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,15 bis 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Partikel.
Es hat sich herausgestellt, daß die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhenden Mittel einen weiteren Beitrag zur Stabilisierung des Parfüms in der Partikel liefern, wenn gleichzeitig nichtionisches Tensid vorhanden ist.
Die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise Polyethylenglykole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel I beschrieben werden können:
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I),
in der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol-1 , variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 g/mol werden dabei als eigentliche Polyethylenglykole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind, und endgruppenverschlossen sein.
Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 400 und 2000. Es können insbesondere auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekül-masse von 200, 400 und 600 die Rede.
Die Parfüms werden im allgemeinen in einer Menge von 0.05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0.1 bis 2.5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0.2 bis 1.5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, der Gesamtzusammensetzung zugesetzt.
Die Parfüms können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.
Des weiteren können die Parfüms für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einen Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.
Die Parfümöle für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte vorliegen und in dieser Form den zu parfümierenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden. Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere hervorgerufen durch eine ästethisch ansprechende Verpackung, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Genußmittel wie z.B. Süßwaren oder Getränken in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken der kosmetischen Zusammensetzung prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentelle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 0C zu mindestens 5 g/l löslich sind.
Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in den kosmetischen Zusammensetzungen enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen, lonogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.
Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige-stin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6-Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.
Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Formkörpern in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen und die synergistischen Wirkungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination (A) noch weiter steigern, wenn Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Stoffe können eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die zu behandelnde Haut oder das zu behandelnde Haar bewirken. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol. Als Farbstoffe zur Anfärbung der Zusammensetzungen können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Der pH - Wert wird je nach dem Zweck und der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ganz gezielt ausgewählt und eingestellt. Für Färbemittel liegt er beispielsweise bevorzugt zwischen 5 und 11 , wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Für reinigende Zusammensetzungen liegt er beispielsweise zwischen 4 und 7,5, bevorzugt zwischen 4 und 6.
Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.
Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes in den erfindungsgemäßen Mitteln in Kombination mit Stoffen, welche primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, weiter gesteigert werden kann. Als Beispiele für derartige Aminoverbindungen seien genannt Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-propandiol sowie basische Aminosäuren wie beispielsweise Lysin, Arginin oder Histidin. Selbstverständlich können diese Amine auch in Form der entsprechenden Salze mit anorganischen und/oder organischen Säuren eingesetzt werden, wie beispielsweise als Ammoniumcarbonat, Ammoniumeitrat, Ammoniumoxalat, Ammoniumtartrat oder Lysinhydrochlorid. Die Amine werden mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemeinsam in Verhältnissen von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 3:1 bis 1 :3 und ganz besonders bevorzugt in stöchiometrischen Mengen, eingesetzt.
Auch protische Lösemittel, wie beispielsweise Wasser, und Alkohole können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein. Als Alkohole finden alle physiologisch bedenkenlos verwendbaren Alkohole Verwendung, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Glykol, Glycerin und deren Mischungen untereinander. Der Anteil an protischen Lösemitteln ergänzt in jedem Fall die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf 100 Gewichtsteile. Bevorzugt sind in den kosmetischen Zusammensetzungen mindestens 30 Gew.% protische Lösemittel, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.% und ganz besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.% sowie höchst bevorzugt mindestens 85 Gew.% protische Lösemittel enthalten.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.
Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen Wirkstoffkomplex (A) und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n- octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n-dodecylether, n- Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat, Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol, - Cholesterin,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure, Iminodibersnsteinsäure und deren
Salze, Etidronic acid und deren Salze und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Pigmente,
Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin,
Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
Antioxidantien.
Im folgenden werden weitere bevorzugte Ausgestaltungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben. Eine Ausgestaltungsform besteht darin, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den Wirkstoffkomplex (A) als Formkörper zu formulieren. Im folgenden wird daher diese Ausgestaltung der Formkörper detailliert beschrieben.
Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosolsprays müssen Treibgase verwendet werden. Die erfindungsgemäß bevorzugten Treibgase sind ausgewählt aus den Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n- Pentan und iso-Pentan, Dimethylether, Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen sowie Mischungen dieser Substanzen. Ganz besonders bevorzugte Treibgase sind Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan, Dimethylether und die Gemische dieser zuvor genannten Treibgase jeweils untereinander. Erfindungsgemäß bevorzugteste Treibgase sind die Gemische von Dimethylether mit Kohlenwasserstoffen. Innerhalb der Gruppe der Kohlenwasserstoffe als Treibgasen sind bevorzugt sind n-Butan und Propan.
Vorteilhafterweise wird das Treibmittel so ausgewählt, daß es gleichzeitig als Lösungsmittel für weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise öl- und Wachskomponenten, den Fettstoffen (D) dienen kann. Das Treibmittel kann dann als Lösungsmittel für diese letztgenannten Komponenten dienen, wenn diese bei 20 0C zu mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel, in diesem löslich sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die genannten Kohlenwasserstoffe oder Mischungen der genannten Kohlenwasserstoffe mit Dimethylether als einziges Treibmittel. Die Erfindung umfaßt aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmittel vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.
Die Treibgase sind in Mengen von 5 - 98 Gew.%, bevorzugt 10 - 98 Gew.% und besonders bevorzugt 20 - 98 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 98 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Aerosolzusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in handelsüblichen Aerosoldosen verpackt sein. Die Dosen können aus Weißblech oder aus Aluminium sein. Weiterhin können die Dosen innen beschichtet sein, um die Gefahr der Korrosion so gering wie möglich zu halten.
Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Non-Aerosol Sprühapplikation angewendet wird, ist selbstverständlich kein Treibgas enthalten. Jedoch sind die Sprühköpfe in jedem Falle nach den entsprechenden erforderlichen Sprühraten auszuwählen.
Die Dosen sind mit einem geeigneten Sprühkopf ausgestattet. Je nach Sprühkopf sind Ausstoßraten, bezogen auf voll gefüllte Dosen, von 0,1 g/s bis 5,0 g/s möglich. Die Sprührate wird dabei so bestimmt, dass eine mit Treibgas und der entsprechenden Zusammensetzung gefüllte und mit dem betreffenden Ventil verschlossene Aerosoldose bei Raumtemperatur (etwa 23 0C) zunächst gewogen wird. Die Dose wird samt Inhalt 10 mal kräftig von Hand geschüttelt, damit sich der Inhalt gut vermischt. Dann wird für 10 s das Ventil der senkrecht stehenden Dose betätigt. Danach wird wiederum gewogen. Der Vorgang wird 5 mal hintereinander durchgeführt und das statistische Mittel aus den Ergebnissen gebildet. Die Differenz der beiden Wägungen ist die Sprührate pro 10 s. Daraus lässt sich durch einfaches Dividieren die Sprührate je Sekunde bestimmen. Im Falle von Non-Aerosolen wird der Sprühmechanismus entsprechend 10 mal betätigt. Unter der Sprührate ist in letzterem Falle die durchschnittliche ausgebrachte Menge je Sprühstoß (Pumpstoß) zu verstehen. Sprühraten von 0,1 bis 0,5 g/s sind dabei bevorzugt. Sprühraten von 0,1 bis 0,4 g/s sind besonders bevorzugt.
Hinsichtlich der Art, gemäß welcher der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen.
Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emulsionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar ausgespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d.h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haarkur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumindest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen.
Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie insbesondere im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen diese aus mindestens einer transparenten bis klaren Phase und aus mindestens einer nicht transparenten, nicht klaren Phase.
Unter Transparenz im Sinne der Erfindung wird die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegenüber dem sichtbaren Licht verstanden. Hierzu die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei einer Schichtdicke von 1 cm vermessen. Diese wird in einer üblichen Messanordnung mit sichtbarem Licht vermessen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 20% des sichtbaren Lichtes wird dabei von Transparenz im Sinne der vorliegenden Erfindung gesprochen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 60% wird von klar im Sinne der Erfindung gesprochen. Eine Durchlässigkeit von mindestens 40% ist erfindungsgemäß bevorzugt. Eine Durchlässigkeit von mindestens 60% ist besonders bevorzugt, eine Durchlässigkeit für sichtbares Licht von mindestens 75% ist ganz besonders bevorzugt. Und eine Durchlässigkeit von mindestens 85% ist höchst bevorzugt. Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Reinigung von Haut und Haar sowie die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Restrukturierung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen wird, wobei die Zubereitung nach einer Einwirkzeit von 0 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Alternativ kann die Zubereitung auch auf das Haut und/oder das Haar aufgebracht und dort bis zur nächsten Haut- bzw. Haarwäsche belassen werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen und dort bis zur nächsten Wäsche belassen wird.
Bevorzugte Verfahren der letztgenannten Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die nächste Wäsche länger als 24 Stunden nach dem Auftragen der erfindungsgemäßen Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar erfolgt.
Beispiele:
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
1. Haarkur, Rinse-Off:
Ci6-18-Fettalkohol 7,00
Eumulgin® B21 0,03
Genamin® DSAC202 1 ,20
Laureth-4 0,075
Laureth-6 0,075
C12-I4 Sec-Pareth-9 0,075
PEG-8 0,075
Dow Corning 200, IcSt 1 ,00
Dehyquart F 753 1 ,20
Amodimethicone 0,60
Glycol 0,15
Panthenol 0,5
Tocopherylacetat 0,1
Methylparaben 0,20
Parfüm 0,30
Phenoxyethanol 0,40
Isopropylpalmitat 0,7
Wasser ad 100
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)
2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS) 2. Haarspülung, Rinse-Off:
Ci6-18-Fettalkohol 5,00
Eumulgin® B21 0,03
Genamin® DSAC202 1 ,20
Trideceth-10 0,19
Trideceth-5 0,11
Dow Corning 200, 5 cSt 1 ,5
Dehyquart F 753 1 ,20
Amodimethicone 0,48
Glycerin 0,135
Pantholacton 0,5
Methylparaben 0,20
Parfüm 0,30
Phenoxyethanol 0,40
Isopropylmyristat 1 ,0
Wasser ad 100
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)
2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
3. Sprühkur, Rinse-Off:
Cetyltrimethylammoniumbromid 1 ,00
Dow Corning 200, 20 cSt 0,60
Glycol 0,15
Laureth-4 0,075
Laureth-6 0,075
C12-i4 Sec-Pareth-9 0,075
PEG-8 0,075
Ethylhexylpalmitat 0,5
Cremophor® CO-401 0,60
Panthenol 0.50 Methylparaben 0,20
Parfüm 0,30
Phenoxyethanol 0,40
Wasser ad 100
PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (COGNIS)
4. Sprühkur, Leave-On:
Dehyquart F 75 1 ,50
Amodimethicone 0,48
Glycerin 0,135
Trideceth-10 0,19
Trideceth-5 0,11
Cremophor® CO-401 0,80
Sonnenblumenöl 0,10
Dow Corning 2-1491 0,8
Niacinamid 0,10
Methylparaben 0,20
Parfüm 0,30
Phenoxyethanol 0,40
Laurinsäurehexylester 0,8
Wasser ad 100
1 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
5. Haarkur, Rinse-Off:
Ci6-iβ-Fettalkohol 7,00
Eumulgin® B2 0,03
Genamin® DSAC20 1 ,20
Laureth-4 0,075
Laureth-6 0,075
C12-U Sec-Pareth-9 0,075
PEG-8 0,075 Dehyquart F 75 1 ,20
Amodimethicone 0,60
Dimethiconol 0,60
Glycol 0,15
Baysilone® TP 3911 2,5
Panthenol 0,5
Tocopherylacetat 0,1
Methylparaben 0,20
Parfüm 0,30
Phenoxyethanol 0,40
2-Ethylhexylstearat 1 ,2
Wasser ad 100
Zur Bestimmung der subjektiven Unterschiede wurden alle Rezepturen mengengleich jeweils einmal mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex mit jeweils nur einer Komponente des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes gegeneinander im Halbseitenvergleich geprüft. Die Bewertung erfolgte durch jeweils 10 Personen, welche allesamt geschultes Fachpersonal waren.
Die erfindungsgemäßen Produkte wurden bei diesen Vergleichstests gegenüber den Produkten, die den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex a) mindestens einer Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und b) mindestens einem weiteren kosmetischen Inhaltsstoff, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen und/oder deren Mischungen. nicht enthalten, durchweg wesentlich besser beurteilt. Die erfindungsgemäßen Produkte werden bei Vergleichstests gegenüber Produkten, die nur die Komponente a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten durchweg besser beurteilt. Gegenüber Produkten, die nur die Komponente b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten, werden deutliche Leistungsvorteile beobachtet.
Weitere Beispiele:
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
6. Sprühbare Haarkur, leave-on
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%
MONOMULS® 60-35 C Hydrierte Palm Glyceride Hydrogenated Palm 1 ,24 (Cognis) Glycerides
EUMULGIN® B 1 (Cognis) Polyoxyethylen-12- Ceteareth-12 2,76
Cetylstearylalkohol
CETIOL® S (Cognis) Kohlenwasserstoff Dioctylcyclohexane 9,0
CETIOL® OE (Cognis) Di-n-octyl Ether Dicaprylyl Ether 9,0
Dow Corning DC 345®, Cyclomethicone 2,0
(Dow Corning)
2,5-Dihydro-5-methoxy-2- 2,0 furanon (Merck)
Wasser ad 100
GLUADIN® WQ (Cognis) Kationisiertes Laurdimonium 2,85
Weizenproteinhydrolysat Hydroxypropyl Hydrolyzed
(ca. 31%) Wheat Protein
PLANTACARE® 2000 UP C 8 - C 16 Decyl Glucoside 1 ,00
(Cognis) Fettalkoholglycosid (ca.
50%)
Dow Corning 200, 1 ,5 cSt 0,5
Isopropylmyristat 0,5
Uvinul 400 0,3
Viskosität mPas < 100
7. Leave-on Haarkur
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%
DEHYQUART® F 75 Mischung aus Esterquat Distearoylethyl 0,7
(Cognis) und Fettalkohol Hydroxyethylmonium
Methosulfate (and) Cetearyl
Alcohol
DEHYMULS® PGPH Polyglycerinpoly-12- Polyglyceryl-2 1 ,0
(Cognis) hydroxystearat Dipolyhydroxystearate
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 3,0
EUTANOL® G (Cognis) 2-Octyldodecanol (Guerbet- Octyldodecanol 0,2
Alkohol)
CETIOL® J 600 (Cognis) Flüssiger Wachsester Oleyl Erucate 0,1
PLANTACARE® 1200 UP C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 2,5
(Cognis) Fettalkoholglycosid (ca.
50%) Dow Corning 2-1352 1 ,0
Wasser ad 100
GLUADIN® W 40 (Cognis) Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Wheat Protein 2,0
Weizen (ca. 40%)
Panthenol (50%) 0,7
Escalol 507 0.4
pH - Wert 4
Viskosität (mPas) / Brookfield, RVF 23° C, Spindel 5, 10 Upm 6800
8. Leave-on Haarkur Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.% Sepigel® 305 (Seppic) Polyacrylamide (and) C13- 3,0 14 Isoparaffin (and) Laureth-7
COMPERLAN® KD (Cognis) Kokosfettsäurediethanol- Cocamide DEA 2,0 amid
Baysilone TP 3911 3,0 Wasser ad 100
PLANTACARE® 1200 UP C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 0,5 (Cognis) Fettalkoholglycosid (ca.
50%)
Isopropylmyristat 0,5
COPHEROL® 1250 RRR-(α)-Tocopherylacetat Tocopherol 0,2
(Cognis)
GLUADIN® ALMOND Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Sweet Almond 3,0
(Cognis) Mandeln (ca. 22%) Protein
GLUADIN® WQ (Cognis) Kationisiertes Laurdimonium 0,8
Weizenproteinhydrolysat Hydroxypropyl Hydrolyzed
(ca. 31%) Wheat Protein
Ethanol 10,0
Dow Corning 200, 5 cSt 0,5
Parsol HS
0,3
pH - Wert 7
Viskosität (mPas)/ Brookfield RVF, 230C, Spindel 4, 10 Upm 6700

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist.
2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin ein Inhaltsstoff c) ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe bzw. der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe und der oberflächenaktiven Verbindungen enthalten ist.
3. Verwendung einer Wirkstoffkombination enthaltend a) mindestens eine Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens ein Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist, zur Erhöhung der Wirkung von UV - Schutzfiltern auf Haaren.
4. Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung enthaltend a) mindestens eine Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens ein Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen und dort bis zur nächsten Wäsche belassen wird.
5. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Polysiloxan Verbindung a) ausgewählt ist aus den Dimethiconen und den Dimethiconolen.
6. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Esteröl ausgewählt ist aus den Esterölen, welche aus einem Alkohol mit einer Zahl an C -Atomen von 2 bis 16 und einer Fettsäure mit einer Anzahl an C - Atomen von 6 bis 18 aufgebaut sind.
7. Kosmetische Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein UV-Filter enthalten ist.
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