WO2008080702A2 - Natural mineral powder in cosmetic compositions - Google Patents

Natural mineral powder in cosmetic compositions Download PDF

Info

Publication number
WO2008080702A2
WO2008080702A2 PCT/EP2007/062579 EP2007062579W WO2008080702A2 WO 2008080702 A2 WO2008080702 A2 WO 2008080702A2 EP 2007062579 W EP2007062579 W EP 2007062579W WO 2008080702 A2 WO2008080702 A2 WO 2008080702A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
copolymer
acid
peg
polymers
alkyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/062579
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
WO2008080702A3 (en
Inventor
Marcus Krueger
Dieter Goddinger
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority to EP07822752A priority Critical patent/EP2061422A2/en
Publication of WO2008080702A2 publication Critical patent/WO2008080702A2/en
Publication of WO2008080702A3 publication Critical patent/WO2008080702A3/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/08Antiseborrheics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006Antidandruff preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/008Preparations for oily hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5428Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic

Definitions

  • the invention relates to cosmetic compositions containing natural mineral powders, in particular spade, volcanic earth, fang soil, peat or kaolin (clay). Furthermore, the invention comprises a synergistic combination of active substances containing these mineral powders and furthermore at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer and their use for the treatment of skin and hair, in particular for the cleansing and / or care of skin and hair.
  • human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role.
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair, increases the shine and reduces the splitting rate.
  • These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents.
  • the consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
  • active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface.
  • active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting.
  • the internal structural cohesion of the hair fibers which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
  • the compatibility of the cosmetic compositions is an extremely important criterion.
  • the reports of increasing incompatibilities in broad sections of the population are piling up on everyday products. These intolerances are based, among other things, on the changing consumer habits and the availability of the most exotic raw materials and foods in daily use. Consumers are therefore often advised, for example, in their diet of local products to serve. Therefore, a particularly great challenge for the cosmetics chemist is to develop cosmetics for the cleansing and care of skin and hair preferably from particularly compatible and already well-proven raw materials. Particular attention is paid to the specific selection of selected raw materials, which can fulfill multifunctional tasks in the formulation, so that as few ingredients as possible are contained in one formulation.
  • Spades for example, are already used in cosmetic compositions as thickeners for adjusting the rheology of the compositions due to their chemical structure as sheet silicates. Also fango, volcanic soil or peat has been used for cosmetic and medical treatments since ancient times. These natural raw materials are therefore also offered in the form of finely ground powders. Surprisingly, it has now been found that mineral powders, in particular spades, volcanic earth, fang, peat or very particularly preferably kaolin (alumina) are outstandingly suitable for use in cosmetic compositions with at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer to be used as a synergistically effective drug combination.
  • alumina kaolin
  • An essential advantage of using the combination of active substances according to the invention is the maintenance of the natural lipid coat and lipid content of the keratinic fibers even under the influence of surfactants or, in particular, under the influence of oxidative compositions on keratinic fibers.
  • the combination of active ingredients used according to the invention thus significantly improves synergistically the essential internal and external structural features and the strength as well as the elasticity and gloss of keratinic fibers.
  • the combination of active substances according to the invention is effective in the case of a severely flaky scalp and hair with a heavy amount of hair. Both dandruff and greasing occur significantly significantly delayed in treated with the active compound combination keratinic fibers
  • keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • a first subject of the present invention are therefore cosmetic compositions comprising a combination of active substances containing at least one mineral powder and furthermore at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer.
  • mineral powders are to be understood as meaning any naturally occurring mineral which can be derived from elements from the transition region between the metals and the non-metals in the periodic table of the elements.
  • the term "mineral powders” is understood as meaning spades, mica, clays, kaolin, volcanic earth, fango earth and peat
  • the finely divided nature of these powders according to the invention is such that these powders no longer exhibit any abrasive action below 500 microns, preferably below 300 microns, more preferably below 100 microns, most preferably below 50 microns and most preferably below 25 microns, with particle sizes smaller than 10 microns are most preferred.
  • the mineral powders according to the invention are present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, particularly preferably from 0.3 to 10% by weight, very particularly preferably from 0, 3 to 7.5 wt.%, And most preferably used in an amount of 0.3 to 5 wt.%, Based in each case on the entire composition.
  • compositions according to the invention in particular the cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymers, are described in US Pat described in more detail below.
  • respective synergistic constituents of the active ingredient complex according to the invention are described in detail in the description of the respective raw material.
  • the surfactants essentially comprise two groups, the surfactants and the emulsifiers.
  • surfactants (E) is understood to mean surface-active substances which can form adsorption layers on upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Further definitions and properties of surfactants can be found in "H. -D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994".
  • the following surfactants are exclusively known compounds. Regarding the structure and production of these substances, reference
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and Dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, Sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylate
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C Atoms (soaps),
  • Sulfobernsteinklado- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the Sulfobernsteinklamonoalkyl (C 8 - C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. thereby prepared that reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 to 24 carbon atoms to the maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaester.
  • Sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettkladester are accessible by hydrogenation.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • R 1 is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E 1-11)
  • R 7 CO (AIkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or
  • n stands for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a cation, as described in the DE-
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product are prepared by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12-18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali, ammonium, mono-, di- or trialkanolammonium salt.
  • Such products are under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been commercially available.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.
  • compositions according to the invention it is particularly advantageous if mild anionic surfactants are used as anionic surfactants.
  • mild anionic surfactants are used as anionic surfactants.
  • the effect of the composition according to the invention is substantially increased.
  • millild surfactants is understood by the person skilled in the art as surfactants, which are found in the numerous test methods such as the HET-CAM test, the neutral redness test, the BUS model (bovine and skin model), the human skin model, the Zeize test, the Draize test, the Armflexwashtest or the Duhringhunttest etc. have proven to be mild surfactants.All in common with all test models is that in principle is measured against a standard to which the measurement results are obtained.In each of these test models there is a threshold below which is spoken of "mild surfactants". This threshold is for example in the HET-CAM test 1, 5.
  • Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z.
  • Ci 2 - cis-acyl isethionates similar to fatty acid-based soaps by kneading, pilering, extrusion, extrusion, cutting and piece pressing in a suitable form for transport and use. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
  • Sulfobernsteinklamono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the Sulfobernsteinklamonoalkyl (C 8 - C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaester.
  • Sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfett Maschinenremethylester are accessible by hydrogenation.
  • Alkylpolyglykolethersulfate of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12, Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • R 1 is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • Glycerol ether sulfates such as monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III),
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
  • Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product are produced by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably fatty acids with 12-18 C Atoms are produced with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali, ammonium, mono-, di- or trialkanolammonium salt.
  • Such products have long been commercially available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ®, glutamates and - aspartates.
  • mild anionic surfactants contain polyglycol ether chains, it is particularly preferred that they have a narrow homolog distribution.
  • the number of glycol ether groups it is preferred for the number of glycol ether groups to be from 1 to 20, preferably from 2 to 15, more preferably from 2 to 12.
  • mild anionic surfactants having polyglycol ether without restricted homologue distribution may for example be obtained even if the one hand, the number of polyglycol ether amounts to 4 to 12 and are selected as a counter ion Zn or Mg ions. Examples of these are the commercial product Texapon ASV ®.
  • mild and anionic surfactants mentioned heretofore and in the following can also be used in the form of their salts.
  • Particularly suitable mild anionic surfactants are in each case in the form of the lithium, magnesium, zinc, sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 1 to 4 carbon atoms in the alkanol group.
  • the preferred ammonium ions are in addition to the ammonium ion as such monomethylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, monoethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, monopropylammonium, dipropylammonium, tripropylammonium,
  • the teaching of the invention also includes the other not explicitly mentioned ammonium ions of these alkanolammonium salts.
  • mild anionic surfactants which are most preferably used in the composition according to the invention are alkyl and / or
  • G glycoside unit derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms, p number from 1 to 10.
  • the mild anionic surfactant is selected from anionic alkyl polyglycosides, ether carboxylic acids, acyl isethionates, protein fatty acid condensates, taurates, sulfosuccinates, fatty acid amide ether sulfates, NRE fatty alcohol ether sulfates, acyl glutamates, and acyl aspartates, and mixtures thereof.
  • anionic alkyl polyglucosides such as alkyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates, ether carboxylic acids, acyl isethionates and also taurates and mixtures thereof.
  • the mixing ratio of these surfactants is at least 10: 1 to 1:10.
  • Preferred is a mixing ratio of 5: 1 to 1: 5, more preferably from 2.5: 1 to 1: 2.5, and most preferably from about 1, 5: 1 to 1: 1.5.
  • At least one hydroxyl group is preferably in at least one of the radicals G by -O-Ci.-
  • 2- alkenyl-COOM, -OSO 3 M, -OP (O) (OM) 2 or -O-CH 2 -CH 2 -SO 3 M with M H, alkali metal, NH 4 or one of the aforementioned counterions such as Zn, Mg, alkanolammonium replaced.
  • the radical is 0-CH 2 -COONa.
  • alkyl oligoglycoside carboxylate in which the alkyl radical is a lauryl radical.
  • a Laurylglucosidcarboxylat as it is available as Plantapon ® LCG Cognis Germany.
  • the glycoside units G are preferably derived from aldoses or ketoses.
  • the aldoses are used.
  • glucose is particularly suitable for their easy accessibility and technical availability.
  • the alkylglycosides which are particularly preferably used as starting materials are therefore the alkylglucosides.
  • alkyl glycosides having an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are used. Particularly preferred are those Alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.5, and in particular between 1, 1, and 1, 4.
  • the alkyl radical R is derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol and technical fractions which, in addition to the saturated alcohols mentioned, may also contain portions of unsaturated alcohols and which are based on natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil or beef tallow are obtained. The use of technical coconut oil is particularly preferred here.
  • the alkyl glycosides can also be derived from synthetic primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms, in particular the so-called oxo alcohols, which have a proportion of 5 to 40% by weight of branched isomers.
  • Particularly preferred alkyl radicals are those having 8/10, 12/14, 8 to 16, 12 to 16 or 16 to 18 carbon atoms. Mixtures of the alkyl radicals result in a production starting from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl or alkenyl oligoglycoside carboxylates, phosphates, sulfates or isethionates used according to the invention can be prepared by known processes.
  • the carboxylates are prepared, for example, by reacting the alkyloligoglycosides with salts of chlorocarboxylic acids in the presence of bases. For example, it can be reacted with 2-chloroacetic acid sodium salt in the presence of NaOH. In the reaction, both the hydroxyl groups in the ring and the -CH 2 -OH group can be reacted. The degree of conversion depends inter alia on the stoichiometry of the feedstock.
  • the alkyl oligoglycosides are reacted at least on the -CH 2 -OH group, optionally with a One or more of the hydroxyl groups on the ring can be reacted.
  • hydroxyl groups may also be etherified, for example.
  • the preparation of the isethionates is also carried out by known methods of the prior art. It is also known that the products can be used for hair and body care. In particular, aqueous detergent mixtures are described which contain alkyloligoglycoside isethionates and, for example, further anionic surfactants.
  • the preparation of the sulfates is also carried out by known methods. Furthermore, mixtures of APG sulphates with i.a. Alkyl sulfates or alkyl ether sulfates and other ingredients described. It is stated that the surfactant mixtures can be used in products that are used for washing, dyeing, rippling or rinsing hair.
  • the preparation of the sulfates is also carried out according to the prior art.
  • the corresponding alkyl glycoside can be reacted with gaseous sulfur trioxide or with sulfuric acid followed by neutralization.
  • Cosmetic and pharmaceutical preparations containing the alkyloligoglycoside sulfates are also known.
  • detergent mixtures of alkyl oligoglycoside sulfates and alkyl ether phosphates are described which can be used, for example, in hair rinses, hair dyes or hair waving agents.
  • the mild anionic surfactants used according to the invention and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates are used in an amount of from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 15 wt .-% and most preferably used in an amount of 0.5 to 10.0 wt.%
  • the mild anionic surfactants used and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates can completely or partially replace the customary anionic surfactants in these compositions.
  • the mild anionic surfactants according to the invention can be used as the sole anionic surfactant in the compositions, or mixtures of these mild anionic surfactants can be used with each other or with other conventional anionic surfactants.
  • These conventional anionic surfactants are explained in more detail later.
  • the mild anionic surfactants and other anionic surfactants may be present in a weight ratio ranging from 5: 0.05 to 1: 2, more preferably 3: 0.5 to 1: 2, especially 2.5: 0.5 to 1: 1 , 5, and most preferably 1, 5: 1 to 1: 1.5.
  • amphoteric and zwitterionic surfactants show a synergistic effect with the active ingredient combination according to the invention. This synergistic effect may be due to an increased deposition of the two active ingredients on the surface of the skin and hair, which manifests itself in the overall cosmetic appearance of the skin and hair.
  • the particular charge effects of amphoteric and zwitterionic surfactants seem to play a role here. For example, the hair is easier to comb, easier to style both in the dry and in the wet state and shows more shine and a pleasant grip.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO * " 'or -SO 3 ' " 'group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants (E3) are meant those surface-active compounds which, in addition to a C - contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and alkyl or acyl group of forming inner salts - C 24 are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, amino-propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 2 - C 8 - sarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (E4-I)
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • w is a number from 1 to 20 stands
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which may be obtained as described above.
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
  • Glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid are preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides , Stearic acid, isostearic acid, Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures.
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
  • the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols When so-called "oxo-alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred at the Producing these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • nonionic surfactants As additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 - 20 wt .-% of nonionic surfactants having an HLB value of 2-18.
  • Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z.
  • the HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
  • wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
  • the cationic surfactants (E5) form the last group of surfactants.
  • Cationic surfactants are characterized as part of the active ingredient complex according to the invention in that, like the amphoteric and zwitterionic surfactants, they contribute to a distinctly improved cosmetic appearance of the skin and hair.
  • the cationic charge ensures a good bond to the rather negatively charged surfaces, especially of damaged hair or stressed skin. On the long fat residues of these molecular structures, in turn, more hydrophobically structured active ingredients can accumulate.
  • Cationic surfactants are generally derived from ammonium ions and have a structure (NR 1 R 2 R 3 R 4 ) + with a correspondingly negatively charged counterion.
  • Such cationic ammonium compounds are well known to those skilled in the art.
  • Further cationic surfactants are, for example, the esterquats or the imidazolium compounds.
  • Cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines are particularly preferably used according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • cationic compounds containing behenyl radicals in particular the substances known under the name of behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference.
  • Other preferred QAVs have at least two behenyl residues.
  • these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring.
  • the formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of formula (E5-V) for R each contain the same hydrocarbon radical.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms.
  • a very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91.
  • the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
  • the imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a according to the invention particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 stearamidopropyldimethylamine commercially available dimethylamine.
  • the alkylamidoamines can be present both as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention.
  • Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES-50 or Empigen CSC.
  • the cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
  • Anionic surfactants are used in particular when the compositions according to the invention are to be used as shampoos.
  • the surfactants (E) are used in amounts of 0.05-45% by weight, preferably 0.1-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H. -D. Dörfler, Grenz perennial- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved.
  • This is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as described in greater detail in DE-PS 1 655 574.
  • the addition of such mixed esters achieves a particularly creamy, fine-bubble foam and a pleasant feel on the skin when using the body cleanser.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, in accordance with the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • Emulsifiers preferred according to the invention are the so-called mild emulsifiers.
  • the mildness of emulsifiers can be determined by various methods. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model are used for this purpose. What is common to all test methods is that it is principally measured against a standard to which the results are referred.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis),
  • Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines are quaternized alkylamidoamines.
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, - Sterols, Sterols is a group of steroids that carry a hydroxyl group at C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated from animal tissue (zoosterols) as well as vegetable fats (phytosterols).
  • zoosterols are cholesterol and lanosterol.
  • suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
  • the particularly mild emulsifiers are preferably used in the compositions.
  • the alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates are used in amounts of less than 8% by weight, preferably less than 5% by weight and more preferably less than 2.5% by weight.
  • these compositions are free of alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates.
  • Free from in this context means that these ingredients are not used in any way, but it is possible that they may be introduced into the composition by other ingredients, such as the use of silicone emulsions, so “free from” preferably means smaller than 0.5% by weight, more preferably less than 0.1% by weight.
  • phase inversion temperature depends on many factors, for example the type and phase volume of the oil component, of the hydrophilicity and the structure of the emulsifier or the composition of the emulsifier system.
  • Emulsions prepared at or slightly below the phase inversion temperature are characterized by particular stability and fineness, while those prepared above the phase inversion temperature are less finely divided.
  • Emulsions that undergo phase inversion at a certain temperature are called PIT emulsions.
  • PIT emulsions may be preferred according to the invention, because they contain significantly less emulsifier than conventional non-PIT emulsions due to the just sufficient amount of emulsifier. Therefore, they are not only particularly inexpensive, but also very mild and gentle on the skin and hair. If ionic surfactants are also used as emulsifiers in the PIT emulsions, these are added to the PIT emulsion more preferably only after the preparation of the PIT emulsion during the cooling process.
  • the synergists of the active ingredient combination according to the invention in the compositions according to the invention are very particularly cationic and amphoteric and / or zwitterionic polymers. These are a mandatory constituent of the active ingredient complex according to the invention. Polymers are used in cosmetic compositions for a variety of reasons. In this case, nonionic polymers are used.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • cationic polymers according to the invention are the so-called “temporary cationic" polymers, which usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically.
  • the cationic polymers according to the invention can be both firming and / or film-forming and / or antistatic and / or scavenging polymers as well as polymers with conditioning and / or thickening properties.
  • the suitable cationic polymers are preferably hair-setting and / or hair-conditioning polymers.
  • polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be cationic or amphoteric charged.
  • Both cationic and amphoteric or zwitterionic polymers can therefore be characterized by their cationic charge density.
  • the polymers of the invention are characterized by a charge density of at least 1 to 7 meq / g.
  • a charge density of at least 2 to 7 meq / g is preferred.
  • Particularly preferred is a charge density of at least equal to 3meq / g to 7 meq / g.
  • Another characteristic feature of the polymers according to the invention is their molecular weight.
  • the molecular weight of the respective polymer is the molecular weight understood, which the manufacturer indicates in the corresponding data sheets measured by its method.
  • a molecular weight of at least 50,000 g / u has proven to be suitable according to the invention.
  • Polymers with a molecular weight of more than 100,000 g / u have proven to be particularly suitable.
  • Polymers with a molecular weight of more than 1000,000 g / u are very particularly suitable.
  • Suitable polymers have a value of greater than 100,000 for the product of cationic charge density and molecular weight. Particularly suitable are polymers which have a value of at least 200,000 for this product. Especially suitable are those polymers in which this product has a value greater than 250,000. Most suitable are those polymers in which this product has a value of at least 1,000,000. Preference is given to those polymers which have sufficient solubility in water or alcohol to completely dissolve in the composition according to the invention when applied to wet to wet hair.
  • the cationic polymers may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers, for example
  • Dialkyl diallyl ammonium and quaternary vinyl ammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts.
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • suitable polymers having quaternary amine groups are the polymers described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary under the names Polyquaternium, such as methylvinylimidazolium chloride A / inylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-1 1), and quaternary silicone polymers or oligomers, for example Silicone polymers with quaternary end groups (Quaternium-80).
  • Polyquaternium such as methylvinylimidazolium chloride A / inylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-1 1)
  • quaternary silicone polymers or oligomers for example Silicone polymers with quaternary end groups (Quatern
  • cationic polymers for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl copolymer available under the trade names Gafquat ® 755 N and Gafquat ® 734, United States is marketed by Gaf Co. and of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred suitable.
  • cationic polymers are, for example, Germany, marketed by the company BASF under the tradename Luviquat ® HM 550 copolymer of polyvinyl pyrrolidone and imidazolimine which ® by the company Calgon / USA under the trade name Merquat Plus 3300 sold terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide and sold by the company ISP under the trade name Gafquat ® HS 100 vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • R 1 -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion
  • copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units are particularly preferred cationic polymers preferably, for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups - m has the value 2.
  • Suitable physiologically acceptable counter ions X include halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preferred are halide ions, particularly chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • poly methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride
  • Rheocare ® CTH Cosmetic Rheologies
  • Synthalen® ® CR 3V Sigma
  • the crosslinking can, if desired, be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1-Trideceth- 6)), and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) as the non-ionic monomer preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-Ci -4 alkyl ester and methacrylic acid-Ci- 4 -alkyl.
  • the acrylamide is particularly preferred.
  • These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80 are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
  • Suitable cationic silicone compounds preferably have either at least one amino group or at least one ammonium group.
  • Suitable silicone polymers with amino groups are known under the INCI name Amodimethicone. These are polydimethylsiloxanes with aminoalkyl groups. The aminoalkyl groups may be side or terminal.
  • the N-containing silicone cationic polymer of the present invention may preferably be selected from the group comprising siloxane polymers having at least one amino group, siloxane polymers having at least one terminal amino group, amodimethicone, trimethylsilylamodimethicone, and / or aminoethylaminopropylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer.
  • Suitable silicone polymers having two terminal quaternary ammonium groups are known by the INCI name Quaternium-80. These are dimethylsiloxanes having two terminal aminoalkyl groups.
  • R OH or CH 3
  • X alkyl group having 1 to 4 C atoms, preferably propyl or isopropyl and
  • A, B and C copolymer units which can form tactical and / or atactic polymer blocks are.
  • Amodimethicone, amodimethicone-containing emulsions or fluids are most preferred according to the invention.
  • Emulsions which can preferably be used according to the invention are Dow Corning® 949, which is a cationic emulsion comprising amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 939, which is an emulsion containing amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 929, which is a cationic emulsion containing amodimethicone, talc trimonium chloride and nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 or 1401 based on trimethylsilylamodimethicone, octoxynol-40, isolaureth-6 and glycol; Dow Corning® 2-8194 microemulsion (26%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8177 microemulsion (12%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8566 Amino Fluid based on an amine-functionalized poly
  • the molecular weight of the aminosilicones is preferably between 500 and 100,000.
  • the amine content (meq / g) is preferably in the range from 0.05 to 2.3, more preferably from 01 to 0.5.
  • the silicone as a cationic polymer according to the invention is used in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total agent, preferably in amounts of 0.05 to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.05 to 10% by weight .% used.
  • Suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example cationic derivatives of
  • Cellulose, starch or guar are also suitable.
  • chitosan and chitosan derivatives are also suitable.
  • Cationic polysaccharides have the general formula (G1-III) GOB-N + R a R b R c X "
  • G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose
  • B is a divalent linking group, for example alkylene, oxyalkylene,
  • R 3 , R b and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of C atoms in
  • R 3 , Rb and R c is preferably at most 20;
  • X " is a common counteranion and is preferably chloride.
  • a cationic cellulose is sold under the name Polymer JR 400 from Amerchol ® and has the INCI designation Polyquaternium-10 degrees.
  • Another cationic cellulose bears the INCI name Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM-200 by Amerchol.
  • Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L and 200. The commercial products mentioned are preferred cationic celluloses.
  • Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar ® and have the INCI name guar hydroxypropyltrimonium chloride. Further particularly suitable cationic guar derivatives are also used by the company. Hercules under the name N-Hance ® commercially. Other cationic guar derivatives are marketed by the company. Cognis under the name Cosmedia® ®. A preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat® ® from. Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative.
  • hydrocolloids of the chitosan type are partially deacetylated chitins of different molecular weight, which contain the - idealized - monomer unit (I):
  • chitosans are cationic biopolymers under these conditions.
  • the positively charged chitosans can interact with oppositely charged surfaces and are therefore used in cosmetic hair and hair Toiletries also used as a film former.
  • the chitosans are also quaternized, alkylated and / or hydroxyalkylated derivatives, optionally also in microcrystalline form into consideration.
  • the insert can also be in the form of aqueous gels having a solids content in the range of 1 to 5 wt .-%.
  • chitosans For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as inexpensive raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • the chitosans to be used according to the invention are completely or partially deacetylated chitins.
  • the molecular weight of the chitosan can be distributed over a broad spectrum, for example from 20,000 to about 5 million g / mol.
  • a low molecular weight chitosan having a molecular weight of from 30,000 to 70,000 g / mol is suitable.
  • the molecular weight is above 100,000 g / mol, more preferably from 200,000 to 700,000 g / mol.
  • the Deacetylation degree is preferably 10 to 99%, particularly preferably 60 to 99%.
  • the chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form.
  • the degree of neutralization of the chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, more preferably between 70 and 100%, based on the number of free base groups.
  • a neutralizing agent it is possible in principle to use all cosmetically acceptable inorganic or organic acids such as, for example, formic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, citric acid, pyrrolidonecarboxylic acid, hydrochloric acid and the like, of which the pyrrolidonecarboxylic acid is particularly preferred.
  • a suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa Oil & Fat, Japan under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 80%.
  • a preferred chitosan is chitosoniumpyrrolidone is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA. The contained chitosan has a molecular weight of about 200,000 to 300,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 85%.
  • Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl or hydroxybutylchitosan. Further chitosan derivatives are Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available under the trade names in the trade.
  • - Quaternized cellulose derivatives such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® commercially available.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosme- dia ® guar and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those with acrylic acid esters and acrylic acid amides as a third monomer building commercially available, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
  • Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers.
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 101 1, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are available.
  • cationic polymers which can be used in the compositions according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. Preference is given, for example, to chitosan and its derivatives, as used, for example, under the trade names Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1 101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myr
  • the cationic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is, which is 1 1-80 commercially available, for example under the name Rheothik ®.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is in the commercial product Sepigel ® 305 Company SEPPIC included.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene cross-linked methyl vinyl ether-maleic acid copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • polyurethanes consist of at least two different monomer types, a compound (V1) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule and a di- or polyisocyanate (V2).
  • the compounds (V1) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols.
  • the compounds with more than 2 active hydrogen atoms are usually only in small amounts in Used in combination with a large excess of compounds with 2 active hydrogen atoms.
  • Examples of compounds (V1) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, Ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and ⁇ , ⁇ -diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
  • Polyurethanes in which the compounds (V1) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention.
  • polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
  • Polyesterols are usually obtained by modifying the compound (V1) with dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
  • polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids.
  • Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids.
  • further building blocks there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
  • compositions according to the invention when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions.
  • aqueous dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
  • amphoteric polymers can be used as polymers.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -SO 3 " groups, and summarizes those polymers containing -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric polymers like the cationic polymers, are most preferred polymers.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert.-butylamino ethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+)
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A H is the anion of an organic or inorganic acid, and
  • R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A H is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ;
  • Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a).
  • Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • those monomers of the formula (G3-I) are used which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (G3-I) in which R, R ⁇ and R ⁇ are methyl groups.
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of the formula (G3-I).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (G3-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (G3-I) and (G3-II) by polymerization processes known per se. Further details of the polymerization process can be found in the relevant specialist literature.
  • Such polymers have been found in which the monomers of the formula (G3-I) were present in excess over the monomers of formula (G3-II). It is therefore preferred according to the invention to use those polymers which consist of monomers of the formula (G3-I) and the monomers of the formula (G3-II) in a molar ratio of 60:40 to 95: 5, in particular 75:25 to 95 : 5, persist.
  • the amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Patent Application 47,714, European Offenlegungsschrift 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369.
  • Further suitable zwitterionic polymers are Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers, which are commercially available under the name Amersette ® (AMERCHOL).
  • the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4).
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • VinylpyrrolidonA ynyl ester copolymers such as for example, under the trade name Luviskol ® (BASF) /.
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch; shellac
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydi- alkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxyl groups.
  • the nonionic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders.
  • Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles.
  • Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides.
  • Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron.
  • Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for example, under the trade name Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning) in the trade.
  • Other polymer powders for example based on polyamides (nylon 6, nylon 12) having a particle size of 2 - (10 microns (90%) and a specific surface area of about 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos Atochem SA, Paris).
  • spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL, the styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP) from NIKKOL, the polyethylene and polypropylene Powder (ACCUREL EP 400) from AKZO, or else silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or even spherical cellulose powders.
  • the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL
  • Plastic Powder FP styrene-divinylbenzene copolymers
  • ACCUREL EP 400 polyethylene and polypropylene Powder
  • silicone polymers Silicone Powder X2-1605
  • the polymer powders described above are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Polymers regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic compositions. The description of the polymers according to their function in the compositions according to the invention does not necessarily correspond to an evaluation or significance of these polymers. Rather, all polymers are in principle to be considered equivalent for use in the compositions of the invention, although some of these polymers may be preferred. Furthermore, due to the polyfunctionality of polymers, some polymers can be found in several descriptions with different effects. Polymers which can bring about several desired effects are therefore particularly preferred for use in the compositions according to the invention.
  • a film-forming cationic or amphoteric polymer is particularly preferably selected if the composition is to be used as a styling agent or setting agent.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to those polymers which have sufficient solubility in alcohol or water / alcohol mixtures to be present in completely completely dissolved form in the composition according to the invention. Because of their pronounced film formation properties, these polymers are very particularly preferred in the compositions of the invention. The use of at least one of these polymers is therefore also very particularly preferred according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are also understood to mean those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • the film-forming polymers may be anionic, amphoteric, nonionic, permanent cationic or temporarily cationically charged.
  • Suitable synthetic, film-forming, hair-setting polymers are homopolymers or copolymers made up of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Suitable examples are homopolymers of vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone or N-vinylformamide.
  • Further suitable synthetic film-forming, hair-fixing polymers are copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, polyacrylamides, for example, under the trade designations Akypomine ® P 191 by the company CHEM-Y, Emmerich or Sepigel ® 305 by the company Seppic be distributed; Polyvinyl alcohols, which are marketed under the trade names Elvanol.RTM ® from DuPont or Vinol ® 523/540 by Air Products as well as polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, for example, sold under the trade names Ucon® Union Carbide.
  • polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are particularly preferred.
  • Suitable natural film-forming polymers include cellulose derivatives, eg. B. hydroxypropyl cellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is sold, for example, under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg.
  • Examples of common film formers are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer , Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates /
  • Aminoethylpropanediol-AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginates, Ammonium Polyacrylates, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Allyl Methacrylates Copolymer, AMP Acrylates / C1-18 Alkyl Acrylates / C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates Copolymer, AMP Acrylates Copolymer, AMP Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa
  • Polyquaternium-1 Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5,
  • Polyquaternium-10 Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13,
  • Trimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgaris (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, VA / Butyl Maleate / Isobornyl Acrylate Copolymer, VA / Crotonates Copolymer, VA / Crotonates / Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl
  • Neodecanoate Copolymer VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / Crotonic Acid / PEG-20M Copolymer, VA / DBM Copolymer, VA / Isobutyl Maleate / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Vinyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer, VA / Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetates, Vinylamines / Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam / VP / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride / Vinyl Laurate Copolymer, VP / Dimethiconyl Acrylates / Polycarbamyl / Polyglycol Ester, VP / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer,
  • Film-forming polymers and gums are therefore generally typical substances for hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays or leave-on conditioners. As such, they are preferably used in the compositions of the invention when used in such compositions. Substances which further impart hydrophobic properties to the hair are preferred because they reduce the tendency of the hair to absorb moisture, that is, water. As a result, the limp drooping of the strands of hair is reduced and thus a long-lasting hairstyle structure and preservation is guaranteed. The test method for this is often the so-called curl retention test applied.
  • compositions according to the invention are therefore preferred according to the invention. Very particular preference is given from this group of polymers to those which additionally have strengthening properties. However, it is also preferred according to the invention if at least one setting and one film-forming polymer are used in the compositions according to the invention. It is most preferred for both polymers to have both firming and film-forming properties at the same time, although if appropriate in different forms.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume, the hair fullness of the overall hairstyle.
  • These so-called setting polymers are at the same time film-forming polymers and therefore generally typical substances for hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • Examples of common film-forming, setting polymers are: Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylate / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / t-Butyl Acrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates / C1-2 Succinates / Hydroxy Acrylates Copolymer, Acrylates / Lauryl Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / octylacryl
  • Amodimethicone Copolymer Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxides Methacrylate Copolymer, Acrylates / VA Copolymer, Acrylates / VP Copolymer, Adipic Acid / Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Isophthalic Acid / Neopentyl Glycol / Trimethylolpropane Copolymer, Allyl Stearate / VA Copolymer, Aminoethyl Acrylate Phosphate / Acrylate Copolymer, Aminoethylpropanediol Acrylate / Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol AMPD Acrylate / Diacetone Acrylamide Copolymer
  • PVM / MA copolymer PPG-70 polyglyceryl-10 ether, PPG-12 / SMDI copolymer, PPG
  • Neodecanoate Copolymer VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / DBM
  • the film-forming and / or setting polymer is preferably contained in the composition according to the invention in an amount of from 0.01 to 40% by weight, more preferably from 0.1 to 30% by weight, most preferably in an amount of from 0.1 to 10% by weight , Of course, several film-forming and / or setting polymers may also be present in the composition according to the invention.
  • film-forming and / or setting polymers may be both permanent and temporary cationic, anionic, nonionic or amphoteric.
  • the present invention also encompasses the recognition that, when using at least two film-forming and / or setting polymers, these can of course have different charges. It may be preferred according to the invention for an ionic film-forming and / or setting polymer to be used together with an amphoteric and / or nonionic film-forming and / or setting polymer. The use of at least two oppositely charged film-forming and / or setting polymers is also preferred. In the latter case, a particular embodiment may in turn additionally contain at least one further amphoteric and / or nonionic film-forming and / or setting polymer.
  • the antistatic effect of polymers is another essential function for cosmetic agents.
  • the surfaces of the cosmetically treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential.
  • this effect reduces the effect known as "fly-away effect” and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect
  • preference is given from this group of polymers to those which at the same time belong to at least one of the groups of fixing and / or film-forming polymers
  • at least one antistatic, at least one fixing and at least one film-forming polymer it is preferred to select the polymers such that at least one of the polymers has at least two of the desired properties.
  • Highly preferred according to the invention is when the polymer further fulfills a further property in addition to the three very particularly important properties of setting, fixing and film formation
  • antistatic polymers examples include:
  • PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium 8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20 , Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquatern
  • the emulsion-stabilizing polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O as well as multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets. These properties of the polymers in question can also be used to particular advantage in the compositions according to the invention in order to dissolve the powdery compositions according to the invention before and / or during the application of the powder in water.
  • Examples of such polymers are Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Amino Acrylates / CI O-SO Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides , AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Phosphatidyl Rapeseedate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ammonium Shellacate, Arachidyl Alcohol, Astraga
  • Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations.
  • aqueous phases their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems. This property of the polymers is also advantageous in the powders according to the invention before and / or during use.
  • Acrylamide Copolymer Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth -20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer , Acrylates / Ste
  • Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer Ammonium Alginate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopectin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan , Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum
  • Another way to increase the viscosity of cosmetic products is the thickening of the non-aqueous phase, the lipid phase of the cosmetic products.
  • polymers which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels. This also contributes significantly to the excellent application of the powders according to the invention. With these polymers, the viscosity of the composition which forms on dissolution is excellently controlled.
  • Divinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethyl Cellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / VA Copolymer, Ethylenediamine / Dimer Tallate Copolymer Bis-Hydrogenated Tallow Amide, Ethylene Diamine / Stearyl Dimer Dilinoleate Copolymer, Ethylene Diamine / Stearyl Dimer Tallate Copolymer, Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Hydrogenated Butylene / Ethylene / Styrene Copolymer, Hydrogenated Ethylene / Propy
  • microparticles filled or unfilled may also be used in the composition of the invention both to achieve certain effects, such as the release of an active agent from the capsules or the achievement of particular visual, esthetic effects of the overall formulation.
  • Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids.
  • the polymers occupy by adsorption the surface of the solid particles and thereby alter the surface properties of the solids. The following are examples of these polymers:
  • Phosphonobutanetricarboxylic Acid Polyacrylamidomethylpropanes, Sulfonic Acid, Polycaprolactones, Polyethylacrylates, Polyhydroxystearic Acid,
  • the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymer (G) according to the invention may be both a consolidating and / or film-forming polymer and a polymer having conditioning or avivating and / or thickening properties.
  • the polymers (G) are preferably used in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 30 wt .-%, based on the total Composition, included. Amounts of from 0.01 to 25, in particular from 0.01 to 15 wt .-%, are particularly preferred.
  • compositions according to the invention contain fatty substances (D) as further active ingredient.
  • D fatty substances
  • this composition increased amounts of the active ingredients are deposited on the hair or skin, resulting in synergistically enhanced effects.
  • this effect is further markedly increased by the further use of cationic and / or amphoteric polymers as deposition aids in the compositions according to the invention.
  • there is a change in the charge of the surface which can be measured, for example, by measuring the so-called Wilhelmy voltage.
  • Fatty substances (D) are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these could be mentioned, for example, isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean. The amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
  • Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C o-3, preferably C10 - C22 and most preferably C 12 - C 22 - carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or acquire Isocarb® ® 24 for sale.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • wool wax alcohols as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used according to the invention.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
  • D3 natural or synthetic waxes
  • solid paraffins or isoparaffins carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as for example, apple wax or citrus wax, Micronell from PE or PP.
  • Waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50 wt.% Based on the total agent, preferably
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Ester oils are understood as meaning the esters of Ce - C30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and Erucic acid and its technical mixtures, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of uns
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, Caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example incurred in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18- alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2- ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate
  • Kokosfettalkohol- caprate / caprylate Cetiol ® LC
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonat, butanediol di-isostearate, Neopentylgly- koldicaprylat, symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
  • Fatty acid partial glycerides ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • Natural oils include, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, cocoa butter, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil, marula oil , Evening primrose oil, olive oil, palm oil, rapeseed oil, rice oil, sea buckthorn fruit oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, shea butter, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil or wild rose oil.
  • the following table shows the average wages in% by weight of fatty acids of some of the oils according to the invention. Since the listed values are average values of the respective fatty acids, the sum of all fatty acids also be larger or smaller than 100%. Of course, the effective values fluctuate more or less around these averages.
  • Preferred natural oils contain at least all fat-printed fatty acids, palmitic acid, stearic acid and linoleic acid.
  • Particularly preferred natural oils contain the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid in a total amount of at least 50% by weight of the fatty acids.
  • a plus sign behind the respective oils in the above table characterizes these particularly preferred natural oils.
  • Very particularly preferred oils are furthermore distinguished by an additional content of squalene.
  • Highly preferred natural oils and their mixtures also have a content of linolenic acids.
  • the teaching of the invention also includes that at least two of the natural oils listed in the above table can be mixed together.
  • the natural oils must be selected so that the sum of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid gives at least 50% by weight of the sum of the total fatty acids.
  • Preferred blends of the natural oils are amaranth seed oil with at least one sea buckthorn oil, shea butter amaranth seed oil, camellina oil amaranth seed oil, amaranth seed oil with olive oil, amaranth seed oil with macadamia nut oil, olive oil with at least one sea buckthorn oil, camelina olive oil, shea butter olive oil, macadamia nut oil and at least one sea buckthorn oil, macadamia nut oil shea butter.
  • more than three of the natural oils should not be mixed together.
  • Argan oil is one of the most preferred natural oils and should therefore be described in more detail as an example. Argan oil itself has been known for a long time and is already widely used by humans. It is considered the most valuable vegetable oil, which is why it is also called “the gold of the Berbers.” This is also the reason why it has not found wide use and therefore little is known about the interaction with other ingredients of cosmetic compositions.
  • Argan oil is the oil of the seed of argan fruit.
  • the argan tree, Argania spinosa is one of the oldest trees in the world. Fear with a plum or olive-like appearance can not be consumed. The tree can bear fruit several times a year. The wood, the leaves and the fruits are very valuable and are used. The date-sized fruits are dried and pressed. The kernels of the fruit are won. The kernels are about three times the size of hazelnuts. The kernels are pitched to recover the seeds. These seeds are finally lightly roasted and ground to recover the oil.
  • Argan oil is slightly reddish and has a walnut-like taste. Argan oil is considered the most valuable vegetable oil. It is unusually rich in tocopherols and shows the strongest vitamin E activity of all known vegetable oils.
  • argan oil has a uniquely high concentration of unsaturated fatty acids of more than 80 wt.%.
  • Argan oil is an excellent edible oil and dietary supplement. And also in cosmetic compositions argan oil is used because of its high content of vitamin E and unsaturated fatty acids.
  • the importance of argan oil is also based on the unique sterols contained in argan oil, in particular Schottenol and spinasterol.
  • Argan oil contains from tocopherol per 100 g of oil about 50 to 90 mg of tocopherols, which are composed as follows: about 40 to 60 mg of ⁇ -tocopherol, about 5 to 15 mg of ⁇ -tocopherol, about 5 to 10 mg ⁇ - Tocopherol and about 0.5 to 5 mg of ⁇ -tocopherol.
  • the ratio of unsaturated to saturated fatty acids in argan oil is about 4.5: 1.
  • the amount of sterols in the argan oil is about 120 to 250 mg / 100 g of oil.
  • the content of fatty acids is more than 99% by weight, of which more than 80% by weight are unsaturated.
  • the fatty acid composition is approximately as follows: palmitic acid 12 to 13%, stearic acid 5 to 7% and arachidonic acid 0.3 to 0.5% and the unsaturated fatty acids oleic acid 43 to 49.1%, linoleic acid 23.9 to 36.0%, Linoleic acid to 0.1% and gadoleic acid to 0.5%.
  • the amount of linoleic acid in argan oil is about three times higher than that of olive oil.
  • Argan oil is traditionally used for cooking and in cosmetic compositions.
  • the North Africans use argan oil to rub the skin before the visit a steam bath. It penetrates quickly into the skin and leaves a pleasant and soft skin feeling.
  • Argan oil prevents the skin from drying out and aging and is also used to prevent itching. In hair care, it is recommended for brittle and dry hair and hair loss.
  • Amaranth seed oil can be easily incorporated into hair cleansing and conditioner. Incorporated into these compositions, the hair treated therewith remains more glossy and has improved care properties, in particular improved combing properties, more gloss and improved feel.
  • a hair cleanser based on amaranth seed oil requires the least amount of solubilizer, while comparable other oils require a significantly higher amount of solubilizer in order to ensure stable incorporation of the oil into the shampoo.
  • the amaranth seed oil can be stable and clear incorporated into a shampoo at a certain concentration of solubilizers, while many other natural oils have a phase separation.
  • the lipid fraction of the amaranth seeds consists essentially of triglycerides.
  • linoleic acid is the main component in the fatty acid distribution of the oil.
  • Myristic acid, stearic acid, vaccenic acid, ⁇ -linolenic acid, arachidic acid, 1-eicosenoic acid and behenic acid are also present in the fatty acid spectrum.
  • the Amaranthsamenöl rich in many vitamin E derivatives (including ⁇ -, ß-, ⁇ - and ⁇ -tocopherol and ⁇ - and ß-tocotrienol) and has a remarkable proportion of the phytosterols ⁇ 7-avenasterol, ⁇ 7-campesterol, ⁇ 7-sitosterol and ⁇ 7-stigmasterol.
  • a suitable oil according to the invention is available, for example, under the trade name "Amaranth Seed OiI" from the company Euro Ingredients.
  • Shea butter is to be described in more detail as another example of natural oils. Shea butter is inventively not alone but exclusively in Blend with at least one other natural oil used so that the total content of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid is at least 50 wt.%.
  • Shea butter is similar to cocoa butter. Shea butter is obtained from the seeds of the butter tree found in West Africa, Vitellaria paradoxa or Butyrospermum parkii, Sapotacaeae. It is tough-buttery consistency and relatively stable to oxidation. Shea butter is used directly for food purposes in the producer countries. Shea butter is characterized by the following characteristics: saponification number 178 to 196, iodine value 55 to 67, unsaponifiable 2 to 11%. Shea butter has a melting range of 32 to 42 0 C. A characteristic ingredient is the sheasterin, 2-Oleo-distearin.
  • the essential fatty acid composition is oleic acid 49 to 50%, stearic acid 35 to 42%, palmitic acid 5 to 6% and linoleic acid 4 to 5%. Due to the high proportion of unsaponifiable shea butter has a special status within the vegetable oils and fats. The proportion of unsaponifiable substances is usually only about 0.2 to 2% for vegetable fats. Therefore, the proportion of phytosterols in the shea butter is significantly higher than any other vegetable fats. Important representatives of the phytosterols of shea butter are, for example, ⁇ - and ⁇ -amyrin, Basseol, Parkeol and Lupeol. The structures of ⁇ - and ⁇ -amyrin are as follows:
  • shea butter phytosterols are all triterpenes with more than 15 carbon atoms. Finally, in the shea butter also a share of waxes available.
  • Shea butter is used in cosmetic compositions especially in skin care products. However, it is also included in some compositions for cleaning and care of keratinic fibers.
  • compositions further contain squalene.
  • Squalene is found in large quantities in shark fishes. In smaller quantities it is also found in some vegetable fats and oils. Squalene is also found in the natural lipid coat of keratinous fibers. Oils of the invention, which also contain squalene and are thus used most preferably according to the invention, can be found in Table 1 on the pages above. Squalene belongs to the triterpenes. The structure of squalene is shown in the following figure.
  • squalene is used in proportion to the combination of the fatty acids in an amount of 1: 1000.
  • a ratio of 1: 100 is preferred.
  • Particularly preferred is a squalene: fatty acid ratio of 1:50, most preferably 1:20 and most preferably 1:10 and most preferably 1: 5.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions used according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total composition, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight. -%.
  • One last group of substances that can be used as fatty substances are silicone oils.
  • Silicone oils (S) cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. But also the softness and the elasticity of the film, which is formed by film-forming polymers on the hair for the purpose of strengthening and styling, is positively influenced by silicones.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiOHR 1 2 ) (S 1 -I)
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, see the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204-308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention from 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably from 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably from 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably from 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF
  • the dimethiconols (S1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconol based on the composition.
  • the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I): (SiR 1 3 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 3 ) (S2-I)
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II): (SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 3 )
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
  • the dimethicones (S2) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.1 to 5% by weight of dimethiconone based on the composition.
  • the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones.
  • Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
  • Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • PE stands for a polyoxyalkylene radical.
  • Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • the dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethicone copolyol based on the composition.
  • the dimethicone copolyols it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the total composition.
  • Aminofunctional silicones or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
  • Such silicones may e.g. by the formula (S4-I)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ wherein R 1 is a divalent linking group attached to hydrogen and Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; "a” assumes values in the range of about 0 to about 2, “b” assumes values in the range of about 1 to about 3, “a” + “b” is less than or equal to 3, and “c” is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy.
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • the molar ratio of R a Q b SiO (4-a - b) / 2 units to the R c SiO (4-C) / 2 units is in the range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3, -CH 2 CH (CH 3) 2, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, -C (CH 3) 3;
  • a is a number between 0 and 3, in particular 0;
  • b is a number between 0 and 1, in particular 1,
  • m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R ' is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH 2 -CH 2 - N (R") 2 o -N (R ") 2 o -N + (R") 3 A "o -N + H (R ") 2 A " o -N + H 2 (R ") A " o -N (R ”) - CH 2 -CH 2 -N + R” H 2 A " where each R" is the same or various radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the Ci -20- alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , - CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , - CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from Chlor
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III) (CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH3)] m OSi (CH 3) 3 (S4 - III),
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • compositions according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the MiIIi- equivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the amodimethicones (S4) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of amodimethicone based on the composition.
  • the amodimethicones it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of amodimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • compositions of the invention may contain at least one polyammonium-polysiloxane compound, which is constructed as described below.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds contain:
  • A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
  • a ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -,
  • C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -
  • N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a bivalent one
  • R 3 represents a radical in which R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and - OH, or -AER 2 , wherein A, E and R are as defined above, wherein the radicals K may be the same or different from each other, and in the case that
  • K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group
  • the polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4).
  • the polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other.
  • Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
  • the polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
  • Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals.
  • the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
  • the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3).
  • the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, in addition, where appropriate, in the structural components existing free valences (as in trivalent radicals may occur as component a2) or trivalent radicals K) preferably do not serve the structure of polymeric side chains or polymeric branches.
  • the main chain of the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention can be built up from the organic radicals containing at least one ammonium group a2) and the polysiloxane structural units a3), and the polyalkylene oxide structural units a1) bind as side chains to the trivalent organic ammonium group radical.
  • the following structures can result:
  • polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
  • the polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), wherein the polymeric polysiloxane compounds according to the invention naturally consist of the reaction of the monomers Starting materials have resulting terminal groups. However, it is also possible to use monofunctional chain terminators.
  • polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas:
  • the rest A ' means:
  • the polyalkylene oxide structural units a1) may furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula - AER 2 , in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched dC 2 o - Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • the component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the binding of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical.
  • the term "divalent” or “trivalent” means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences.
  • the ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups.
  • it is a secondary or quaternary, more preferably a quaternary ammonium group.
  • a quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemie Lexikon) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.
  • the component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
  • S is a polysiloxane group of the general formula
  • R 1 is preferably C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 is preferably d-ds-alkyl, d-Ce-fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably C r C 6 alkyl, Ci - C 6 - fluoroalkyl, preferably dC 4 fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.
  • C 1 -C 22 -alkyl in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms which may be straight or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl and 1,2,3 trimethylhexyl.
  • C 1 -C 22 -fluoroalkyl in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom, by way of example monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl , Perfluorethyl, 1, 1, 1-trifluoropropyl, 1, 2,2-trifluorobutyl.
  • aryl in the context of the present invention are unsubstituted or mono or polysubstituted with OH, F, Cl, CF 3 C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C 3 -C 7 - cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • K represents a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 -OH hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, - N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • the group K binds via a carbon atom to the silicon atom of the group S.
  • the group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups result in addition to the ammonium groups in said component a2) in the polysiloxane compounds according to the invention.
  • the polysiloxane compounds according to the invention can, for example in the radical K, have amino groups.
  • the reaction of the polysiloxane compounds according to the invention with acids leads to their protonation. Such protonated amino group-containing polysiloxane compounds are included in the scope of the present invention.
  • the bonding of component a3), the polysiloxane structural unit -K-S-K-, to the other structural components via the radical K preferably does not take place via a nitrogen atom of the radical K.
  • R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.
  • R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched -C 2 o-hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and with - OH may be substituted, or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.
  • the radicals K can be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence takes place via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the polysiloxane compounds according to the invention furthermore contain component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s).
  • Organic or inorganic acid radicals are radicals that formally result from the elimination of one or more protons from organic or inorganic acids and include, for example, halides such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred.
  • the organic or inorganic anionic acid radicals as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention may be identical or different from one another. This results from the reaction of the amines with alkyl halides preferably halide ions, while, for example, carboxylates from the carboxylic acids which may be added in the reaction of bisepoxides with amines result.
  • K represents a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.
  • organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula:
  • N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4 ) N + (R 5 ) -, wherein R 4 represents a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, and R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical represents, which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH, or a single bond to a divalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different
  • F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S , wherein for S the above-mentioned references apply, can be interrupted and substituted with -OH.
  • organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group may furthermore preferably be a radical of the general formula - (R 6 ) N + (R 7 ) -, in which R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched d C 3 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a single bond to a trivalent radical K.
  • R 7 is a monovalent straight chain, cyclical or branched C 1 -C 2 0- hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be substituted with -OH and interrupted, or -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K.
  • the radicals R 6 and R 7 may be the same or different from each other.
  • the aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula:
  • N 5 is an ammonium group of the general formula
  • R 23 is hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 2 0- hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and - OH can be substituted
  • R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH may be, or a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 -s as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
  • F 1 represents a bivalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O
  • a particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (which will be referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, as component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention a radical the general formula:
  • B is -AEKSKEA- and additionally, if appropriate, -AE-A'- or -AEA-, wherein S, K, -AE-, - EA, -AE-A 'and -A'-EA and -N 1 -FN 1 - are as defined above, and the proportion of the group -AE-A' - or -A'-EA- in the group B may be chosen so that the mass of -AE-A'- or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the polysiloxane S in the polymer.
  • the first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (I 1 )
  • K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -
  • Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH
  • E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O ] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - with, q 1 to 200, r 0 to 200 and
  • a -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, N 1 is a quaternary ammonium structure
  • R 4 represents a monovalent or divalent straight, cyclic or branched dC 20 hydrocarbon radical interrupted by O-, -NH, -C (O) -, -C (S) - and.
  • R 5 is R 4 or a single bond to R 4 or F
  • F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
  • the possibility of a tetravalent substructure for F means that F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 .
  • WO 02/10257 for a more detailed illustration, reference is made to the published patent application WO 02/10257, in particular to Example 1 therein.
  • the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 .
  • Examples are morpholinyl and piperidinyl structures. More preferred embodiments of this so-called first embodiment of the invention and processes for the preparation of said polysiloxane compounds of the formula (I) or (I 1 ) are described below.
  • R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, - CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein R 14 denotes a straight-chain, cyclic or branched CrCl 8 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 4 is preferably a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 1 6, more preferably C 3 -C 6 , hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C may be interrupted and substituted by -OH, more preferably a C 3 - - (O) -, -C (S) -C 6 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with - OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.
  • F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 2 O-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting of
  • m is 2 to 100, preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80 and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and particularly preferably 2 to 10.
  • r is 0 to 200, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and even more preferably 0 to 20.
  • N 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group, the general formula
  • R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, - C (S) - and substituted by -OH .
  • R 9 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or a single bond to a divalent radical R 8 or to a trivalent radical K, and the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be identical or different from each other.
  • the polysiloxane compounds of the second embodiment are preferably (-alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (II 1 )
  • S is -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) - with R 1 is Ci-C 22 -alkyl, Ci-C 22 -Fluoralkyl or aryl, n K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NH-,
  • -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N 2 is a quaternary ammonium structure
  • R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o-hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 9 R 8 or a single bond to K or R 8 A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- E is a polyalkylene oxide unit of the structure
  • R 16 H straight-chain, cyclic or branched CrC 20 -
  • -OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • K can be branched and then participates with two bonds in the quaternization of N 2 .
  • divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .
  • R 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH -CH 2 CH 2 NHCO-R 17 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 17 , in which R 17 denotes a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 1 in the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.
  • K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched one
  • -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.
  • Preferred for K are, for example, radicals of the following structures:
  • R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O), -C (S) - and substituted by -OH ,
  • R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.
  • R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.
  • R is more preferably selected from the group selected.
  • n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, particularly preferably 10 to 80.
  • q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10.
  • r is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50.
  • r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.
  • polyammonium-polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active substance complex according to the invention (which is referred to as so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III): - [KSKN 3 Jm- (III )
  • N 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
  • R 10 is a monovalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 30 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted by -OH or represents a single bond to K
  • R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning.
  • the polysiloxane compounds of the third embodiment are alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (IN ' ),
  • R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 3 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or a
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and E is a polyalkylene oxide unit of structure
  • R 18 is H, straight-chain, cyclic or branched dC ⁇ -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic, and
  • K is a divalent or trivalent straight chain, cyclical or branched C 2 -C 4O - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, - NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with N 5 in the meaning of - (R 19 ) N + (R 20 ) -
  • R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or a single bond to R 10 , and R 20 is -AE-, as defined above.
  • R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or - CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , wherein R 21 is a straight-chained, cyclic or branched d-cis hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O ) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming structure wherein R 10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 over R 19 .
  • R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.
  • R 10 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 25 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
  • R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 25 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
  • K is furthermore preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, - C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 -,
  • R 20 is as defined above.
  • R 2 or R 18 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O- or -C (O) - and -OH substituted and acetylenically or can be olefinic. More preferably R 2 or R 18 is C r C 6 -alkyl,
  • R 21 is preferably an unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radical which is derived from the corresponding fatty acids or has hydroxylated C 3 -C 7 radicals and is derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 21 is:
  • m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferably 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and even more preferably r is 0 to 10.
  • polysiloxanes which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention
  • N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched dC 2 o hydrocarbon radical; by -
  • O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH,
  • R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.
  • R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched one
  • N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) -, wherein R is 12 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched CrC 20 -
  • R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
  • K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 .
  • R 12 The possibility of a divalent substructure for R 12 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .
  • R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 22 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 22 , wherein R 22 is a straight-chain, cyclic or branched CrCl 8 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH.
  • R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of
  • R 12 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
  • K is preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O ) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
  • R 22 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals which may be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 22 More preferred is R 22 :
  • m is preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 to 20, more preferably q is 2 to 10.
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.
  • dC 22 -alkyl or d-C 5 -hydrocarbon radical as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl.
  • C r C 22 fluoroalkyl as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom. Examples include monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl listed.
  • aryl in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • a particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as component a) of the active ingredient complex according to the invention (hereinafter referred to as so-called fifth Embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (V):
  • the groups K, S, -AE-A'- and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V) may be the same or different from each other, and the molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A'- or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) of 100: 1 to 1: 100,
  • N 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 ) N + (R 24 ) -, in which
  • R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o-hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH
  • R 24 can be hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, - C (O) -, C (S) - and substituted by -OH may be, or a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different,
  • F 1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -
  • the molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A ' or -A ' -EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is between 100: 1 and 1: 100.
  • This molar ratio can, as in the publication WO 02/10257, by the choice of the molar ratio of the starting compounds, in particular the ratio of the invention preferably used (, - Halocarboxylic acid polyalkylene oxide ester compounds and the polysiloxane bisepoxide compounds are controlled.
  • the properties of the products depend essentially on the ratio of the starting materials used, as well as the length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein.
  • K is a divalent hydrocarbon radical having at least 4 carbon atoms which has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.
  • F1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -Cs 0 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) - or may be interrupted by a group - E -, wherein E is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical ,
  • R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, methyl is particularly preferred
  • R 26 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and be substituted by -OH, particularly preferably methyl, or a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, and F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.
  • F 2 is a branched, preferably straight-chain, C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.
  • R 27 and R 28 are each hydrogen, C r C 6 alkyl or hydroxy (CrC 6) alkyl preferably hydrogen, methyl or -CH 2 CH 2 OH, and
  • F 3 is a divalent straight chain, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E-, wherein E is as defined above.
  • F 3 is particularly preferably a group of the formula
  • E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, with the proviso that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.
  • the group -D-E-D- is replaced by a group of the formula
  • D (OCH 2 CH 2 ) V (OCH 2 CH (CH 3 )) W -OD-
  • D is a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group and r and q are as defined above.
  • Propylene oxide units may be arranged arbitrarily, e.g. as a random copolymer unit or as a block copolymer unit.
  • v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, still more preferably 1 to 40.
  • w is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40.
  • polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.
  • the polysiloxane compounds of the general formula (V) may be cyclic or linear.
  • the terminal groups result either from the bifunctional monomers described below for the preparation or their functionalized derivatives or from monoamines which are added as chain terminators during the polymerization.
  • the terminal groups resulting from the use of the monoamine chain-stopper are preferably present as ammonium groups, either by quaternization or protonation.
  • K is one of the groups of the formula: - (CHA) 3 OCH 2 CHCH 2 '- (CH 2 BGCB 2 CB-
  • polysiloxanes q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.
  • the organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s) is expediently selected from inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above, chloride and bromide preferably result from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups.
  • inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above
  • polysiloxanes of the fifth embodiment are present in protonated form as amine salts or as amines.
  • the polysiloxanes of the fifth embodiment of the invention are conveniently prepared by one of the methods described in the laid-open specification WO 02/10257.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones.
  • the products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as the active component of the compositions according to the invention.
  • polyammonium-polysiloxane compounds described above are very particularly preferred in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 7.5, particularly preferably from 0.01 to 5.0% by weight from 0.05 to 2.5% by weight each based on the total composition.
  • the ratio of the polyammonium-polysiloxane compounds to a further synergistic active ingredient component selected from the group of polymers, the protein hydrolysates, the silicones, the vitamins and the plant extracts is generally 1: 1000 to 1: 2, preferably 1: 100 to 1: 2 , more preferably 1:50 to 1: 2, and most preferably 1:10 to 1: 2.
  • this mixture is in the inventive compositions in amounts of 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.01 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.1 to 7.5 wt .% And in particular 0.1 to 5 wt.% Of silicone mixture based on the composition.
  • the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of silicone mixture may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • teaching of the invention also includes that a mixture of several fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances in the inventive
  • compositions can be used.
  • the preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case.
  • the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
  • the total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
  • compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are protein hydrolysates and / or derivatives thereof (P).
  • Proteins and / or protein hydrolysates are able to significantly restructure the internal structure of fibers, especially keratinic fibers.
  • Structural strengthening that is to say restructuring in the context of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage of keratinic fibers which has arisen due to the most diverse influences.
  • the restoration of natural strength plays an essential role.
  • Restructured fibers are distinguished, for example, by an improved gloss or by an improved grip or by easier combing.
  • they have an optimized strength and elasticity.
  • a successful restructuring can be physically detected as a melting point increase compared to the damaged fiber. The higher the melting point of the hair, the firmer the structure of the fiber.
  • a detailed description of the method for determining the melting range of hair can be found in DE 196 173 95 A1.
  • Proteins and protein hydrolysates have been known for a long time and are widely used in cosmetics. Reference may be made to the relevant literature, for example in A. Domsch, "The Cosmetic Preparations", Volume II, page 205 and following, Publishing House for the chemical industry, H. Ziolkowsky. It has long been known to use proteins but also modified proteins to achieve care effects in cosmetic preparations. Either water-soluble proteins or proteins modified by chemical and / or enzymatic reactions, ie made water-soluble, are used for this purpose. In the case of the reactions to achieve adequate solubility in water, fibrous proteins often require such extensive degradation that the cosmetic effectiveness is no longer sufficient.
  • compositions according to the invention As a result, in particular an increase in the mildness and the skin compatibility but also, if desired, a fine creamy foam is achieved when using the compositions according to the invention.
  • This foam which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions in which, in particular, surface-active substances are contained as further ingredients.
  • the effectiveness of the composition according to the invention is further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the hair, resulting in an improved effect. The hair is thus significantly strengthened and smoothed in its structure.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives according to the invention are termed protein hydrolysates Understood. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • L-alanyl-L-proline polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters.
  • the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the amino acids can be simultaneously derivatized both at the N atom and at the O atom.
  • the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed
  • amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine, norvaline , Ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, VaNn, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine.
  • Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine. Very particular preference is given to using alanine, glycine, histidine, Lysine, serine and arginine. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • Moringa growths have been known since ancient times. Better known are plants of this species under their common name “Wunderbaum.” They are preferably native to tropical areas.The various parts of this genus of plants have been used since ancient times, especially for medical purposes.
  • This protein has a molecular weight of 500 to 50,000 daltons, preferably a protein extract with a molecular weight of 3000 to 30,000 daltons, most preferably from 5,000 to 15,000 daltons.
  • the most preferred extract is obtained from the plant Moringa oleifera.
  • the extract according to the invention naturally contains water and glycerol on account of the extraction. The content of extracted protein in the extract is 0.01 to 20% by weight.
  • a content of protein of from 0.01 to 10% by weight is preferred. Particularly preferred is an extract with a protein content of 0.01 to 5 wt.%. Furthermore, at least 30% by weight of glycerol are contained in the extract. Finally, water is contained in the extract according to the invention.
  • the above-described protein extract from the seeds of the Moringa growths is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
  • Further preferred vegetable protein hydrolysates according to the invention are, for example, soya, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl hydrolyzates.
  • Beads of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. Latter Ingredients are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates.
  • the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods.
  • extraction agent for the preparation of the pearl extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably.
  • Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable.
  • the pearl proteins can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed.
  • the essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine.
  • the bead extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids these amino acids.
  • the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
  • a preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts as well as magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates.
  • a most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
  • one of the above-described pearl extracts is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
  • Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
  • Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.).
  • the raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together.
  • Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
  • the essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids.
  • the sericin consists of a group of 5 to 6 proteins.
  • the essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
  • the water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure.
  • the main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight).
  • Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
  • Preference according to the invention as active ingredients may be used: native sericin, hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, a mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their Methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture, the serine and / or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or derivatives thereof preferably to 100 wt.% supplement, as well as their mixtures.
  • fibroin can be used as active ingredients: native, converted into a soluble form fibroin, hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as the main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala -Gly, a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture the glycine and / or its derivatives in amounts of 20-60% by weight, the alanine and its derivatives in amounts of 10-40% by weight, and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0-25% by weight, with the proviso in that
  • both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions according to the invention of the inventive composition, it may be preferred according to the invention that at least one of the two silk components, fibroin or sericin, is used in the native or, if appropriate, solubilized form. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or derivatives thereof.
  • the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
  • the derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates.
  • the protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be prepared from the corresponding proteins by a chemical, in particular alkaline or acidic Hydrolysis, be obtained by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons.
  • cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons.
  • cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, cocodimonium hydroxypropyl silicon, aminoacids, hydroxypropyltrimium hydrolyzed silica, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, quaternium-79 hydrolyzed silica.
  • anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Potassium cocoyl hydrolyzed silica, sodium lauroyl hydrolyzed silica or sodium stearoyl hydrolyzed silica.
  • the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol.
  • compositions used according to the invention contain the silk protein hydroxysates and / or derivatives thereof in amounts of from 0.001 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.
  • protein hydrolysates Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold, for example, under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • the protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of 0.001% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05% by weight. up to 5% by weight.
  • compositions according to the invention can be further increased by a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J).
  • Another object of the invention is therefore the use of derivatives of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid.
  • Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 to C 4 -alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the inventive compositions are 0.05 to 10 wt.%, Based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt.%.
  • Another preferred group of ingredients of the compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors.
  • Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
  • the skin which naturally also includes the scalp, leaves behind the treatment with these very particularly preferred components a much better-looking, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both in the wet and in the dry state.
  • this drug affects the regeneration and restructuring of the affected skin and damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and not prone to over-greasing.
  • this ingredient has an anti-inflammatory and skin-calming effect.
  • the split hair is regenerated and repaired by these agents again. These ingredients are able to penetrate the hair and strengthen and repair the hair from the inside out. This "repair effect" can be demonstrated objectively by means of DSC measurements, for example, these effects can also be verified subjectively in the consumer test.
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 1 (thiamine) - Vitamin B 2 (riboflavin) - Vitamin B 3 .
  • the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • panthenol pantothenic acid, panthenol and pantolactone.
  • Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal.
  • Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile become established. Biotin is preferred in the agents according to the invention Amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
  • compositions according to the invention preferably contain vitamins,
  • Pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • compositions according to the invention may additionally contain antimicrobial compounds.
  • Suitable antimicrobial compounds are, for. B. cationic surfactants such.
  • Good are also the antimicrobial biguanide compounds such.
  • the polyhexamethylene biguanide (Vantocil® IB, ICI) or the 1, 1 ' hexamethylene bis (4-chlorophenyl) biguanide (“chlorhexidine”) in the form of a water-soluble, compatible salt, e.g. In the form of the acetate or gluconate.
  • the antimicrobial 5-amino-hexahydropyrimidines z.
  • suitable antimicrobial agents are the non-cationic, phenolic, antimicrobial substances, in particular the halogenated phenols and diphenyl ethers. Particularly suitable antimicrobial compounds of this type are z. B. the
  • antimicrobial substances are the p-hydroxybenzoic acid esters and sesquiterpene alcohols such.
  • p-hydroxybenzoic acid esters such as the bisabolol, farnesol, Santalol or Nerolidol.
  • plant extracts (L) in the compositions according to the invention gives rise to further synergistic advantages. Therefore, the use of these substances is particularly advantageous. Such combinations cause inter alia a pleasant fragrance of both the cosmetic composition, as well as the skin treated therewith and the treated hair. In this case, it may even be possible to dispense with the addition of further perfume oils and fragrances.
  • this active ingredient according to the invention also has a favorable influence on the moisture balance of the skin and the hair.
  • it shows an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or valerian are used. Stinging nettles, hops, birch and burdock roots, for example, show particularly good hair-related effects.
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • composition according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
  • Ayurvedic plant extracts are used as plant extracts.
  • An ayurvedic plant extract is to be understood as any plant extract which has been prepared according to the principles of Ayurvedic teachings. The fundamentals of Ayurvedic teaching can be found in the so-called "Veda.” In Ayurvedic treatment with ayurvedic extracts and oils, three different treatments are usually performed by Ayurvedic therapists.
  • Ayurvedic plants include Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica officinalis (Amalki), Morida Citrifolia (Ashyuka), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Santalum album, (Chandana), Crocus sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala).
  • cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala).
  • Particularly preferred are cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala).
  • teachings of the invention also include that mixtures of at least two of the ayurvedic plant extracts are used in the compositions according to the invention. In this case, it may be preferred if one of the ayurvedic plant extracts is bilwa.
  • Santalum album is one of the sandalwood plants.
  • Sandalwood is understood to mean woods of the family Fabaceae as well as woods of the family Santalaceae.
  • the Santalaceae family includes, for example, Santalum album, the Sandalwood tree. This supplies the white or yellow sandalwood. From the yellow sandalwood essential oils, the sandalwood, are obtained, which are also used in Western homeopathy in the case of urinary tract infections or kidney disease. In cosmetics, these essential oils are used exclusively as perfume oils or as components of perfume oil compositions. In particular, the steam extracted products are used as perfume oil ingredients.
  • Aegle Marmelos or Bilwa is a member of the Rutaceae family, which are related to citrus fruits.
  • the tree is known in both Ayurvedic and Western homeopathic teaching.
  • Bilwa is used especially in case of stomach ailments and diarrhea.
  • the necessary amount of surfactants and / or emulsifiers can be reduced. This in turn leads to a better compatibility of the respective cosmetic compositions.
  • these effects of the Bilwa are achieved.
  • Cyperus rotundus (Nagar motha) is a grassy plant. In Ayurvedic medicine as well as in Greek medicine Cyperus rotundus has been used as an anti-inflammatory.
  • Emblica officinalis is one of the oldest Indian fruits.
  • the fruits are exceptionally nutritious and contain large amounts of vitamin C, among other things. Since this fruit contains five of the six tastes of human taste perception, this fruit is considered the best fruit in Ayurvedic teachings and most useful for maintaining health and healing Considered diseases. Based on scientific research, it is known that this fruit contains unique tannins and flavonoids.
  • Citrifolia (Ashyuka) has been used to treat almost all diseases. In particular, however, high blood pressure, heart problems and diabetes were treated with it. Tinospora Cordifolia (Guduchi) is one of the succulents. In Ayurvedic medicine, the plant is used as an anti-inflammatory, against arthritis and allergies.
  • Crocus sativus (Kumkuma) is widely used in India. It is used especially in rice dishes. In the teachings of Ayurveda, it also serves as an aphrodisiac. Furthermore, it should have fever-lowering effects. In food it is used as a spice and for coloring foods.
  • Nelumbo nucifera is a lotus plant. Both in the Indian teachings of Ayurveda and in Chinese medicine, Lotus is described as a benefactor for the entire physique. Lotus is also the symbol of citizenship, beauty, wealth and fertility.
  • Cinnamomum Zeylanicum is used as a warming plant. It stimulates blood circulation, especially of the outer limbs such as fingers and feet. It is therefore also used for colds. It increases the bioavailability of other plant extracts. Furthermore, it is used as a spice for food and drinks.
  • it may be particularly preferable to use Cinnamomum Zeylanikum as an Ayurvedic extract, if at the same time further plant extracts are to be used in the compositions according to the invention.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • rock crystal extract In addition to the plant extracts, a rock crystal extract has also recently been used in cosmetic compositions.
  • Rock crystal is a modification of silica.
  • Silica itself is also included in many other clays and earths as a companion material.
  • quartz is found in bentonite. Quartz in the form of various silicates is also used, for example, in homeopathic remedies, for example sodium aluminum silicate for the reduction of heartburn or also in the medicine of Ayurveda.
  • Sand which can be contaminated with quartz, finds use in cleansing cosmetic products as exfoliating body.
  • quartz has a mystical meaning. So the rock crystal is considered something special.
  • Contaminants are not understood to mean the traces of other elements embedded in them, which contribute to the color of the rose quartz, for example.
  • the term "quartz” understood silicates, phyllosilicates, talcs, spades, etc.
  • Finely ground quartz and an extract of finely ground quartz is used in cosmetic compositions to give the skin and hair a velvety, soft, pleasant feeling. Furthermore, the gloss of skin and hair is remarkably increased significantly. However, there is no undesirable stress on the skin and hair. Also on the hair subsequent treatments such as cold wave or dyeing processes are not only not adversely affected but there is no impairment.
  • the finely ground quartz, the quartz powder is obtained by conventional methods for comminution and grinding of rocks. Quartz powder is used especially in particle sizes from 0.5 ⁇ m up to 500 ⁇ m. Particular preference is given to particle sizes of from 0.5 to 250 ⁇ m, very particularly preferably from 10 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the finely-milled quartz is extracted by means of protic solvents and the resulting quartz extract is used in the cosmetic compositions.
  • quartz, tridymite, cristobalite, keatite, coesite, stishovite, rock crystal, smoky quartz, amethyst, chrysoprase, citrine, morion, rose quartz, opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint are used as starting materials used for the production of a flour and the subsequent extraction to the "quartz extract".
  • quartz, smoky quartz, Rock crystal, rose quartz and agate Very particular preference is given to using smoke quartz, rose quartz and rock crystal. Most preferred is rock crystal.
  • extraction agent for the preparation of said quartz extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used.
  • Underwater are to be understood here as demineralized water, as well as seawater and mineral water.
  • alcohols are lower alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, iso-butanol, tert.
  • the invention also includes the teaching that, of course, a plurality of alcohols and / or polyhydric alcohols can be used as extractant in admixture with water.
  • a plurality of alcohols and / or polyhydric alcohols can be used as extractant in admixture with water.
  • the mineral waters include Evian, SpA, Leau de Vichy, etc.
  • any known methods such as hot extraction or other methods may be used.
  • a quartz extract thus obtained usually contains at least 1 to 100,000 ppm of silicon.
  • Preferred is an extract with a minimum amount of silicon of 10 ppm.
  • Particularly preferred is an extract with a content of silicon of at least 50 ppm.
  • an extract with a content of at least 100 ppm. Most preferred is a content of at least 200 ppm silicon.
  • the amount of silicon in the extract is determined by flame spectrometry in distilled water.
  • the quartz extract may optionally be adjusted with water glass to a constant minimum content of silicon. If water glass is used to set a constant silicon content, it may still be necessary to adjust the pH of the quartz extract.
  • the quartz extract usually has a pH of 4-11, preferably 6-11, more preferably 7-10 and most preferably 7.5-9.5.
  • the pH value will be adjusted with mineral acids such as aqueous solutions of hydrogen halides, sulfuric acid and its salts, sulphurous acid and its salts, phosphorous acid and its salts, phosphoric acid and salts thereof or with organic acids Acids and their salts such as iminodisuccinic acid, etidronic acid, tartaric acid or citric acid made.
  • acids which also have complex-forming properties, may be preferred. These include, for example, phosphoric acid, iminodisuccinic acid, etidronic acid, tartaric acid or citric acid and their salts. Very particular preference is given to using phosphoric acid in the case of a necessary pH adjustment.
  • An example of a commercially available quartz extract is available under the name Crodarom ® rock crystal by Croda free in the trade.
  • compositions according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M).
  • M penetration aids and / or swelling agents
  • These excipients provide better penetration of active ingredients into the keratin fiber or help swell the keratin fiber.
  • gencarbonates diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol , 1, 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
  • 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol , 1, 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
  • compositions according to the invention are particularly well suited to deposit perfume oils or perfumes on the skin and hair in an increased amount. At the same time the perfume oils and fragrances remain much longer on the skin or the hair adhere. This leads to an increased acceptance of such compositions in the consumer.
  • compositions such as shampoos, shower baths, cures, spa packs, conditioners, leave-on hair treatments, styling agents as well as hair fixating and firming agents.
  • compositions of the invention are perfumes.
  • perfumes are perfumes.
  • the excellent and completely surprising positive results of compositions containing the active compounds and perfumes according to the invention has already been described in detail above.
  • perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate, jasmecyclate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones such as the ionone, ° ⁇ -lsomethylionon and Methylcedrylketon, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, pheny- ethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams such as limonene and pinene.
  • fragrance oils which are most commonly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • fragrances which may be present in the compositions according to the invention are found, for example, in US Pat. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Dverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception.
  • fragrances Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note or body” and “base note” (end note or dry out) Since the perception of smell is largely based on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance is not alone from volatile compounds, while the base note for the most part consists of less volatile, ie adherent fragrances.
  • Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copa ⁇ va balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain
  • fragrances can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol,
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • boiling points of the individual fragrances are substantially below 300 ° C.
  • a preferred embodiment of the invention wherein preferably at least 50% of the fragrances contained have a boiling point below 300 ° C., advantageously at least 60%, more preferably at least 70%. , in an even more advantageous manner at least 80%, in an extremely advantageous manner at least 90%, in particular even 100%.
  • Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points.
  • a certain volatility of the fragrances is advantageous. It has previously been observed that some unstable perfume ingredients are sometimes poorly compatible with carrier material and, upon incorporation into the carrier, at least partially decompose, especially if the carrier is a porous mineral carrier, such as clay, or zeolite, especially dehydrated and / or activated zeolite.
  • Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature.
  • a fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume decomposed into degradation products, and in the extraction can not be provided again.
  • the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols, esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
  • the perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4 advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention.
  • the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
  • the logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water.
  • the octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol.
  • a perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic.
  • the stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the support material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a detergent formulation, which comprises the particles according to the invention) precipitate.
  • the logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature.
  • the logP values can also be calculated, for example, with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS.
  • Clog P values For calculated logP values, one usually speaks of ClogP values Clog P values should also be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental logP values for certain perfume constituents.
  • the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the exhalation of higher volatile fractions of perfume.
  • the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume.
  • the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
  • PEG polyethylene glycol
  • the viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
  • n of about 5 to> 100,000, corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary.
  • the products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short).
  • the polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped.
  • the particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2000. It can be used in particular also polyethylene glycols, which are present in a liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
  • the perfumes are generally added in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5 wt .-%, based on the total composition, of the total composition.
  • the perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming.
  • Suitable solvents for this purpose are, for.
  • ethanol isopropanol
  • diethylene glycol monoethyl ether glycerol
  • propylene glycol 1, 2-butylene glycol
  • dipropylene glycol diethyl phthalate
  • triethyl citrate isopropyl myristate, etc.
  • the perfumes for the compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
  • perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extruded products and added in this form to the compositions to be perfumed.
  • the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
  • suitable materials such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
  • the consumer in the perception of the cosmetic compositions, in particular caused by a aesthetically appealing packaging, optionally in conjunction with aromatic fragrances, may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages.
  • a stimulant such as confectionery or beverages.
  • the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion.
  • Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
  • the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
  • Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances.
  • One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indige-stin ® available benzyldiethyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.
  • the bittering agent is contained in the compositions according to the invention in amounts of 0.0005 to 0.1 wt .-%, based on the molding. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
  • short-chain carboxylic acids can be used as an ingredient in the active ingredient complex (A).
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood as meaning carboxylic acids which are saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
  • composition according to the invention in conjunction with a short-chain carboxylic acid, leads to improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts.
  • the very particularly preferred short-chain carboxylic acids according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.
  • hydroxycarboxylic acids examples include glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • these acids in Form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention.
  • amino acids which can be used as mixed salts with these hydroxycarboxylic acids are carnitine, taurine, isidine, lysine, arginine and ornithine.
  • a typical representative of the mixed salts according to the invention is, for example, carnitine tartrate.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in ⁇ - position.
  • substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, Glyoxylic, adipic, pimelic, suberic, azelaic, sebacic, propiolic, crotonic, isocrotonic, elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminklare, 4,4 '-Dicyano-6,6' -binicotinkladilic acid, 8- Carbamoyloct
  • n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical
  • dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • German Patent 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid soap masses.
  • German Offenlegungsschrift 28 33 291 discloses deodorizing agents which contain zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids.
  • German Patent Application 35 03 618 means for washing and rinsing the hair are known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the water-soluble ionic polymers contained in the means is obtained.
  • German Offenlegungsschrift 197 54 053 means for hair treatment known, which have nourishing effects.
  • the dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • the monocarboxylic acid component in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred.
  • mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of a Molecule water are formed on the double formation of the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. It can continue for formulation reasons, it is preferable to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
  • hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together in the compositions. It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • the so-called edible acids as short-chain carboxylic acids in the context of the invention.
  • compositions are present in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1% by weight. up to 5% by weight.
  • a particularly diverse and interesting cosmetic active ingredient group are polyhydroxy compounds.
  • Polyhydroxy compounds as active ingredient with the other components of the invention may therefore be particularly preferred.
  • polyhydroxy compounds in the For the purposes of the invention all substances are understood which fulfill the definition in Römpp 's Lexikon der Chemie, 1999 edition, published by Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups.
  • Polyols having at least two hydroxyl groups such as, for example, trimethylolpropane,
  • Carbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and -OH and -NH protecting groups known in the literature, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters,
  • monosaccharides having 3 to 8 C atoms such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters.
  • oligosaccharides having up to 50 monomer units, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as Triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of the methyl ether and as a phosphate ester may be present.
  • polyols according to the invention examples include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xyNt, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, rut
  • Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred
  • the active ingredient is at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups.
  • these compounds those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
  • the (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
  • Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
  • glycerin is of outstanding importance.
  • compositions according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, XyNt and their mixtures.
  • agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight, particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).
  • agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
  • k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means.
  • Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropy
  • mixtures of "short chain” polyalkylene glycol ethers with such "long chain” polyalkylene glycol ethers have advantages. Particular preference is given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 7 or more Preferred mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahydylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.

Abstract

The invention relates to cosmetic compositions, comprising an active ingredient combination with at least one mineral powder and furthermore at least one cationic and/or amphoteric and/or zwitterionic polymer. The invention furthermore relates to a method for the treatment of keratinic fibers having said active ingredient combination, and to the use of said active ingredient combination for reducing the oil buildup of the keratinic fibers and for reducing the formation of dandruff.

Description

"Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln" "Natural mineral powders in cosmetic products"
Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel enthaltend natürliche mineralische Pulver, insbesondere Spate, Vulkanerde, Fangoerde, Torf oder Kaolin (Tonerde). Weiterhin umfasst die Erfindung eine synergistische Wirkstoffkombination enthaltend diese mineralischen Pulver und weiterhin mindestens ein kationisches und/oder amphoteres und/oder zwitterionisches Polymer sowie deren Verwendung zur Behandlung von Haut und Haar, insbesondere zur Reinigung und/oder Pflege von Haut und Haar.The invention relates to cosmetic compositions containing natural mineral powders, in particular spade, volcanic earth, fang soil, peat or kaolin (clay). Furthermore, the invention comprises a synergistic combination of active substances containing these mineral powders and furthermore at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer and their use for the treatment of skin and hair, in particular for the cleansing and / or care of skin and hair.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. So wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.The cosmetic treatment of skin and hair is an important part of human body care. For example, human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst lang anhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein, sowie die äußere Struktur des Haares geglättet sein, was sich durch einen erhöhten Glanz zeigt, oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein. Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert, der Glanz erhöht und die Splißrate verringert.Not least by the heavy use of hair, for example by dyeing or perming as well as by the hair with shampoos and by environmental pollution, the importance of care products with the longest possible effect increases. Such care products affect the natural structure and properties of the hair. Thus, following such treatments, for example, the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair can be optimized, as well as the outer structure of the hair be smoothed, which is reflected by an increased gloss, or the hair to be protected from increased splits , It has therefore long been customary to subject the hair to a special aftertreatment. In this case, the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse. Depending on the formulation, this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair, increases the shine and reduces the splitting rate.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.Furthermore, so-called combination preparations have recently been developed in order to reduce the expense of the usual multi-stage process, especially in the direct application by consumers.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents. The consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.The available active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface. Thus, active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting. Just as important as the external appearance of the hair, however, is the internal structural cohesion of the hair fibers, which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen.However, the known active ingredients can not cover all needs sufficiently. There is therefore still a need for active ingredients or combinations of active substances for cosmetic products with good care properties and good biodegradability. In particular in dye-containing and / or electrolyte-containing formulations, there is a need for additional skin-care active ingredients which can be incorporated without problems into known formulations.
Weiterhin ist die Verträglichkeit der kosmetischen Zusammensetzungen ein außerordentlich wichtiges Kriterium. In den einschlägigen dermatologischen Fachzeitschriften häufen sich die Berichte von zunehmenden Unverträglichkeiten in breiten Teilen der Bevölkerung auf alltägliche Produkte. Diese Unverträglichkeiten beruhen unter anderem auf den veränderten Verbrauchergewohnheiten und der Verfügbarkeit der exotischsten Rohstoffe und Lebensmittel im täglichen Umgang. Den Verbrauchern wird daher häufig geraten sich beispielsweise bei ihrer Ernährung einheimischer Produkte zu bedienen. Eine besonders große Herausforderung besteht daher für den Kosmetikchemiker darin, Kosmetika zur Reinigung und Pflege von Haut und Haar bevorzugt aus besonders verträglichen und bereits hervorragend bewährten Rohstoffen zu entwickeln. Ein besonderes Augenmerk gilt dabei besonders gezielt ausgewählten Rohstoffen, welche multifunktionale Aufgaben in der Rezeptur erfüllen können, damit möglichst wenige Inhaltsstoffe in einer Rezeptur enthalten sind. Je weniger Inhaltsstoffe in einer Rezeptur enthalten sind, je besser diese Inhaltsstoffe bekannt sind, desto geringer ist das Risiko einer Unverträglichkeit. Sollte es dennoch in Ausnahmefällen zu einer überempfindlichen Reaktion kommen, so kann der Allergologe aufgrund der wenigen Inhaltsstoffe sehr schnell den irritierenden Inhaltsstoff für diesen Verbraucher bestimmen. Die Kosmetika werden dadurch insgesamt sicherer in der Anwendung und in der Verträglichkeit für den Verbraucher.Furthermore, the compatibility of the cosmetic compositions is an extremely important criterion. In the relevant dermatological Professional journals, the reports of increasing incompatibilities in broad sections of the population are piling up on everyday products. These intolerances are based, among other things, on the changing consumer habits and the availability of the most exotic raw materials and foods in daily use. Consumers are therefore often advised, for example, in their diet of local products to serve. Therefore, a particularly great challenge for the cosmetics chemist is to develop cosmetics for the cleansing and care of skin and hair preferably from particularly compatible and already well-proven raw materials. Particular attention is paid to the specific selection of selected raw materials, which can fulfill multifunctional tasks in the formulation, so that as few ingredients as possible are contained in one formulation. The fewer ingredients in a formula, the better these ingredients are known, the lower the risk of intolerance. If, in exceptional cases, a hypersensitive reaction occurs, the allergist can very quickly determine the irritating ingredient for this consumer because of the few ingredients. The cosmetics are thus safer overall in use and in the compatibility for the consumer.
Gesucht sind als pflegende Wirkstoffe daher insbesondere bereits in kosmetischen Mitteln seit langem verwendete Inhaltsstoffe, welche sich durch eine besonders gute Verträglichkeit auszeichnen. Gleichzeitig darf sich jedoch das Wirkungsspektrum und das Eigenschaftsprofil der kosmetischen Zusammensetzung durch die Verwendung der milden und besonders gut verträglichen Inhaltsstoffe nicht gegenüber den herkömmlichen Zusammensetzungen nachteilig verändern. Dies wird weiterhin dadurch erschwert, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bewusst nur so wenige Inhaltsstoffe wie unbedingt notwendig verwendet werden.Wanted as nourishing agents therefore in particular already long used in cosmetic products ingredients, which are characterized by a particularly good tolerability. At the same time, however, the spectrum of action and the property profile of the cosmetic composition must not be adversely affected by the use of the mild and particularly well-tolerated ingredients as compared to the conventional compositions. This is further complicated by the fact that in the compositions according to the invention only so few ingredients are used as absolutely necessary.
Spate werden beispielsweise aufgrund ihrer chemischen Struktur als Schichtsilikate bereits in kosmetischen Zusammensetzungen als Verdicker zur Einstellung der Rheologie der Zusammensetzungen verwendet. Auch Fango, Vulkanerde oder Torf wird zu kosmetischen und medizinischen Behandlungen bereits seit dem Altertum verwendet. Diese natürlichen Rohstoffe werden daher auch in Form von fein gemahlenen Pulvern angeboten. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass sich mineralische Pulver, insbesondere Spate, Vulkanerde, Fangoerde, Torf oder ganz besonders bevorzugt Kaolin (Tonerde) sich in hervorragender Weise eignen, um in kosmetischen Zusammensetzungen mit weiterhin mindestens einem kationischen und/oder amphoteren und/oder zwitterionischem Polymer als eine synergistisch wirksame Wirkstoffkombination eingesetzt werden zu können.Spades, for example, are already used in cosmetic compositions as thickeners for adjusting the rheology of the compositions due to their chemical structure as sheet silicates. Also fango, volcanic soil or peat has been used for cosmetic and medical treatments since ancient times. These natural raw materials are therefore also offered in the form of finely ground powders. Surprisingly, it has now been found that mineral powders, in particular spades, volcanic earth, fang, peat or very particularly preferably kaolin (alumina) are outstandingly suitable for use in cosmetic compositions with at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer to be used as a synergistically effective drug combination.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich eine derartige Wirkstoffkombination in ganz hervorragender Weise dazu eignet, um kosmetische Zusammensetzungen mit einer deutlich gesteigerten Verträglichkeit herzustellen. Weiterhin kann in diesen Zusammensetzungen auch aufgrund synergistischer Wirkungen zwischen den Inhaltsstoffen auf als besonders reizend bekannte Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Parfümöle oder Konservierungsmittel ganz oder teilweise verzichtet werden. Zu den weiteren deutlich verbesserten kosmetischen Wirkungen zählen die positive Beeinflussung der Kämmbarkeit und des Griffes des nassen und trockenen Haares, des Glanzes des Haares, der Frisierbarkeit und der Haltbarkeit von Frisuren, der Restrukturierung von mit UV - Licht und/oder oxidativen Prozessen geschädigten Haaren, der Verringerung von Haarspliß, die Verringerung von Schädigungen des Haares durch Hitzeeinwirkung wie Föhnen, einer erhöhten Abscheidung von auf dem Haar erwünschten Substanzen wie Antischuppenwirkstoffen, Polymeren, Vitaminen, Proteinhydrolysaten oder weiteren das Haar avivierende Rohstoffe wie beispielsweise Silikone, die Beeinflussung des Feuchthaltevermögens der kosmetischen Zusammensetzungen, und eine die Konservierung unterstützende Wirkung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Ein wesentlicher Vorteil bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination ist jedoch die Aufrechterhaltung des natürlichen Lipidmantels und Lipidgehaltes der keratinischen Fasern selbst unter dem Einfluss von tensidischen Mitteln oder insbesondere auch unter dem Einfluss von oxidativen Zusammensetzungen auf keratinische Fasern.Surprisingly, it has been found that such an active ingredient combination is quite outstandingly suitable for producing cosmetic compositions with a significantly increased compatibility. Furthermore, due to synergistic effects between the ingredients, ingredients which are known to be particularly irritating, such as perfume oils or preservatives, can be completely or partially dispensed with in these compositions. Other significantly improved cosmetic effects include positively influencing the combability and feel of wet and dry hair, the shine of the hair, the stylability and durability of hairstyles, the restructuring of hair damaged by UV light and / or oxidative processes, the reduction of hair splitting, the reduction of damage to the hair by heat action such as blow-drying, increased deposition of desired on the hair substances such as anti-dandruff agents, polymers, vitamins, protein hydrolysates or other hair-rendering raw materials such as silicones, affecting the moisture retention capacity of the cosmetic compositions , and a preservative-promoting effect in the cosmetic compositions of the invention. An essential advantage of using the combination of active substances according to the invention, however, is the maintenance of the natural lipid coat and lipid content of the keratinic fibers even under the influence of surfactants or, in particular, under the influence of oxidative compositions on keratinic fibers.
Die erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffkombination verbessert somit signifikant in synergistischer Weise die wesentlichen inneren und äußeren Strukturmerkmale und die Festigkeit sowie die Elastizität und den Glanz von keratinischen Fasern. In ganz besonderer Weise ist die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination im Falle einer stark schuppenden Kopfhaut und von stark nachfettenden Haaren wirksam. Sowohl die Schuppenbildung als auch das Nachfetten erfolgen bei mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination behandelten keratinischen Fasern deutlich signifikant verzögertThe combination of active ingredients used according to the invention thus significantly improves synergistically the essential internal and external structural features and the strength as well as the elasticity and gloss of keratinic fibers. In whole In a special way, the combination of active substances according to the invention is effective in the case of a severely flaky scalp and hair with a heavy amount of hair. Both dandruff and greasing occur significantly significantly delayed in treated with the active compound combination keratinic fibers
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden.According to the invention, keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher kosmetische Zusammensetzungen enthaltend eine Wirkstoffkombination enthaltend mindestens ein mineralisches Pulver und weiterhin mindestens ein kationisches und/oder amphoteres und/oder zwitterionisches Polymer.A first subject of the present invention are therefore cosmetic compositions comprising a combination of active substances containing at least one mineral powder and furthermore at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer.
Unter mineralischen Pulvern wird erfindungsgemäß jedes natürlich vorkommende Mineral verstanden werden, welches sich von Elementen aus dem Übergangsbereich zwischen den Metallen und den Nichtmetallen im Periodensystem der Elemente ableiten lässt. Insbesondere werden erfindungsgemäß unter dem Begriff „mineralische Pulver" Spate, Glimmer, Tone, Kaolin, Vulkanerde, Fangoerde und Torf verstanden. Die Feinteiligkeit dieser erfindungsgemäßen Pulver ist so gewählt, dass diese Pulver keinerlei abrasive Wirkung mehr aufweisen. Die mittlere Teilchengröße liegt somit im Bereich unterhalb 500 μm, bevorzugt unterhalb von 300 μm, besonders bevorzugt unterhalb von 100 μm, ganz besonders bevorzugt unterhalb von 50 μm und höchst bevorzugt unterhalb von 25 μm, wobei Teilchengrößen kleiner als 10 μm am höchsten bevorzugt sind.According to the invention, mineral powders are to be understood as meaning any naturally occurring mineral which can be derived from elements from the transition region between the metals and the non-metals in the periodic table of the elements. In particular, according to the invention, the term "mineral powders" is understood as meaning spades, mica, clays, kaolin, volcanic earth, fango earth and peat The finely divided nature of these powders according to the invention is such that these powders no longer exhibit any abrasive action below 500 microns, preferably below 300 microns, more preferably below 100 microns, most preferably below 50 microns and most preferably below 25 microns, with particle sizes smaller than 10 microns are most preferred.
Die erfindungsgemäßen mineralischen Pulver werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 7,5 Gew.% und höchst bevorzugt in einer Menge von 0,3 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung verwendet.The mineral powders according to the invention are present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, particularly preferably from 0.3 to 10% by weight, very particularly preferably from 0, 3 to 7.5 wt.%, And most preferably used in an amount of 0.3 to 5 wt.%, Based in each case on the entire composition.
Die weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere die kationischen und/oder amphoteren und/oder zwitterionischen Polymere werden im folgenden näher beschrieben. Dabei wird auf die jeweiligen synergistischen Bestandteile des erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes bei der Beschreibung des jeweiligen Rohstoffes eingegangen.The further constituents of the compositions according to the invention, in particular the cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymers, are described in US Pat described in more detail below. In this case, the respective synergistic constituents of the active ingredient complex according to the invention are described in detail in the description of the respective raw material.
Ein Inhaltsstoff, welcher in nahezu allen kosmetischen Zusammensetzungen Verwendung findet, sind oberflächenaktive Substanzen. Die oberflächenaktiven Substanzen umfassen im wesentlichen zwei Gruppen, die Tenside und die Emulgatoren.An ingredient which is used in almost all cosmetic compositions are surface-active substances. The surfactants essentially comprise two groups, the surfactants and the emulsifiers.
Unter dem Begriff Tenside (E) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Bei den im folgenden genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten verwiesen.The term surfactants (E) is understood to mean surface-active substances which can form adsorption layers on upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H. -D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994". The following surfactants are exclusively known compounds. Regarding the structure and production of these substances, reference should be made to relevant reviews.
Als anionische Tenside (E1 ) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α- Methylestersulfonate, Sulfo-fettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce- rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid- (ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbon-säuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Beispiele für besonders geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and Dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, Sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates, acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially wheat-based vegetable products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Examples of particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C Atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ether carboxylic acids of the formula R-O- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), z. B. nach dem Verfahren, das in US 3,320,292 beschrieben ist, zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12 - C-is-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten Ci2 - Ci8-Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von C12 - C-is-Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln, Riegel und handliche Toilettenseifen- Stücke erzeugen.- Acylisethionate having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, are long known, skin-friendly surfactants by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid), eg. B. by the method described in US 3,320,292, accessible. If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. B. consisting of coconut oil fatty acid available C 12 - employing C-is-fatty acid fraction is obtained according to the invention preferably suitable C 2 - C 8 acyl isethionates. It is known to bring the sodium salts of C 12 -C -acyl isethionates, similar to fatty acid-based soaps, into a suitable form for transport and application by kneading, pilking, extrusion, extrusion, cutting and bar pressing. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C8- C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, daß man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete- Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. The Sulfobernsteinsäuremonoalkyl (C 8 - C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. thereby prepared that reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 to 24 carbon atoms to the maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable
Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C-Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind. lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation. linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,Blends of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
OO
IlIl
R1 (OCU2CH2X- O — p -OR2 (El-I)R 1 (OCU 2 CH 2 X-O - p -OR 2 (El-I)
OXOX
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E 1-11)in the R 1 is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E 1-11)
R7CO(AIkO)nSO3M (EI-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oderR 7 CO (AIkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or
CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-CH 2 CHCH 3 , n stands for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a cation, as described in the DE-
OS 197 36 906.5 beschrieben sind,OS 197 36 906.5 are described,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III) CH2O(CH2CH2O)x- COR8 Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III) CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x - COR 8
CHO(CH2CH2O)xHCHO (CH 2 CH 2 O) x H
I (E1 -III)I (E1 -III)
CH2O(CH2CH2O), — SO3XCH 2 O (CH 2 CH 2 O), -SO 3 X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonogly- cerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1- III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 O 561 825, der EP-B1 O 561 999, der DE- A1 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind,in which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, DE A1 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,Amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044,
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12 - 18 C- Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Dioder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich.Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product. These are prepared by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12-18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali, ammonium, mono-, di- or trialkanolammonium salt. Such products are under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been commercially available.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether- gruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist es besonders vorteilhaft, wenn als anionische Tenside milde anionische Tenside verwendet werden. Insbesondere durch die im folgenden beschriebenen milden anionischen Tenside wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wesentlich gesteigert.In the compositions according to the invention it is particularly advantageous if mild anionic surfactants are used as anionic surfactants. In particular, by the mild anionic surfactants described below, the effect of the composition according to the invention is substantially increased.
Unter dem Begriff „milde Tenside" versteht der Fachmann Tenside, welche sich in den zahlreichen Testmethoden wie dem HET-CAM Test, dem Neutralrottest, dem BUS - Modell (bovine udder skin model), dem Humanhautmodell, dem Zeintest, dem Draize Test, dem Armflexwashtest oder dem Duhringkammertest usw. als milde Tenside erwiesen haben. Allen Testmodellen gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf welchen die Messergebnisse bezogen werden. In jedem dieser Testmodelle gibt es einen Schwellenwert unterhalb dessen von „milden Tensiden" gesprochen wird. Dieser Schwellenwert beträgt beispielsweise im HET-CAM-Test 1 ,5. Das bedeutet, dass als „mild" alle Tenside bezeichnet werden, die beispielsweise im HET-CAM-Test einen relativen Reizscore von 1 ,5 und kleiner aufweisen. Der Fachmann weiß, dass ein Tensid in jedem Testmodell einen anderen Score ergibt. Das bedeutet, dass beispielsweise ein Cocamidopropylbetain im HET-CAM-Test sogar als „reizend" eingestuft sein kann, während es in den anderen Testmodellen eher den milden Tensiden zugerechnet wird. Eine geläufige und anerkannte Einstufung definiert anionische Tenside als mild, wenn sie im HET-CAM-Test einen relativen Reizscore von kleiner als 1 ,5 aufweisen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden jedoch solche anionischen Tenside als „milde anionische Tenside" verwendet und verstanden, welche in allen derzeit geläufigen Testmodellen als „mild" eingestuft werden. Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden anionischen Tenside als mild bis besonders mild erwiesen und sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt:The term "mild surfactants" is understood by the person skilled in the art as surfactants, which are found in the numerous test methods such as the HET-CAM test, the neutral redness test, the BUS model (bovine and skin model), the human skin model, the Zeize test, the Draize test, the Armflexwashtest or the Duhringkammertest etc. have proven to be mild surfactants.All in common with all test models is that in principle is measured against a standard to which the measurement results are obtained.In each of these test models there is a threshold below which is spoken of "mild surfactants". This threshold is for example in the HET-CAM test 1, 5. This means that all surfactants which have a relative irritation score of 1, 5 and smaller, for example, in the HET-CAM test, are known as "mild." The person skilled in the art knows that a surfactant gives a different score in each test model. For example, a cocamidopropyl betaine may even be classified as "irritating" in the HET-CAM test, while in the other test models it is more likely to be considered mild surfactants. A common and accepted classification defines anionic surfactants as mild if they have a relative irritation score of less than 1.5 in the HET-CAM test. According to the invention, however, such anionic surfactants are preferably used and understood as "mild anionic surfactants" which are classified as "mild" in all current test models. According to these test methods, the following anionic surfactants have proven to be mild to particularly mild and are particularly preferred according to the invention:
- Acyllactylate, Hydroxymischethersulfate,Acyl lactylates, hydroxy mixed ether sulfates,
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist und deren Salze, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) X -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16 and their salts, acylsarcosides with 8 bis 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure) zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche Ci2 - Ci8- Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten Ci2 - Cis-Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von Ci2 - Cis-Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln, Riegel und handliche Toilettenseifen-Stücke erzeugen. Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C8- C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, daß man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeigneteAcyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. As obtainable from coconut fatty acid 2 Ci - Ci 8 - using fatty acid fraction is obtained according to the invention preferably suitable Ci 2 - Cis acyl isethionates. It is known to bring the sodium salts of Ci 2 - cis-acyl isethionates similar to fatty acid-based soaps by kneading, pilering, extrusion, extrusion, cutting and piece pressing in a suitable form for transport and use. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced. Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. The Sulfobernsteinsäuremonoalkyl (C 8 - C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable
Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C-Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind.Sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation.
- Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Alkylpolyglykolethersulfate of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12, Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
OO
IlIl
R1 (OCU2CH2X- O — p -OR2 (El-I)R 1 (OCU 2 CH 2 X-O - p -OR 2 (El-I)
OXOX
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,in the R 1 is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
Glycerinethersulfate wie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III),Glycerol ether sulfates such as monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III),
CH2O(CH2CH2O)x- COR8 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x - COR 8
CHO(CH2CH2O)xHCHO (CH 2 CH 2 O) x H
I (E1-III)I (E1-III)
CH2O(CH2CH2O), — SO3X in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonogly- cerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1- III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,CH 2 O (CH 2 CH 2 O), - SO 3 X in the R 8 CO for a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
Amidethercarbonsäuren,amide ether carboxylic acids,
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12 - 18 C- Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Dioder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich, Acylglutamate und - Acylaspartate.Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product. These are produced by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably fatty acids with 12-18 C Atoms are produced with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali, ammonium, mono-, di- or trialkanolammonium salt. Such products have long been commercially available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ®, glutamates and - aspartates.
Sofern die milden anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, ist es ganz besonders bevorzugt, dass diese eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Fettalkoholethersulfate mit einer eingeschränkten Homologenverteilung werden auch asl „narrow ränge Fettalkoholethersulfate" bezeichnet. Weiterhin ist es im Falle von milden anionischen Tensiden mit Polyglycolethereinheiten bevorzugt, dass die Zahl der Glykolethergruppen 1 bis 20 beträgt, bevorzugt 2 bis 15, besonders bevorzugt 2 bis 12. Besonders milde anionische Tenside mit Polyglykolethergruppen ohne eingeschränkte Homologenverteilung können beispielsweise auch erhalten werden, wenn einerseits die Zahl der Polyglykolethergruppen 4 bis 12 beträgt und als Gegenion Zn- oder Mg-ionen gewählt werden. Beispiele hierfür sind das Handelsprodukt Texapon® ASV.If the mild anionic surfactants contain polyglycol ether chains, it is particularly preferred that they have a narrow homolog distribution. In the case of mild anionic surfactants with polyglycol ether units, it is preferred for the number of glycol ether groups to be from 1 to 20, preferably from 2 to 15, more preferably from 2 to 12. mild anionic surfactants having polyglycol ether without restricted homologue distribution may for example be obtained even if the one hand, the number of polyglycol ether amounts to 4 to 12 and are selected as a counter ion Zn or Mg ions. Examples of these are the commercial product Texapon ASV ®.
Selbstverständlich können alle bislang und im folgenden genannten milden anionischen Tenside auch in Form ihrer Salze verwendet werden. Besonders geeignete milde anionische Tenside liegen jeweils in Form der Lithium-, Magnesium-, Zink-, Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 1 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe vor. Die bevorzugten Ammoniumionen sind neben dem Ammoniumion als solchem Monomethylammonium-, Dimethylammonium-, Trimethylammonium-, Monoethylammonium-, Diethylammonium-, Triethylammonium-, Monopropylammonium-, Dipropylammonium-, Tripropylammonium-,Of course, all mild and anionic surfactants mentioned heretofore and in the following can also be used in the form of their salts. Particularly suitable mild anionic surfactants are in each case in the form of the lithium, magnesium, zinc, sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 1 to 4 carbon atoms in the alkanol group. The preferred ammonium ions are in addition to the ammonium ion as such monomethylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, monoethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, monopropylammonium, dipropylammonium, tripropylammonium,
Monoisopropylammonium-, Diisopropylammonium-, Triisopropylammonium-,Monoisopropylammonium, diisopropylammonium, triisopropylammonium,
Monobutylammonium-, Dibutylammonium-, Tributylammonium-,Monobutylammonium, dibutylammonium, tributylammonium,
Monoisobutylammonium-, Diisobutylammonium-, Triisobutylammonium-, Mono-t-butyl- ammonium-, Di-t-butyl-ammonium-, Tri-t-butyl-ammoniumionen sowie gemischte Ammoniumionen wie beispielsweise Methyl-ethyl-ammonium-, Dimethyl-ethyl- ammonium-, Methyl-diethylammonium-, Methyl-propyl-ammonium-, Methyl-ethyl-propyl- ammonium-, Ethyl-diisopropylammonium-, Ethyl-dibutyl-ammonium-, Ethyl- diisobutylammoniumionen usw. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die weiteren nicht explizit genannten Ammoniumionen dieser Alkanolammoniumsalze.Monoisobutylammonium, diisobutylammonium, triisobutylammonium, mono-t-butylammonium, di-t-butylammonium, tri-t-butylammonium ions and mixed Ammonium ions such as methyl ethyl ammonium, dimethyl ethyl ammonium, methyl diethyl ammonium, methyl propyl ammonium, methyl ethyl propyl ammonium, ethyl diisopropylammonium, ethyl dibutyl ammonium, Ethyl diisobutylammonium ions, etc. Of course, the teaching of the invention also includes the other not explicitly mentioned ammonium ions of these alkanolammonium salts.
Weitere milde anionische Tenside, welche ganz besonders bevorzugt in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden, sind Alkyl- und/oderOther mild anionic surfactants which are most preferably used in the composition according to the invention are alkyl and / or
Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, die sich von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der allgemeinen Formel (I) ableiten,Alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates derived from alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of general formula (I),
R-O-(G)P (I) mit der BedeutungRO- (G) P (I) with the meaning
R Ce-22-Alkyl oder C6-22-Alkenyl,R 22 Ce alkyl or C 6-22 alkenyl,
G Glykosideinheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, p Zahl von 1 bis 10.G glycoside unit derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms, p number from 1 to 10.
Bevorzugt ist das milde anionische Tensid ausgewählt aus den anionischen Alkylpolyglykosiden, den Ethercarbonsäuren, den Acylisethionaten, den Eiweißfettsäurekondensaten, den Tauraten, den Sulfosuccinaten, den Fettsäureamidethersulfaten, den NRE-Fettalkoholethersulfaten (narrow ränge Fettalkoholethersulfaten), den Acylglutamaten und den Acylasparaginaten und deren Mischungen.Preferably, the mild anionic surfactant is selected from anionic alkyl polyglycosides, ether carboxylic acids, acyl isethionates, protein fatty acid condensates, taurates, sulfosuccinates, fatty acid amide ether sulfates, NRE fatty alcohol ether sulfates, acyl glutamates, and acyl aspartates, and mixtures thereof.
Erfindungsgemäß werden besonders bevorzugt die anionischen Alkylpolyglucoside, wie Alkyloligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, Ethercarbonsäuren, Acylisethionate sowie Taurate und deren Mischungen eingesetzt.Particular preference is given according to the invention to the anionic alkyl polyglucosides, such as alkyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates, ether carboxylic acids, acyl isethionates and also taurates and mixtures thereof.
Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von anionischen Alkylpolyglucosiden und Ethercarbonsäuren sowie deren Mischungen. Höchst bevorzugt ist die Verwendung von carboxilierten Alkylpolyglucosiden und Ethercarbonsäuren sowie deren Mischungen.Very particular preference is given to the use of anionic alkyl polyglucosides and ether carboxylic acids and mixtures thereof. Most preferred is the use of carboxylated alkyl polyglucosides and ether carboxylic acids and mixtures thereof.
Werden als mildes anionische Tensid Mischungen aus mindestens zwei unterschiedlichen milden anionischen Tensiden verwendet, so beträgt das Mischungsverhältnis dieser Tenside untereinander mindestens 10:1 bis 1 :10. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt von 2,5 : 1 bis 1 : 2,5 und am bevorzugtesten von etwa 1 ,5 :1 bis 1 : 1 ,5.If mixtures of at least two different mild anionic surfactants are used as the mild anionic surfactant, the mixing ratio of these surfactants is at least 10: 1 to 1:10. Preferred is a mixing ratio of 5: 1 to 1: 5, more preferably from 2.5: 1 to 1: 2.5, and most preferably from about 1, 5: 1 to 1: 1.5.
Es wurde erfindungsgemäß gefunden, dass die Verwendung von milden anionischen Tensiden und insbesondere von Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylaten, - sulfaten, -phosphaten und/oder -isoethionaten in Mitteln zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere in Mitteln zur Haarreinigung und -konditionierung zu einer Verminderung der Hautreizung führt. Dies führt insbesondere bei der Verwendung mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex aus einem mineralischen Pulver und einem kationischen und/oder amphoteren und/oder zwitterionischen Polymeren zu einer deutlich signifikant verzögerten Wiederanfettung der keratinischen Fasern mit Sebum. Weiterhin findet ein erneutes Abschuppen deutlich verzögert statt. Ferner wurde gefunden, dass bei der Anwendung derartiger Mittel die Farbstabilität der Ausfärbung durch Mitverwendung der milden anionischen Tenside, insbesondere der Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phospate und/oder -isoethionate verbessert wird. Insbesondere wird diese Wirkung bei Anwendung auf strapaziertem Haar erreicht. Auch die Waschechtheit von gefärbtem strapaziertem Haar wird verbessert.It has been found according to the invention that the use of mild anionic surfactants and in particular of alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates in agents for the treatment of keratinous fibers, in particular in hair cleansing and conditioning agents a reduction in skin irritation leads. This leads, in particular when used with the active ingredient complex according to the invention from a mineral powder and a cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer, to a significantly significantly delayed remanufacturing of the keratinic fibers with sebum. Furthermore, a renewed flaking takes place significantly delayed. Further, it has been found that in the use of such agents, the color stability of the coloration by the concomitant use of mild anionic surfactants, in particular the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, -phospate and / or -isoethionate is improved. In particular, this effect is achieved when used on damaged hair. Also, the wash fastness of dyed damaged hair is improved.
Darüber hinaus wurde erfindungsgemäß gefunden, dass bei Verwendung milder anionischer Tenside, insbesondere der Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phospate und/oder -isoethionate in Mitteln zur Reinigung und Pflege bei der Anwendung dieser Mittel das Aufschäumen erheblich verbessert wird. Der Schaum zeichnet sich insbesondere durch ein feinporiges, dichtes, cremiges Erscheinungsbild aus. Der Schaum wird als angenehm weich und geschmeidig und leicht verteilbar beschrieben. Gleichzeitig ist der Schaum fest und gut greifbar. Er zeigt ein gewisses Standvermögen und verläuft nicht spontan sondern erst nach einigen Minuten. Dies begünstigt die bereits beschriebene leichte Verteilbarkeit des Schaumes. Diese Effekte treten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen insbesondere durch die Kombination mit kationischen und / oder amphoteren Polymeren auf.In addition, it has been found according to the invention that when mild anionic surfactants are used, in particular the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates, in cleaning and care agents when applying these agents, the foaming is considerably improved , The foam is characterized in particular by a fine-pored, dense, creamy appearance. The foam is described as pleasantly soft and supple and easy to spread. At the same time, the foam is firm and well palpable. He shows a certain stamina and does not run spontaneously but only after a few minutes. This favors the already described easy spreadability of the foam. These effects occur in the compositions of the invention in particular by the combination with cationic and / or amphoteric polymers.
In den Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosiden ist vorzugsweise in mindestens einem der Reste G mindestens eine Hydroxylgruppe durch -O-Ci.-|2-Alkenyl-COOM, -OSO3M, -OP(O)(OM)2 oder -0-CH2-CH2-SO3M mit M = H, Alkalimetall, NH4 oder einem der bereits zuvor genannten Gegenionen wie Zn, Mg, Alkanolammonium ersetzt.In the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides at least one hydroxyl group is preferably in at least one of the radicals G by -O-Ci.- | 2- alkenyl-COOM, -OSO 3 M, -OP (O) (OM) 2 or -O-CH 2 -CH 2 -SO 3 M with M = H, alkali metal, NH 4 or one of the aforementioned counterions such as Zn, Mg, alkanolammonium replaced.
Dabei wird besonders bevorzugt ein Alkyloligoglykosid-Carboxylat eingesetzt, in dem -O-Ci.i2-Alkylen-COOM -O(CH2-)nCOOM mit M = H, Na oder K und n = 1 bis 3 bedeutet. Besonders bevorzugt ist der Rest 0-CH2-COONa.In this case, an alkyl oligoglycoside carboxylate is particularly preferably used in which -O-Ci.i 2 -alkylene COOM -O (CH 2 -) n COOM with M = H, Na or K and n = 1 to 3 means. Particularly preferably, the radical is 0-CH 2 -COONa.
Besonders bevorzugt wird ein Alkyloligoglykosidcarboxylat eingesetzt, in dem der Alkylrest ein Laurylrest ist. Speziell bevorzugt ist ein Laurylglucosidcarboxylat, wie es als Plantapon® LCG von Cognis Deutschland erhältlich ist.Particular preference is given to using an alkyl oligoglycoside carboxylate in which the alkyl radical is a lauryl radical. Especially preferred is a Laurylglucosidcarboxylat as it is available as Plantapon ® LCG Cognis Germany.
In den Alkylglykosiden der allgemeinen Formel (I) leiten sich die Glykosid-Einheiten G vorzugsweise von Aldosen bzw. Ketosen ab.In the alkyl glycosides of the general formula (I), the glycoside units G are preferably derived from aldoses or ketoses.
Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und technischen Verfügbarkeit insbesondere die Glucose in Betracht. Die als Ausgangsstoffe besonders bevorzugt eingesetzten Alkylgykoside sind daher die Alkylglucoside.Preferably, because of the better reactivity, the reducing saccharides, the aldoses, are used. Among the aldoses, glucose is particularly suitable for their easy accessibility and technical availability. The alkylglycosides which are particularly preferably used as starting materials are therefore the alkylglucosides.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytische ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 verwendet. Besonders bevorzugt sind solche Alkylglykoside, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,5 ist und insbesondere zwischen 1 ,1 , und 1 ,4 liegt.The index number p in the general formula (I) indicates the degree of oligomerization, ie the distribution of monoglycerides and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be an integer, and above all the values p = 1 to 6, the value p for a given alkyl glycoside is an analytic calculated arithmetic size, which is usually a fractional number. Preferably, alkyl glycosides having an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are used. Particularly preferred are those Alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.5, and in particular between 1, 1, and 1, 4.
Der Alkylrest R leitet sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ab. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol und Behenylakohol sowie technische Fraktionen, die neben den genannten gesättigten Alkoholen auch Anteile an ungesättigten Alkoholen enthalten können und die auf Basis von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl oder Rindertalg gewonnen werden. Der Einsatz von technischem Kokosalkohol ist hierbei besonders bevorzugt.The alkyl radical R is derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol and technical fractions which, in addition to the saturated alcohols mentioned, may also contain portions of unsaturated alcohols and which are based on natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, Coconut oil or beef tallow are obtained. The use of technical coconut oil is particularly preferred here.
Neben den genannten Fettalkoholen können sich die Alkylglykoside auch von synthetischen primären Alkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere den sogenannten Oxoalkoholen ableiten, die einen Anteil von 5 bis 40 Gew.-% verzweigter Isomeren aufweisen.In addition to the fatty alcohols mentioned, the alkyl glycosides can also be derived from synthetic primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms, in particular the so-called oxo alcohols, which have a proportion of 5 to 40% by weight of branched isomers.
Besonders bevorzugte Alkylreste sind solche mit 8/10, 12/14, 8 bis 16, 12 bis 16 oder 16 bis 18 C-Atomen. Mischungen der Alkylreste ergeben sich bei einer Herstellung ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen.Particularly preferred alkyl radicals are those having 8/10, 12/14, 8 to 16, 12 to 16 or 16 to 18 carbon atoms. Mixtures of the alkyl radicals result in a production starting from natural fats and oils or mineral oils.
Verfahren zur Herstellung dieser Alkylglykoside sind dem Fachmann seit langem bekannt.Processes for the preparation of these alkyl glycosides have been known to the skilled person for a long time.
Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Alkyl- oder Alkenyl-Oligoglykosid- carboxylate, -phosphate, -sulfate oder -isethionate kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Die Herstellung der Carboxylate erfolgt beispielsweise durch Umsetzung der Alkyloligoglykoside mit Salzen von Chlorcarbonsäuren in Gegenwart von Basen. Beispielsweise kann mit 2-Chloressigsäure-Natriumsalz in Gegenwart von NaOH umgesetzt werden. Bei der Umsetzung können sowohl die Hydroxylgruppen im Ring wie auch die -CH2-OH-Gruppe umgesetzt werden. Der Umsetzungsgrad ist u.a. abhängig von der Stöchiometrie der Einsatzprodukte. Vorzugsweise werden die Alkyloligoglykoside zumindest an der -CH2-OH-Gruppe umgesetzt, wobei optional ein Mittel eine oder mehreren der am Ring befindlichen Hydroxylgruppen umgesetzt werden können.The alkyl or alkenyl oligoglycoside carboxylates, phosphates, sulfates or isethionates used according to the invention can be prepared by known processes. The carboxylates are prepared, for example, by reacting the alkyloligoglycosides with salts of chlorocarboxylic acids in the presence of bases. For example, it can be reacted with 2-chloroacetic acid sodium salt in the presence of NaOH. In the reaction, both the hydroxyl groups in the ring and the -CH 2 -OH group can be reacted. The degree of conversion depends inter alia on the stoichiometry of the feedstock. Preferably, the alkyl oligoglycosides are reacted at least on the -CH 2 -OH group, optionally with a One or more of the hydroxyl groups on the ring can be reacted.
Weitere Hydroxylgruppen können beispielsweise auch verethert sein.Other hydroxyl groups may also be etherified, for example.
Die Herstellung der Isethionate erfolgt ebenfalls nach bekannten Verfahren des Standes der Technik. Ferner ist bekannt, dass die Produkte zur Haar- und Körperpflege eingesetzt werden können. Es werden insbesondere wässrige Detergenzgemische beschrieben, die Alkyloligoglykosidisethionate und beispielsweise weitere anionische Tenside enthalten.The preparation of the isethionates is also carried out by known methods of the prior art. It is also known that the products can be used for hair and body care. In particular, aqueous detergent mixtures are described which contain alkyloligoglycoside isethionates and, for example, further anionic surfactants.
Die Herstellung der Sulfate erfolgt ebenfalls nach bekannten Verfahren. Weiterhin sind Gemische der APG-Sulfate mit u.a. Alkylsulfaten oder Alkylethersulfaten sowie weiteren Inhaltsstoffen beschrieben. Es ist angegeben, dass die Tensidmischungen in Produkten eingesetzt werden können, die zum Waschen, Färben, Wellen oder zur Spülung von Haaren dienen.The preparation of the sulfates is also carried out by known methods. Furthermore, mixtures of APG sulphates with i.a. Alkyl sulfates or alkyl ether sulfates and other ingredients described. It is stated that the surfactant mixtures can be used in products that are used for washing, dyeing, rippling or rinsing hair.
Die Herstellung der Sulfate erfolgt ebenfalls gemäß dem Stand der Technik. Beispielsweise kann das entsprechende Alkylglykosid mit gasförmigem Schwefeltrioxid oder mit Schwefelsäure, gefolgt von Neutralisierung, umgesetzt werden. Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend die Alkyloligoglykosidsulfate sind ebenfalls bekannt.The preparation of the sulfates is also carried out according to the prior art. For example, the corresponding alkyl glycoside can be reacted with gaseous sulfur trioxide or with sulfuric acid followed by neutralization. Cosmetic and pharmaceutical preparations containing the alkyloligoglycoside sulfates are also known.
Schließlich sind Detergenzgemische aus Alkyloligoglykosidsulfaten und Alkyletherphosphaten beschrieben, die beispielsweise in Haarspülungen, Haarfärbemitteln oder Haarwellmitteln eingesetzt werden können.Finally, detergent mixtures of alkyl oligoglycoside sulfates and alkyl ether phosphates are described which can be used, for example, in hair rinses, hair dyes or hair waving agents.
Die erfindungsgemäß eingesetzten milden anionischen Tenside und besonders bevorzugt die Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isoethionate werden in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10,0 Gew.% verwendet Die eingesetzten milden anionischen Tenside und besonders bevorzugt die Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isoethionate können in diesen Mitteln die üblichen anionischen Tenside ganz oder teilweise ersetzen. Damit können die erfindungsgemäßen milden anionischen Tenside als alleiniges anionisches Tensid in den Mitteln eingesetzt werden, oder es können Gemische dieser milden anionischen Tenside untereinander oder mit üblichen weiteren anionischen Tensiden eingesetzt werden. Diese üblichen anionischen Tenside sind an späterer Stelle näher erläutert. Beispielsweise können die milden anionischen Tenside und weitere anionische Tenside in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 5 : 0,05 bis 1 : 2, besonders bevorzugt 3 : 0,5 bis 1 : 2, insbesondere 2,5 : 0,5 bis 1 : 1 ,5 und am bevorzugtesten 1 ,5 : 1 bis 1 : 1 ,5 vorliegen.The mild anionic surfactants used according to the invention and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates are used in an amount of from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 15 wt .-% and most preferably used in an amount of 0.5 to 10.0 wt.% The mild anionic surfactants used and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates can completely or partially replace the customary anionic surfactants in these compositions. Thus, the mild anionic surfactants according to the invention can be used as the sole anionic surfactant in the compositions, or mixtures of these mild anionic surfactants can be used with each other or with other conventional anionic surfactants. These conventional anionic surfactants are explained in more detail later. For example, the mild anionic surfactants and other anionic surfactants may be present in a weight ratio ranging from 5: 0.05 to 1: 2, more preferably 3: 0.5 to 1: 2, especially 2.5: 0.5 to 1: 1 , 5, and most preferably 1, 5: 1 to 1: 1.5.
Die amphoteren und zwitterionischen Tenside zeigen eine synergistische Wirkung mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination. Diese synergistische Wirkung beruht möglicherweise auf einer verstärkten Abscheidung der beiden Wirkstoffe auf der Oberfläche von Haut und Haar, was sich im gesamten kosmetischen Erscheinungsbild von Haut und Haar bemerkbar macht. Die besonderen Ladungseffekte von amphoteren und zwitterionischen Tensiden scheinen hierbei eine Rolle zu spielen. Das Haar wird beispielsweise sowohl im trockenen wie auch im nassen Zustand besser kämmbar, leichter frisierbar und zeigt mehr Glanz sowie einen angenehmeren Griff.The amphoteric and zwitterionic surfactants show a synergistic effect with the active ingredient combination according to the invention. This synergistic effect may be due to an increased deposition of the two active ingredients on the surface of the skin and hair, which manifests itself in the overall cosmetic appearance of the skin and hair. The particular charge effects of amphoteric and zwitterionic surfactants seem to play a role here. For example, the hair is easier to comb, easier to style both in the dry and in the wet state and shows more shine and a pleasant grip.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO*"' - oder -SO3'"' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl- aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO * " 'or -SO 3 '"'group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine. Ampholytic surfactants (E3) are meant those surface-active compounds which, in addition to a C - contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and alkyl or acyl group of forming inner salts - C 24 are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, amino-propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2- Ci8 - Acylsarcosin.Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 2 - C 8 - sarcosine.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear and branched fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the fatty alcohol polyglycol ethers or the fatty alcohol polypropyleneglycol ethers or mixed fatty alcohol polyethers,
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, the fatty acid polyglycol ethers or the fatty acid polyethers or mixed fatty acid polyethers,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether, mit einem Methyl- oder C2 - CO - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fett- säuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, the Alkylphenolpolyglykolether or the Alkylpolypropylenglykolether, or mixed Alyklphenolpolyether, with a methyl or C 2 - C O - alkyl end-capped addition products of 2 to 50 mol ethylene oxide and / or 0 to 5 mol propylene oxide onto linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, with fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, LT Dehydol ® types (Cognis),
Ci2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,C 2 -C 3 o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol ethylene oxide onto glycerol,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)Polyol fatty acid esters, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I)R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,in which R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, and w is a number from 1 to 20 stands,
Aminoxide,Amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxymix ethers, as described for example in DE-OS 19738866,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines, sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type according to formula (E4-II),
R4O-[G]P (E4-II) in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.R 4 O- [G] P (E4-II) in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature is here on the review by Biermann et al. in Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW Journal Heft 8, 598 (1995).
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco- side. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungs- grad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-C-is-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl- alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be an integer, and Here, especially the values p = 1 to 6 can assume, the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length of C 8 -C 0 (DP = 1 to 3), which are obtained as first runnings in the separation of technical Cs-C-is-coconut fatty alcohol with a content of less than 6 wt .-% Ci 2 - Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical Cg / n-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which may be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III), R6 Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, a nonionic surfactant of formula (E4-III), R 6
I R5CO-N-[Z] (E4-III)IR 5 CO-N- [Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxy- alkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 ,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelken- berg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798, and International Patent Application WO 92/06984. An overview of this topic by H.Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)J4 - CH2OH (E4-IV)R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH) J 4 -CH 2 OH (E4-IV)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristin säure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.Glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid are preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides , Stearic acid, isostearic acid, Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.The sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Polysorbate.Other typical examples of nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.As preferred nonionic surfactants, the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der AI kyl kette.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When so-called "oxo-alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred at the Producing these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhy- droxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Als Zusätze zur weiteren Verbesserung der Cremigkeit des Schaumes und des Hautgefühls während und nach der Anwendung haben sich auch nichtionische Tenside bewährt, deren zusätzliche Verwendung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen empfohlen werden kann: Besonders bevorzugt sind daher erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 - 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von 2 - 18. Solche Produkte können durch Anlagerung von Ethylenoxid an z. B. Fettalkohole mit 6 - 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6 - 30 C-Atomen oder an Glycerin- oder Sorbitanfettsäure-Partialester auf Basis von Ci2-Ci8-Fettsäuren oder an Fettsäurealkanolamide hergestellt. Der HLB-Wert bedeutet den Anteil an hydrophilen Gruppen, z. B. an Glycolether- oder Polyol-Gruppen bezogen auf das Gesamt-Molekül und er errechnet sich nach der BeziehungAs additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 - 20 wt .-% of nonionic surfactants having an HLB value of 2-18. Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z. B. fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial ester based on Ci 2 -Ci 8 fatty acids or produced on fatty acid alkanolamides. The HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
HLB = 1/5 x (100 Gew.% L),HLB = 1/5 x (100 wt.% L),
wobei Gew.-% L der Gewichtsanteil an liphophilen Gruppen, also z. B. an Alkyl- oder Acylgruppen mit 6-30 C-Atomen im Tensidmolekül darstellt. Die kationischen Tenside (E5) bilden die letzte Gruppe von Tensiden. Kationische Tenside zeichnen sich als Teil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes dadurch aus, dass sie wie die amphoteren und zwitterionischen Tenside zu einem deutlich verbesserten kosmetischen Erscheinungsbild von Haut und Haar beitragen. Die kationische Ladung sorgt für eine gute Bindung an den eher negativ geladenen Oberflächen insbesondere von geschädigtem Haar oder beanspruchter Haut. An den langen Fettresten dieser Molekülstrukturen wiederum können sich verstärkt eher hydrophob aufgebaute Wirkstoffe anlagern. Dadurch wird insgesamt eine erhöhte Abscheidung von Pflegestoffen auf der Oberfläche von Haut und Haar bewirkt. Das Haar wird beispielsweise sowohl im trockenen wie auch im nassen Zustand besser kämmbar, leichter frisierbar und zeigt mehr Glanz sowie einen angenehmeren Griff. Kationische Tenside (E5) leiten sich im allgemeinen von Ammoniumionen ab und besitzen eine Struktur (NR1R2R3R4)+ mit einem entsprechend negatv geladenen Gegenion. Derartige kationische Ammoniumverbindungen sind dem Fachmann bestens bekannt. Weitere kationische Tenside sind beispielsweise die Esterquats oder die Imidazoliumverbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbar sind kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammo- niumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlo- rid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.where wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents. The cationic surfactants (E5) form the last group of surfactants. Cationic surfactants are characterized as part of the active ingredient complex according to the invention in that, like the amphoteric and zwitterionic surfactants, they contribute to a distinctly improved cosmetic appearance of the skin and hair. The cationic charge ensures a good bond to the rather negatively charged surfaces, especially of damaged hair or stressed skin. On the long fat residues of these molecular structures, in turn, more hydrophobically structured active ingredients can accumulate. As a result, an overall increased deposition of care substances on the surface of skin and hair is effected. For example, the hair is easier to comb, easier to style both in the dry and in the wet state and shows more shine and a pleasant grip. Cationic surfactants (E5) are generally derived from ammonium ions and have a structure (NR 1 R 2 R 3 R 4 ) + with a correspondingly negatively charged counterion. Such cationic ammonium compounds are well known to those skilled in the art. Further cationic surfactants are, for example, the esterquats or the imidazolium compounds. Cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines are particularly preferably used according to the invention. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. - bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).According to the invention, cationic compounds containing behenyl radicals, in particular the substances known under the name of behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference. Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quater- nierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethyl ammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats ,
Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (E5-V) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.As further cationic surfactants, the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring. The formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds.
RC —RC
Figure imgf000028_0001
ormel (E5-V)
Figure imgf000028_0001
ormel (E5-V)
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (E5-V) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (E5-V) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.The radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. The preferred compounds of formula (E5-V) for R each contain the same hydrocarbon radical. The chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms. A very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91. In of the formula (E5-V) is shown as a counterion methosulfate. However, according to the invention, the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
Die Imidazoline der Formel (E5-V) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.The imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl- dimethylamin dar. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden, sie können aber selbstverständlich auch als permanent quaternäre Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele für permanent quaternierte Amidoamine sind beispielsweise die Rohstoffe mit der Handelsbezeichnung Rewoquat® UTM 50, Lanoquat® DES-50 oder Empigen CSC.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A according to the invention particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 stearamidopropyldimethylamine commercially available dimethylamine. The alkylamidoamines can be present both as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention. Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES-50 or Empigen CSC.
Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Anionische Tenside werden insbesondere verwendet, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Shampoos verwendet werden sollen. Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,05 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.Cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention. Anionic surfactants are used in particular when the compositions according to the invention are to be used as shampoos. The surfactants (E) are used in amounts of 0.05-45% by weight, preferably 0.1-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,
Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweiseEmulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H. -D. Dörfler, Grenzflächen- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 4 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,C 2 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure- ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei ON- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with on-gomerisierungsgrade of 1, 1 to 5, in particular 1, 2 to 2.0, and glucose are preferred as the sugar component,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil, Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms,
- Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.- sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy- droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Als besonders vorteilhaft hat sich auch ein Zusatz eines an sich bekannten Emulgators vom Typ Wasser-in-ÖI in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% erwiesen. Dabei handelt es sich um einen Mischester, der ein Kondensationsprodukt aus einem Pentaerythrit-di- fettsäureester und einem Zitronensäure-di-fettalkoholester darstellt, wie es in DE- PS 1 1 65 574 näher beschrieben ist. Durch den Zusatz solcher Mischester wird ein besonders cremiger, feinblasiger Schaum und ein angenehmes Hautgefühl bei der Anwendung des Körperreinigungsmittels erreicht.Particularly advantageous is also an addition of a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved. This is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as described in greater detail in DE-PS 1 655 574. The addition of such mixed esters achieves a particularly creamy, fine-bubble foam and a pleasant feel on the skin when using the body cleanser.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp- Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention may preferably comprise at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, in accordance with the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
Erfindungsgemäß bevorzugte Emulgatoren sind die sogenannten milden Emulgatoren. Die Milde von Emulgatoren kann mit verschiedenen Methoden bestimmt werden. Hierzu werden beispielsweise der Neutralrot - Test, der HET-CAM Test, das Humanhautmodell oder das sogenannte BUS (bovine udder skin) Modell herangezogen. Allen Testverfahren gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf welchen die Ergebnisse bezogen werden.Emulsifiers preferred according to the invention are the so-called mild emulsifiers. The mildness of emulsifiers can be determined by various methods. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model are used for this purpose. What is common to all test methods is that it is principally measured against a standard to which the results are referred.
Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden bevorzugten Emulgatoren als mild bis besonders mild erwiesen und sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt:According to these test methods, the following preferred emulsifiers have proven to be mild to particularly mild and are particularly preferred according to the invention:
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) X -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe- Acylsarcoside having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I), Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I), monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III),
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,Amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044,
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes,Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product,
- Zwitterionische Tenside (E2), Ampholytische Tenside (E3),- zwitterionic surfactants (E2), Ampholytic surfactants (E3),
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- oder Alkenyloligoglykoside gemäß der Formel (E4-Sugar surfactants of the alkyl or alkenyl oligoglycoside type according to the formula (E4-
H).H).
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide gemäß derSugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type according to
Formel (E4-III),Formula (E4-III),
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis),Polyol fatty acid esters, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis),
Aminoxide,Amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxymix ethers, as described for example in DE-OS 19738866,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Addition products of ethylene oxide to fatty acid alkanolamides and fatty amines,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
Esterquats,esterquats
Alkylamidoamine und quaternierte Alkylamidoamine.Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines.
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei ON- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with on-gomerisierungsgrade of 1, 1 to 5, in particular 1, 2 to 2.0, and glucose are preferred as the sugar component,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, - Sterine, Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, - Sterols, Sterols is a group of steroids that carry a hydroxyl group at C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated from animal tissue (zoosterols) as well as vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy- droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hy- droxystearat (Dehymuls ® PGPH commercial product)
In dem erfindungsgemäß bevorzugten Fall, dass die Verträglichkeit der kosmetischen Zusammensetzungen verbessert werden soll, werden die besonders milden Emulgatoren in den Zusammensetzungen bevorzugt verwendet. In diesen Fällen werden die Alkylsulfate und / oder Alkylethersulfate in Mengen unterhalb von 8 Gew.% , bevorzugt kleiner 5 Gew.% und besonders bevorzugt kleiner 2,5 Gew.% verwendet. Ganz besonders bevorzugt sind diese Zusammensetzungen frei von an Alkylsulfaten und / oder Alkylethersulfaten. „Frei von" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass diese Inhaltsstoffe keinesfalls zusätzlich verwendet werden. Es ist jedoch möglich, dass sie durch andere Inhaltsstoffe, wie beispielsweise durch die Verwendung von Silikonemulsionen, in die Zusammensetzung gelangen. Vorzugsweise bedeutet „frei von" daher auch kleiner als 0,5 Gew.%, besonders bevorzugt kleiner 0,1 Gew.%.In the preferred case according to the invention that the compatibility of the cosmetic compositions should be improved, the particularly mild emulsifiers are preferably used in the compositions. In these cases, the alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates are used in amounts of less than 8% by weight, preferably less than 5% by weight and more preferably less than 2.5% by weight. Most preferably, these compositions are free of alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates. "Free from" in this context means that these ingredients are not used in any way, but it is possible that they may be introduced into the composition by other ingredients, such as the use of silicone emulsions, so "free from" preferably means smaller than 0.5% by weight, more preferably less than 0.1% by weight.
Es ist bekannt, daß ÖI-in-Wasser-Emulsionen, fortan O/W-Emulsionen genannt, die mit nichtionogenen Emulgatoren hergestellt und stabilisiert sind, beim Erwärmen eine Phaseninversion erleiden, d.h., daß bei höheren Temperaturen die äußere, wäßrige Phase zur inneren Phase werden kann. Dieser Vorgang ist in der Regel reversibel, d.h., daß sich beim Abkühlen wieder der ursprüngliche Emulsionstyp zurückbildet. Es ist auch bekannt, daß die Lage der Phaseninversionstemperatur (PIT) von vielen Faktoren abhängig ist, zum Beispiel von der Art und dem Phasenvolumen der Ölkomponente, von der Hydrophilie und der Struktur des Emulgators oder der Zusammensetzung des Emulgatorsystems. Weiterhin ist es bekannt, daß Emulsionen, die bei oder wenig unterhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, sich durch besondere Stabilität und Feinteiligkeit auszeichnen, während solche, die oberhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, weniger feinteilig sind. Emulsionen, die bei einer bestimmten Temperatur Phaseninversion erleiden, werden PIT-Emulsionen genannt. Diese PIT-Emulsionen können erfindungsgemäß bevorzugt sein, weil sie bedingt durch die gerade hinreichende Menge an Emulgator deutlich weniger Emulgator enthalten als übliche nicht PIT-Emulsionen. Daher sind sie nicht nur besonders kostengünstig, sondern noch dazu auch besonders mild und schonend für die Haut und das Haar. Werden in den PIT-Emulsionen auch ionische Tenside als Emulgatoren verwendet, dann werden diese besonders bevorzugt erst nach der Herstellung der PIT- Emulsion während des Abkühlprozesses der PIT-Emulsion zugesetzt.It is known that oil-in-water emulsions, hereafter called O / W emulsions, prepared and stabilized with nonionic emulsifiers undergo phase inversion upon heating, ie, at higher temperatures, the outer, aqueous phase becomes the inner phase can be. This process is usually reversible, that is, that re-forms the original emulsion type on cooling. It is also known that the location of the phase inversion temperature (PIT) depends on many factors, for example the type and phase volume of the oil component, of the hydrophilicity and the structure of the emulsifier or the composition of the emulsifier system. Furthermore, it is known that emulsions prepared at or slightly below the phase inversion temperature are characterized by particular stability and fineness, while those prepared above the phase inversion temperature are less finely divided. Emulsions that undergo phase inversion at a certain temperature are called PIT emulsions. These PIT emulsions may be preferred according to the invention, because they contain significantly less emulsifier than conventional non-PIT emulsions due to the just sufficient amount of emulsifier. Therefore, they are not only particularly inexpensive, but also very mild and gentle on the skin and hair. If ionic surfactants are also used as emulsifiers in the PIT emulsions, these are added to the PIT emulsion more preferably only after the preparation of the PIT emulsion during the cooling process.
Zu den Synergisten der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zählen ganz besonders kationische sowie amphotere und/oder zwitterionische Polymer. Diese sind ein zwingender Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes. Polymere werden in kosmetischen Zusammensetzungen aus einer Vielzahl von Gründen verwendet. Hierbei werden auch nichtionische Polymere verwendet.The synergists of the active ingredient combination according to the invention in the compositions according to the invention are very particularly cationic and amphoteric and / or zwitterionic polymers. These are a mandatory constituent of the active ingredient complex according to the invention. Polymers are used in cosmetic compositions for a variety of reasons. In this case, nonionic polymers are used.
Im folgenden werden einige Beispiele von besonders bevorzugten Polymeren beschrieben. Die Unterscheidung der erfindungsgemäß verwendbaren Polymere kann dabei aufgrund der Ladungen der Polymere und/oder aufgrund ihrer anwendungstechnischen besonders ausgeprägten Eigenschaften erfolgen. Die Ausdrucksweise „besonders ausgeprägte Eigenschaften" spiegelt den Sachverhalt wider, dass Polymere im allgemeinen mehrere Eigenschaften in einem Molekül vereinen. Häufig steht jedoch eine der Eigenschaften ganz besonders im Vordergrund und ist für die Auswahl gerade dieses Polymeren maßgeblich.In the following some examples of particularly preferred polymers are described. The distinction of the polymers which can be used according to the invention can be made on the basis of the charges of the polymers and / or because of their particularly pronounced properties in terms of their application. The term "particularly distinctive features" reflects the fact that polymers generally combine several properties in one molecule, but often one of the properties is particularly prominent and is decisive for the selection of this particular polymer.
Zunächst werden Polymere aufgrund ihrer jeweiligen Ladungen beschrieben. Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.First, polymers will be described based on their respective charges. Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.Further cationic polymers according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers, which usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically.
Die erfindungsgemäßen kationischen Polymere können sowohl festigende und/oder filmbildende und/oder antistatische und/oder avivierende Polymere als auch Polymere mit konditionierenden und/oder verdickenden Eigenschaften sein. Bei den geeigneten kationaktiven Polymeren handelt es sich vorzugsweise um haarfestigende und/oder um haarkonditionierende Polymere. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche kationisch oder amphoter geladen sein können, zu verstehen.The cationic polymers according to the invention can be both firming and / or film-forming and / or antistatic and / or scavenging polymers as well as polymers with conditioning and / or thickening properties. The suitable cationic polymers are preferably hair-setting and / or hair-conditioning polymers. By polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be cationic or amphoteric charged.
Diese beiden Gruppen von Polymeren haben eine potentiell kationische Ladung gemeinsam. Sowohl kationische als auch amphotere bzw. zwitterionische Polymere können daher über ihre kationische Ladungsdichte charakterisiert werden. Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich durch eine Ladungsdichte von mindestens 1 bis 7 meq/g aus. Eine Ladungsdichte von mindestens 2 bis 7 meq/g ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine Ladungsdichte von mindestens gleich 3meq/g bis 7 meq/g.These two groups of polymers share a potentially cationic charge. Both cationic and amphoteric or zwitterionic polymers can therefore be characterized by their cationic charge density. The polymers of the invention are characterized by a charge density of at least 1 to 7 meq / g. A charge density of at least 2 to 7 meq / g is preferred. Particularly preferred is a charge density of at least equal to 3meq / g to 7 meq / g.
Ein weiteres charakteristisches Merkmal der erfindungsgemäßen Polymeren ist ihre Molmasse. Unter der Molmasse des jeweiligen Polymeren wird die Molmasse verstanden, welche der Hersteller in den entsprechenden Datenblättern nach dessen Methode gemessen angibt. Für die Auswahl eines geeigneten Polymeren hat sich eine Molmasse von mindestens 50.000 g/u als erfindungsgemäß geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 100.000 g/u haben sich als besonders geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 1000.000 g/u sind ganz besonders geeignet.Another characteristic feature of the polymers according to the invention is their molecular weight. Below the molecular weight of the respective polymer is the molecular weight understood, which the manufacturer indicates in the corresponding data sheets measured by its method. For the selection of a suitable polymer, a molecular weight of at least 50,000 g / u has proven to be suitable according to the invention. Polymers with a molecular weight of more than 100,000 g / u have proven to be particularly suitable. Polymers with a molecular weight of more than 1000,000 g / u are very particularly suitable.
Die Ablagerung von Polymeren aus tensidischen Lösungen an der Oberfläche keratinischer Fasern ist ein Adsorptionsvorgang. Dieser Adsorptionsvorgang ist bis heute nicht vollständig verstanden. Die zuvor dargestellte Auswahl geeigneter Polymerer erfolgt im Stand der Technik bereits nach den zuvor dargestellten Kriterien der Ladungsdichte oder der Molmasse.The deposition of polymers of surfactant solutions on the surface of keratinic fibers is an adsorption process. This adsorption process is not fully understood until today. The previously described selection of suitable polymers already takes place in the prior art according to the previously described criteria of charge density or molecular weight.
Wählt man nun die Polymere gemäß dem Stand der Technik aus, so sollten diejenigen Polymere, welche beide Kriterien erfüllen, eigentlich die geeignetsten sein. Dies ist jedoch nicht der Fall.If one now selects the polymers according to the prior art, then those polymers which meet both criteria should actually be the most suitable. This is not the case.
Alle bekannten Adsorptionsgleichungen der physikalischen Chemie enthalten Proportionalitätskonstanten, welche im Zusammenhang mit dem Belegungsgrad der Oberfläche stehen. Ohne den genauen wissenschaftlichen Hintergrund zu kennen, könnte jedoch der Belegungsgrad der Oberfläche keratinischer Fasern mit einer Adsorptionswahrscheinlichkeit der erfindungsgemäßen Polymeren zusammenhängen. Definiert man die Adsorptionswahrscheinlichkeit als das Produkt aus der kationischen Ladungsdichte und der Molmasse, so kann dieses Produkt zur gezielten Auswahl geeigneter erfinderischer Polymere herangezogen werden.All known physical chemistry adsorption equations contain proportionality constants which are related to the degree of coverage of the surface. Without knowing the exact scientific background, however, the occupancy rate of the surface of keratinic fibers could be related to an adsorption probability of the polymers according to the invention. Defining the adsorption probability as the product of the cationic charge density and the molecular weight, this product can be used for the targeted selection of suitable inventive polymers.
Geeignete Polymere weisen für das Produkt aus der kationischen Ladungsdichte und der Molmasse einen Wert von größer als 100.000 auf. Besonders geeignet sind Polymere, welche für dieses Produkt einen Wert von mindestens 200.000 aufweisen. Ganz besonders geeignet sind diejenigen Polymere, bei welchen dieses Produkt einen Wert größer als 250.000 aufweist. Am geeignetsten sind diejenigen Polymere, bei welchen dieses Produkt einen Wert von mindestens 1.000.000 aufweist. Bevorzugt sind solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Alkohol besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel bei der Anwendung auf dem feuchten bis nassen Haar vollständig in Lösung zu gehen.Suitable polymers have a value of greater than 100,000 for the product of cationic charge density and molecular weight. Particularly suitable are polymers which have a value of at least 200,000 for this product. Especially suitable are those polymers in which this product has a value greater than 250,000. Most suitable are those polymers in which this product has a value of at least 1,000,000. Preference is given to those polymers which have sufficient solubility in water or alcohol to completely dissolve in the composition according to the invention when applied to wet to wet hair.
Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum BeispielThe cationic polymers may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers. The ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers. Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers, for example
Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium,Trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium,
Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.Dialkyl diallyl ammonium and quaternary vinyl ammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts. The alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.The ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers. Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
Geeignete Polymere mit quaternären Amingruppen sind beispielsweise die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie MethylvinylimidazoliumchloridA/inylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium- 16) oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium- 1 1 ) sowie quaternäre Silikonpolymere bzw. -oligomere wie beispielsweise Silikonpolymere mit quaternären Endgruppen (Quaternium-80). Von den kationischen Polymeren, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, ist zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat® 755 N und Gafquat® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und von denen das Gafquat® 734 besonders bevorzugt ist, geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das von der Firma BASF, Deutschland unter dem Handelsnamen Luviquat® HM 550 vertriebene Copolymer aus Polyvinylpyrrolidon und Imidazoliminmethochlorid, das von der Firma Calgon/USA unter dem Handelsnamen Merquat® Plus 3300 vertriebene Terpolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid und das von der Firma ISP unter dem Handelsnamen Gafquat® HS 100 vertriebene Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid Copolymer.Examples of suitable polymers having quaternary amine groups are the polymers described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary under the names Polyquaternium, such as methylvinylimidazolium chloride A / inylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-1 1), and quaternary silicone polymers or oligomers, for example Silicone polymers with quaternary end groups (Quaternium-80). Among the cationic polymers that can be included in the inventive composition, for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl copolymer available under the trade names Gafquat ® 755 N and Gafquat ® 734, United States is marketed by Gaf Co. and of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred suitable. Other cationic polymers are, for example, Germany, marketed by the company BASF under the tradename Luviquat ® HM 550 copolymer of polyvinyl pyrrolidone and imidazolimine which ® by the company Calgon / USA under the trade name Merquat Plus 3300 sold terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide and sold by the company ISP under the trade name Gafquat ® HS 100 vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),Homopolymers of the general formula (G1-I),
R1 R 1
II
-[CH2-C-In X" (G1 -I)- [CH 2 -CI n X " (G1 -I)
II
CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4 CO-O- (CH 2 ) m -N + R 2 R 3 R 4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:in which R 1 = -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X "is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, and copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units are particularly preferred cationic polymers preferably, for which at least one of the following conditions applies:
R1 steht für eine MethylgruppeR 1 is a methyl group
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen - m hat den Wert 2.R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups - m has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically acceptable counter ions X "include halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preferred are halide ions, particularly chloride.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen- bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. Such products are available, for example under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® ® CR (3V Sigma) in trade. The crosslinking can, if desired, be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen- ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1-Trideceth- 6)), and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) commercially available.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci-4-alkylester und Methacrylsäure-Ci-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopo- lymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) as the non-ionic monomer, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-Ci -4 alkyl ester and methacrylic acid-Ci- 4 -alkyl. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
Geeignete kationaktive Silikonverbindungen weisen vorzugsweise entweder mindestens eine Aminogruppe oder mindestens eine Ammoniumgruppe auf. Geeignete Silikonpolymere mit Aminogruppen sind unter der INCI- Bezeichnung Amodimethicone bekannt. Hierbei handelt es sich um Polydimethylsiloxane mit Aminoalkylgruppen. Die Aminoalkylgruppen können seiten- oder endständig sein. Das N-haltige Silikon als erfindungsgemäßes kationisches Polymer kann vorzugsweise ausgewählt werden aus der Gruppe umfassend Siloxanpolymere mit wenigstens einer Aminogruppe, Siloxanpolymere mit wenigstens einer endständigen Aminogruppe, Amodimethicon, Trimethylsilylamodimethicone, und/oder Aminoethylaminopropylsiloxan-Dimethylsiloxan- Copolymer. Geeignete Silikonpolymere mit zwei endständigen quaternären Ammoniumgruppen sind unter der INCI-Bezeichnung Quaternium-80 bekannt. Hierbei handelt es sich um Dimethylsiloxane mit zwei endständigen Aminoalkylgruppen.Suitable cationic silicone compounds preferably have either at least one amino group or at least one ammonium group. Suitable silicone polymers with amino groups are known under the INCI name Amodimethicone. These are polydimethylsiloxanes with aminoalkyl groups. The aminoalkyl groups may be side or terminal. The N-containing silicone cationic polymer of the present invention may preferably be selected from the group comprising siloxane polymers having at least one amino group, siloxane polymers having at least one terminal amino group, amodimethicone, trimethylsilylamodimethicone, and / or aminoethylaminopropylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer. Suitable silicone polymers having two terminal quaternary ammonium groups are known by the INCI name Quaternium-80. These are dimethylsiloxanes having two terminal aminoalkyl groups.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung eines Aminosiloxans entsprechend der nachstehenden allgemeinen Formel (G1-II),According to the invention, preference is given to the use of an aminosiloxane corresponding to the following general formula (G1-II),
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0001
wobei R = OH oder CH3 , X = Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise Propyl oder Isopropyl und A, B und C = Copolymereinheiten, die taktische und/oder ataktische Polymerblöcke ausbilden können, sind. Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt ist Amodimethicon, Amodimethicon haltige Emulsionen oder Fluide. Emulsionen, die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden können sind Dow Corning® 949, hierbei handelt es sich um eine kationische Emulsion enthaltend Amodimethicon, Cetrimoniumchlorid und Trideceth-12; Dow Corning® 939, hierbei handelt es sich um eine Emulsion enthaltend Amodimethicon, Cetrimoniumchlorid und Trideceth-12; Dow Corning® 929, hierbei handelt es sich um eine kationische Emulsion enthaltend Amodimethicon, Talktrimoniumchlorid und Nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 oder 1401 , basierend auf Trimethylsilylamodimethicon, Octoxynol-40, lsolaureth-6 und Glycol; Dow Corning® 2- 8194 Mikroemulsion (26%ig) auf Basis eines aminfunktionalisierten Siliconpolymers; Dow Corning® 2-8177 Mikroemulsion (12%ig) auf Basis eines aminfunktionalisierten Siliconpolymers; Dow Corning® 2-8566 Amino Fluid auf Basis eines aminfunktionalisierten Polydimethylsiloxans; erhältlich bei der Firma Dow Corning.wherein R = OH or CH 3 , X = alkyl group having 1 to 4 C atoms, preferably propyl or isopropyl and A, B and C = copolymer units which can form tactical and / or atactic polymer blocks are. Amodimethicone, amodimethicone-containing emulsions or fluids are most preferred according to the invention. Emulsions which can preferably be used according to the invention are Dow Corning® 949, which is a cationic emulsion comprising amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 939, which is an emulsion containing amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 929, which is a cationic emulsion containing amodimethicone, talc trimonium chloride and nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 or 1401 based on trimethylsilylamodimethicone, octoxynol-40, isolaureth-6 and glycol; Dow Corning® 2-8194 microemulsion (26%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8177 microemulsion (12%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8566 Amino Fluid based on an amine-functionalized polydimethylsiloxane; available from Dow Corning.
Das Molekulargewicht der Aminosilikone liegt vorzugsweise zwischen 500 und 100.000. Der Aminanteil (meq/g) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 2,3, besonders bevorzugt von 01 , bis 0,5.The molecular weight of the aminosilicones is preferably between 500 and 100,000. The amine content (meq / g) is preferably in the range from 0.05 to 2.3, more preferably from 01 to 0.5.
Das Silikon als erfindungsgemäßes kationisches Polymer wird in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% verwendet.The silicone as a cationic polymer according to the invention is used in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total agent, preferably in amounts of 0.05 to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.05 to 10% by weight .% used.
Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate vonSuitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example cationic derivatives of
Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate.Cellulose, starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives.
Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel (G1-III) G-O-B-N+RaRbRc X" Cationic polysaccharides have the general formula (G1-III) GOB-N + R a R b R c X "
G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen,B is a divalent linking group, for example alkylene, oxyalkylene,
Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;Polyoxyalkylene or hydroxyalkylene;
R3, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome inR 3 , R b and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of C atoms in
R3, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist;R 3 , Rb and R c is preferably at most 20;
X" ist ein übliches Gegenanion und ist vorzugsweise Chlorid. Eine kationische Cellulose wird unter der Bezeichnung Polymer JR® 400 von Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10. Eine weitere kationische Cellulose trägt die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 von Amerchol vertrieben. Weitere Handelsprodukte sind die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® und L 200. Die genannten Handelsprodukte sind bevorzugte kationische Cellulosen.X " is a common counteranion and is preferably chloride. A cationic cellulose is sold under the name Polymer JR 400 from Amerchol ® and has the INCI designation Polyquaternium-10 degrees. Another cationic cellulose bears the INCI name Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM-200 by Amerchol. Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L and 200. The commercial products mentioned are preferred cationic celluloses.
Geeignete kationische Guarderivate werden unter der Handelsbezeichnung Jaguar® vertrieben und haben die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Weiterhin werden besonders geeignete kationische Guarderivate auch von der Fa. Hercules unter der Bezeichnung N-Hance® im Handel. Weitere kationische Guarderivate werden von der Fa. Cognis unter der Bezeichnung Cosmedia® vertrieben. Ein bevorzugtes kationisches Guarderivat ist das Handelsprodukt AquaCat® der Fa. Hercules. Bei diesem Rohstoff handelt es sich um ein bereits vorgelöstes kationisches Guarderivat.Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar ® and have the INCI name guar hydroxypropyltrimonium chloride. Further particularly suitable cationic guar derivatives are also used by the company. Hercules under the name N-Hance ® commercially. Other cationic guar derivatives are marketed by the company. Cognis under the name Cosmedia® ®. A preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat® ® from. Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative.
Ein weiteres besonders geeignetes kationisches natürliches Polymer stellen Hydrokolloide von Typ der Chitosane dar. Chemisch betrachtet handelt es sich dabei um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den - idealisierten - Monomerbaustein (I) enthalten:Another particularly suitable cationic natural polymer is hydrocolloids of the chitosan type. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight, which contain the - idealized - monomer unit (I):
^CH2OH HO NH2 ^ CH 2 OH HO NH 2
I I II II
CH-O CH-CHCH-O CH-CH
-[-HC ^ CH-O-CH CH-O-] „-- [- HC1 CH-O-CH CH-O-] "-
CH-CH CH-OCH-CH CH-O
I i II i
HO NH2 CH2OHHO NH 2 CH 2 OH
Im Gegensatz zu den meisten Hydrokolloiden, die im Bereich biologischer pH-Werte negativ geladen sind, stellen Chitosane unter diesen Bedingungen kationische Biopolymere dar.Unlike most hydrocolloids that are negatively charged at biological pH levels, chitosans are cationic biopolymers under these conditions.
Die positiv geladenen Chitosane können mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung treten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflegemitteln auch als Filmbildner eingesetzt. Neben den Chitosanen kommen auch quaternierte, alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Derivate, gegebenenfalls auch in mikrokristalliner Form in Betracht. Der Einsatz kann auch in Form wäßriger Gele mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 1 bis 5 Gew.-%.The positively charged chitosans can interact with oppositely charged surfaces and are therefore used in cosmetic hair and hair Toiletries also used as a film former. In addition to the chitosans are also quaternized, alkylated and / or hydroxyalkylated derivatives, optionally also in microcrystalline form into consideration. The insert can also be in the form of aqueous gels having a solids content in the range of 1 to 5 wt .-%.
Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als preiswerte Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können.For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as inexpensive raw materials in large quantities. The chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden besonders aschearme kationische Biopolymere eingesetzt, die man erhält, indem manIn a preferred embodiment of the invention, particularly low-ash cationic biopolymers are used which are obtained by reacting
(a) frische Krustentierschalen mit verdünnter wäßriger Mineralsäure behandelt,(a) treating fresh crustacean shells with dilute aqueous mineral acid,
(b) das resultierende demineralisierte erste Zwischenprodukt mit wäßriger Alkalihydroxidlösung behandelt,(b) treating the resulting demineralized first intermediate with aqueous alkali hydroxide solution,
(c) das resultierende geringfügig deproteinierte zweite Zwischenprodukt erneut mit verdünnter wäßriger Mineralsäure behandelt,(c) again treating the resulting slightly deproteinized second intermediate with dilute aqueous mineral acid,
(d) das resultierende decalcifizierte dritte Zwischenprodukt schließlich mit konzentrierter wäßriger Alkalilauge behandelt und dabei bis zu einem Gehalt von 0,05 bis 0,5 und insbesondere 0, 15 bis 0.25 Mol Acetamid pro Mol Monomereinheit deacetyliert, und(d) finally treating the resulting decalcified third intermediate with concentrated aqueous caustic while deacetylating to a level of from 0.05 to 0.5, more preferably from 0.15 to 0.25 mole of acetamide per mole of monomer unit, and
(e) gegebenenfalls einer Druck/Temperaturnachbehandlung zur Einstellung der Viskosität unterwirft.(e) optionally subjected to a pressure / temperature post-treatment to adjust the viscosity.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Chitosanen handelt es sich um vollständig oder partiell deacetylierte Chitine. Das Molekulargewicht des Chitosans kann über ein breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5 Millionen g/mol. Geeignet ist beispielsweise ein niedermolekulares Chitosan mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders bevorzugt von 200. 000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad beträgt vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%.The chitosans to be used according to the invention are completely or partially deacetylated chitins. The molecular weight of the chitosan can be distributed over a broad spectrum, for example from 20,000 to about 5 million g / mol. For example, a low molecular weight chitosan having a molecular weight of from 30,000 to 70,000 g / mol is suitable. Preferably, however, the molecular weight is above 100,000 g / mol, more preferably from 200,000 to 700,000 g / mol. Of the Deacetylation degree is preferably 10 to 99%, particularly preferably 60 to 99%.
Die Chitosane oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad für das Chitosan oder das Chitosanderivat liegt vorzugsweise bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100%, bezogen auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel können prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorganischen oder organischen Säuren verwendet werden wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Salzsäure u.a., von denen die Pyrrolidoncarbonsäure besonders bevorzugt ist.The chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form. The degree of neutralization of the chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, more preferably between 70 and 100%, based on the number of free base groups. As a neutralizing agent, it is possible in principle to use all cosmetically acceptable inorganic or organic acids such as, for example, formic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, citric acid, pyrrolidonecarboxylic acid, hydrochloric acid and the like, of which the pyrrolidonecarboxylic acid is particularly preferred.
Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil& Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Es hat ein Molekulargewicht von 300.000 bis 700.000 g/mol und ist zu 70 bis 80% entacetyliert. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Das enthaltene Chitosan hat ein Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und ist zu 70 bis 85% entacetyliert. Als Chitosanderivate kommen quaternierte, alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht. Weitere Chitosanderivate sind unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.A suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa Oil & Fat, Japan under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 80%. A preferred chitosan is chitosoniumpyrrolidone is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA. The contained chitosan has a molecular weight of about 200,000 to 300,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 85%. Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl or hydroxybutylchitosan. Further chitosan derivatives are Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available under the trade names in the trade.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweiseFurther preferred cationic polymers are, for example
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme- dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami- den von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoni- umchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,- Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® commercially available. The compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosme- dia ® guar and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® products 550 (Dimethyldiallylammoni- trimethylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoal- kylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol,Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers, such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,- as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain,
- Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.- Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers, such as those with acrylic acid esters and acrylic acid amides as a third monomer building commercially available, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 101 1 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 101 1, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are available.
Weitere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Other cationic polymers which can be used in the compositions according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. Preference is given, for example, to chitosan and its derivatives, as used, for example, under the trade names Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1 101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1 101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxy Propyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.The cationic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. The anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon- säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®1 1-80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is, which is 1 1-80 commercially available, for example under the name Rheothik ®.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (Ci3-Ci4-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is in the commercial product Sepigel ® 305 Company SEPPIC included. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (Ci 3 -C 4 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous in the context of the teaching of the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A 1, 9-decadiene cross-linked methyl vinyl ether-maleic acid copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe von Polymeren sind Polyurethane. Die Polyurethane bestehen aus mindestens zwei verschiedenen Monomertypen, einer Verbindung (V1 ) mit mindestens 2 aktiven Wasserstoffatomen pro Molekül und einem Di- oder Polyisocyanat (V2).Another very particularly preferred group of polymers are polyurethanes. The polyurethanes consist of at least two different monomer types, a compound (V1) having at least 2 active hydrogen atoms per molecule and a di- or polyisocyanate (V2).
Bei den Verbindungen (V1 ) kann es sich beispielsweise um Diole, Triole, Diamine, Triamine, Polyetherole und Polyesterole handeln. Dabei werden die Verbindungen mit mehr als 2 aktiven Wasserstoffatomen üblicherweise nur in geringen Mengen in Kombination mit einem großen Überschuß an Verbindungen mit 2 aktiven Wasserstoffatomen eingesetzt.The compounds (V1) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols. The compounds with more than 2 active hydrogen atoms are usually only in small amounts in Used in combination with a large excess of compounds with 2 active hydrogen atoms.
Beispiele für Verbindungen (V1 ) sind Ethylenglykol, 1 ,2- und 1 ,3-Propylenglykol, Butylenglykole, Di-, Tri-, Tetra- und Poly-Ethylen- und -Propylenglykole, Copolymere von niederen Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Ethylendiamin, Propylendiamin, 1 ,4-Diaminobutan, Hexamethylendiamin und α,ω-Diamine auf Basis von langkettigen Alkanen oder Polyalkylenoxiden.Examples of compounds (V1) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, Ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and α, ω-diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
Polyurethane, bei denen die Verbindungen (V1 ) Diole, Triole und Polyetherole sind, können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Insbesondere Polyethylenglykole und Polypropylenglykole mit Molmassen zwischen 200 und 3000, insbesondere zwischen 1600 und 2500, haben sich in einzelnen Fällen als besonders geeignet erwiesen.Polyurethanes in which the compounds (V1) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention. In particular, polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
Polyesterole werden üblicherweise durch Modifizierung der Verbindung (V1 ) mit Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Adipinsäure erhalten.Polyesterols are usually obtained by modifying the compound (V1) with dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
Als Verbindungen (V2) werden überwiegend Hexamethylendiisocyanat, 2,4- und 2,6- Toluoldiisocyanat, 4,4'-Methylendi(phenylisocyanat) und insbesondereAs compounds (V2) predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-methylenedi (phenyl isocyanate) and in particular
Isophorondiisocyanat eingesetzt.Isophorone diisocyanate used.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane noch Bausteine wie beispielsweise Diamine als Kettenverlängerer und Hydroxycarbonsäuren enthalten. Dialkylolcarbonsäuren wie beispielsweise Dimethylolpropionsäure sind besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren. Hinsichtlich der weiteren Bausteine besteht keine grundsätzliche Beschränkung dahingehend, ob es sich um nichtionische, anionischen oder kationische Bausteine handelt.Furthermore, the polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids. Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids. With regard to the further building blocks, there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
Bezüglich weiterer Informationen über den Aufbau und die Herstellung der Polyurethane wird ausdrücklich auf die Artikel in den einschlägigen Übersichtswerken wie Römpps Chemie-Lexikon und Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie Bezug genommen. Als in vielen Fälle erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich Polyurethane erwiesen, die wie folgt charakterisiert werden können:For further information on the construction and production of polyurethanes, reference is expressly made to the articles in the relevant reviews such as Römpps Chemie-Lexikon and Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie. Polyurethanes which can be characterized as follows have proven particularly suitable according to the invention in many cases.
- ausschließlich aliphatische Gruppen im Molekül- Only aliphatic groups in the molecule
- keine freien Isocyanatgruppen im Molekül- no free isocyanate groups in the molecule
- Polyether- und Polyesterpolyurethane- Polyether and polyester polyurethanes
- anionische Gruppen im Molekül.- anionic groups in the molecule.
Es hat sich ebenfalls in einigen Fällen als vorteilhaft erwiesen, wenn das Polyurethan in dem System nicht gelöst, sondern stabil dispergiert ist.It has also proved advantageous in some cases when the polyurethane is not dissolved in the system but is stably dispersed.
Weiterhin hat es sich als für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel als vorteilhaft erwiesen, wenn die Polyurethane nicht direkt mit den weiteren Komponenten gemischt, sondern in Form von wäßrigen Dispersionen eingebracht wurden. Solche Dispersionen weisen üblicherweise einen Feststoffgehalt von ca. 20-50 %, insbesondere etwa 35-45% auf und sind auch kommerziell erhältlich.Furthermore, it has proved to be advantageous for the preparation of the compositions according to the invention, when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions. Such dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polyurethan ist unter der Handelsbezeichnung Luviset® PUR (BASF) im Handel.An inventively particularly preferred polyurethane is available under the trade name Luviset.RTM ® PUR (BASF).
Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -SO3 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers (G3) can be used as polymers. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -SO 3 " groups, and summarizes those polymers containing -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere ganz besonders bevorzugte Polymere.Amphoteric polymers, like the cationic polymers, are most preferred polymers.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino- ethylmethacrylat, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.An example of the present invention amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert.-butylamino ethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen ausPreferably used amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),(a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 AH (G3-I)R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A H (G3-I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und AH das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, undin which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A H is the anion of an organic or inorganic acid, and
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),(b) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)R 6 -CH = CR 7 -COOH (G3-II)
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und AH ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A H is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ; Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylamino- ethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylamino- ethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist.Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wäßriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.The monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents. The quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (G3-I) verwendet, die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (G3-I), bei denen R , R^ und R^ Methylgruppen sind.Advantageously, those monomers of the formula (G3-I) are used which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (G3-I) in which R, R ^ and R ^ are methyl groups.
Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (G3-I).The acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of the formula (G3-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (G3-II) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (G3-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (G3-I) und (G3-II) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahren können der einschlägigen Fachliteratur entnommen werden.The zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (G3-I) and (G3-II) by polymerization processes known per se. Further details of the polymerization process can be found in the relevant specialist literature.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (G3-I) gegenüber den Monomeren der Formel (G3-II) im Überschuß vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (G3-I) und die Monomeren der Formel (G3- II) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen. Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.Be particularly effective, such polymers have been found in which the monomers of the formula (G3-I) were present in excess over the monomers of formula (G3-II). It is therefore preferred according to the invention to use those polymers which consist of monomers of the formula (G3-I) and the monomers of the formula (G3-II) in a molar ratio of 60:40 to 95: 5, in particular 75:25 to 95 : 5, persist. The amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091 , der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind.Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Patent Application 47,714, European Offenlegungsschrift 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369. Further suitable zwitterionic polymers are Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers, which are commercially available under the name Amersette ® (AMERCHOL).
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.In another embodiment, the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4).
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Suitable nonionic polymers are, for example:
VinylpyrrolidonA/inylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.VinylpyrrolidonA ynyl ester copolymers, such as for example, under the trade name Luviskol ® (BASF) /. Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke; SchellackStarch and its derivatives, in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch; shellac
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.Polyvinylpyrrolidones, as sold for example under the name Luviskol ® (BASF).
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydi- alkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.Siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydi- alkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxyl groups.
Glycosidisch substituierte Silicone.Glycosidically substituted silicones.
Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The nonionic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z.B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Ein solches Verfahren ist z.B. aus EP 466 986 B1 bekannt. Geeignete Polymerisate sind z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z.B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5-6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z.B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Teilchengröße von 2 - 10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z.B. die Polymethacrylate (Micropearl M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.According to the invention, the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders. Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles. Such a method is known, for example, from EP 466 986 B1. Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides. Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron. Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for example, under the trade name Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning) in the trade. Other polymer powders, for example based on polyamides (nylon 6, nylon 12) having a particle size of 2 - (10 microns (90%) and a specific surface area of about 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos Atochem SA, Paris). Further spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL, the styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP) from NIKKOL, the polyethylene and polypropylene Powder (ACCUREL EP 400) from AKZO, or else silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or even spherical cellulose powders.
Die zuvor beschriebenen Polymerpulver sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Polymere können unabhängig von ihrer chemischen Struktur und Ladung auch nach ihrer Funktion in kosmetischen Zusammensetzungen charakterisiert werden. Die Beschreibung der Polymere gemäß ihrer Funktion in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen entspricht nicht zwangsläufig einer Wertung oder Bedeutung dieser Polymere. Vielmehr sind alle Polymere prinzipiell als gleichwertig für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen anzusehen, wenngleich auch manche dieser Polymere bevorzugt sein können. Weiterhin finden sich manche Polymere aufgrund der Polyfunktionalität von Polymeren in mehreren Beschreibungen bei unterschiedlichen Effekten wieder. Polymere, welche mehrere gewünschte Effekte bewirken können, sind demzufolge besonders bevorzugt bei der Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.The polymer powders described above are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Polymers, regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic compositions. The description of the polymers according to their function in the compositions according to the invention does not necessarily correspond to an evaluation or significance of these polymers. Rather, all polymers are in principle to be considered equivalent for use in the compositions of the invention, although some of these polymers may be preferred. Furthermore, due to the polyfunctionality of polymers, some polymers can be found in several descriptions with different effects. Polymers which can bring about several desired effects are therefore particularly preferred for use in the compositions according to the invention.
Die Wahl des geeigneten Polymeren richtet sich auch nach der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. So wird beispielsweise besonders bevorzugt ein filmbildendes kationisches oder amphoteres Polymer ausgewählt, wenn die Zusammensetzung als Stylingmittel oder Festiger verwendet werden soll.The choice of the suitable polymer also depends on the use of the composition according to the invention. For example, a film-forming cationic or amphoteric polymer is particularly preferably selected if the composition is to be used as a styling agent or setting agent.
Da Polymere häufig multifunktional sind, können deren Funktionen nicht immer klar und eindeutig voneinander abgegrenzt werden. Insbesondere gilt dies für filmbildende und festigende Polymere. Dennoch sollen beispielhaft manche filmbildende Polymere beschrieben werden. Allerdings wird an dieser Stelle explizit darauf verwiesen, dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl filmbildende als auch festigende Polymere wesentlich sind. Da beide Eigenschaften auch nicht völlig unabhängig voneinander sind, werden unter dem Begriff „festigende Polymere" auch immer „filmbildende Polymere" verstanden und umgekehrt.Since polymers are often multifunctional, their functions can not always be clearly and clearly distinguished from each other. This applies in particular to film-forming and setting polymers. Nevertheless, some film-forming polymers will be described by way of example. However, it is explicitly stated at this point that both film-forming and fixing polymers are essential in the context of the present invention. Since both properties are not completely independent of each other, the term "setting polymers" always "film-forming polymers" understood and vice versa.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Alkohol oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel bei der Anwendung in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Aufgrund ihrer ausgeprägten Eigenschaft der Filmbildung sind diese Polymere in den erfindungsgemäßen Mitteln ganz besonders bevorzugt. Die Verwendung mindestens eines dieser Polymeren ist daher ebenfalls erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.Among the preferred properties of the film-forming polymers is the film formation. Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes. Particular preference is given to those polymers which have sufficient solubility in alcohol or water / alcohol mixtures to be present in completely completely dissolved form in the composition according to the invention. Because of their pronounced film formation properties, these polymers are very particularly preferred in the compositions of the invention. The use of at least one of these polymers is therefore also very particularly preferred according to the invention. The film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20%-iger wäßriger, alkoholischer oder wäßrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Die filmbildenden Polymere können dabei sowohl anionisch, amphoter, nicht-ionisch, permanent kationisch oder temporär kationisch geladen sein.According to the invention, film-forming polymers are also understood to mean those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair. The film-forming polymers may be anionic, amphoteric, nonionic, permanent cationic or temporarily cationically charged.
Geeignete synthetische, filmbildende, haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.Suitable synthetic, film-forming, hair-setting polymers are homopolymers or copolymers made up of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
Geeignet sind z.B. Homopolymere des Vinylcaprolactams, des Vinylpyrrolidons oder des N-Vinylformamids. Weitere geeignete synthetische filmbildende, haarfestigende Polymere sind z.B. Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y, Emmerich, oder Sepigel® 305 von der Firma Seppic vertrieben werden; Polyvinylalkohole, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden sowie Polyethylenglykol/Polypropylenglykol-Copolymere, die beispielsweise, unter den Handelsbezeichnungen Ucon® der Union Carbide vertrieben werden. Besonders bevorzugt sind Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymere. Geeignete natürliche filmbildende Polymere sind z.B. Cellulosederivate, z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50. 000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird.Suitable examples are homopolymers of vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone or N-vinylformamide. Further suitable synthetic film-forming, hair-fixing polymers are copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, polyacrylamides, for example, under the trade designations Akypomine ® P 191 by the company CHEM-Y, Emmerich or Sepigel ® 305 by the company Seppic be distributed; Polyvinyl alcohols, which are marketed under the trade names Elvanol.RTM ® from DuPont or Vinol ® 523/540 by Air Products as well as polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, for example, sold under the trade names Ucon® Union Carbide. Particularly preferred are polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers. Suitable natural film-forming polymers include cellulose derivatives, eg. B. hydroxypropyl cellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is sold, for example, under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg.
Beispiele für gebräuchliche Filmbildner sind Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea/Formaldehyde/Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/Behenyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/t- Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Acrylates/Dimethicone Copolymer, Acrylates/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/HEMA/Styrene Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Styrene Copolymer, Acrylates/Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/TDI/Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VA Crosspolymer, Acrylates/VP Copolymer, Acrylates/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate/Diacetone Acrylamide/Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Adipic Acid/CHDM/MA/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/Diethylene Glycol/Glycerin Crosspolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dilinoleic Acid/Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, AdipicExamples of common film formers are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer , Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Acrylates / Dimethicone Copolymer, Acrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylates / HEMA / Styrene Copolymer, Acrylates / Ethylhe xyl Acrylates / Styrene Copolymer, Acrylates / Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates / Lauryl Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / Octylacrylamide Copolymer, Acrylates / Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Acrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / TDI / Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates / VA Copolymer, Acrylates / VA Crosspolymer, Acrylates / VP Copolymer, Acrylates / VP / Dimethylaminoethyl Methacrylates / Diacetones Acrylamide / Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Adipic Acid / CHDM / MA / Neopentyl Glycol / Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / Diethylene Glycol / Glycerol Crosspolymer, Adipic Acid / Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Dilinoleic Acid / Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid / Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic
Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Fumaric Acid/Phthalic Acid/Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, Albumen, AIIyI Stearate/VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharides, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Acrylates/Acrylamide Copolymer,Acid / Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Fumaric Acid / Phthalic Acid / Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid / Isophthalic Acid / Neopentyl Glycol / Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid / Neopentyl Glycol / Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / PPG-10 Copolymer, Albumen, AIIyI Stearate / VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharide, Aminoethyl Acrylate Phosphate / Acrylate Copolymer, Aminoethylpropanediol Acrylate / Acrylamide Copolymer,
Aminoethylpropanediol-AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP- Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer, AMP-Acrylates/C1-18 Alkyl Acrylates/C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates Copolymer, AMP-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer,Aminoethylpropanediol-AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginates, Ammonium Polyacrylates, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Allyl Methacrylates Copolymer, AMP Acrylates / C1-18 Alkyl Acrylates / C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates Copolymer, AMP Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer,
Benzoguanamine/Formaldehyde/Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Pentaerythritol/Neopentyl Glycol/Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, 1 ,4-Butandiol/Succinic Acid/Adipic Acid/HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Trimethylolethane Copolymer, Butylene/Ethylene/Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate/DMAPABenzoguanamine / Formaldehyde / Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Pentaerythritol / Neopentyl Glycol / Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid / Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris / Aleurites Fordi OiI Copolymer, Butadiene / Acrylonitrile Copolymer, 1,4-Butanediol / Succinic Acid / Adipic Acid / HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate / Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Trimethylolethane Copolymer, Butylene / Ethylene / Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene / MA Copolymer, Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate / DMAPA
Acrylates/Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, C5-6 Alkane/Cycloalkane/Terpene Copolymer, C30-45 Alkyl Dimethicone/Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C1-5 Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Castor Oil/IPDI Copolymer, Cellulose Acetate, Cellulose Acetate Butyrate, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl DimethiconeA/inyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formate, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5-6 Olefin/C8-10 Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Com Starch Modified, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, DEA- Styrene/Acrylates/DVB Copolymer, Dibutylhexyl IPDI, Didecyltetradecyl IPDI, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Diethylhexyl IPDI,Acrylates / Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium / Sodium PVM / MA Copolymer, C5-6 Alkanes / Cycloalkanes / Terpene Copolymer, C30-45 Alkyl Dimethicone / Polycyclohexene Oxide Crosspolymer , C1-5 Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethyl Cellulose, Castor Oil / IPDI Copolymer, Cellulose Acetates, Cellulose Acetate Butyrate, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl DimethiconeA / inyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formats, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5 -6 Olefin / C8-10 Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Com Starch Modified, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate / HEMA Copolymer, DEA Styrene / Acrylates / DVB copolymer, dibutylhexyl IPDI, didecyltetradecyl IPDI, diethylene glycolamine / epichlorohydrin / piperazine copolymer, diethylhexyl IPDI,
Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Diglycol/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine/IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid/Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid/Sebacic Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol/IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylate, DimethiconeA/inyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol/IPDI Copolymer,Diglycol / CHDM / isophthalates / SIP Copolymer, Diglycol / Isophthalates / SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine / IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid / Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid / Sebacic Acid / Piperazine / Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol / IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylates , Dimethicone A / inyltrimethylsiloxysilicate crosspolymer, dimethiconol / IPDI copolymer,
Dimethylamine/Ethylenediamine/Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyldimethicone/Dimethicone Copolymer, Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic Acid/VA Copolymer, Ethylene/Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene/Methacrylate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylene/Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin/PEG-40/Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion, Formaldehyde/Melamine/Tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth- 7 Hydroxystearate/IPDI Copolymer, Glycerin/MA/Rosin Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerin/Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate/IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-1 1 Acidate/Glycerin/Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol/Neopentyl Glycol/Adipic Acid/SMDI/DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein/Cystine Bis-PG-Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate/Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetate/Succinate, Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis- Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine/Cyclohexylamine/Isophthalic Acid/Azelaic Acid Copolymer,Dimethylamine / Ethylene Diamine / Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Copolymer, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / VA Copolymer, Ethylene / Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene / MA Copolymer, Ethylene / Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene / Methacrylate Copolymer, Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene / VA Copolymer, Ethylene / Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin / PEG-40 / Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion , Formaldehyde / melamine / tosylamide copolymer, galactoarabinane, glycereth-7 hydroxystearate / IPDI copolymer, glycerol / MA / rosin acid Copolymer, Glycerin / Phthalic Acid Copolymer, Glycerol / Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerol / Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate / IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-1 1 Acidate / Glycerol / Phthalic Anhydride Copolymer , Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol / Neopentyl Glycol / Adipic Acid / SMDI / DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris / Aleurites Fordi OiI Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene / Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein / Cystine Bis-PG-Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl / Methoxyethyl Acrylates / Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl / Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetates / Succina Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene / Ethylmaleimide / Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene / MA Copolymer, Isobutylene / Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate / Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine / Cyclohexylamine / Isophthalic Acid / Azelaic Acid Copolymer,
Isophoronediamine/Isophthalic Acid/Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine/Isophthalic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, 4,4'-lsopropylidenediphenol/Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate/VA Copolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, MeNa Azadirachta Conditioned Media/Culture, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethylcellulose, Methyl Methacrylate/Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam ToIu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon-12/6/66 Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene/Melamine Copolymer, Palmitic Acid/Pentaerythritol/Stearic Acid/Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Pentaerythritol/Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride/Adipic Acid/Castor Oil/Neopentyl Glycol/PEG- 3/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer,Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, 4,4'-Isopropylidenediphenol / Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate / VA Copolymer, Lauryl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, MeNa Azadirachta Conditioned Media / Culture, Methacrylic Acid / Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine / Acrylate Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethyl Cellulose, Methyl Methacrylate / Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer , Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam ToIu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon 12/6/66 Copolymer, Octadecenes / MA Copolymer, Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene / Melamine copolymer , Palmitic Acid / Pentaerythritol / Stearic Acid / Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG / PPG-25/25 Dimethicone / Acrylate Copolymer, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, Pentaerythritol / Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride / Adipic Acid / Castor Oil / Neopentyl Glycol / PEG-3 / Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride / Benzoic Acid / Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride / Benzoic Acid / Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride / Butyl Benzoic Acid / Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride / Glycerol / Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride / Trimellitic Anhydride / Glycol Copolymer, Piperylene / Butene / Pentenes copolymer,
Piperylene/Butene/Pentene/Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamide, Polyacrylamidomethylpropane Sulfonic Acid, Polyacrylate-1 , Polyacrylate-2, Polyacrylate-5, Polyacrylate-6, Polyacrylic Acid, Polyamide-1 , Polybeta-Alanine, Polybeta-Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylate, Polybutylene Terephthalate, Polychlorotrifluoroethylene, Polydiethyleneglycol Adipate/IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylate, Polyester-1 , Polyester-2, Polyester-3, Polyethylacrylate, Polyethylene, Polyethylene Naphthalate, Polyethylene Terephthalate, Polyethylglutamate, Polyethylmethacrylate, Polyglucuronic Acid, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polyisobutene, Polylysine, Polymethacrylamide, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polymethacrylic Acid, Polymethyl Acrylate, Polymethylglutamate, Polymethyl Methacrylate, Polyoxyisobutylene/Methylene Urea Copolymer, Polyoxymethylene Melamine, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polypentene, Polyperfluoroperhydrophenanthrene, Poly-p-Phenylene Terephthalamide, Polyphosphorylcholine Glycol Acrylate,Piperylenes / butenes / pentenes / pentadiene copolymer, pistacia lentiscus (mastic) gum, polianthes tuberosa extract, polyacrylamides, polyacrylamidomethylpropanes, sulfonic acid, polyacrylates-1, polyacrylates-2, polyacrylates-5, polyacrylates-6, polyacrylic acid, polyamides-1, polybeta Alanine, Polybeta-Alanine / Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylate, Polybutylene Terephthalate, Polychlorotrifluoroethylene, Polydiethylene Glycol Adipate / IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylate, Polyester-1, Polyester-2, Polyester-3, Polyethylacrylate, Polyethylene, Polyethylene Naphthalate, Polyethylene Terephthalate, Polyethylglutamates, polyethylmethacrylates, polyglucuronic acid, polyglyceryl-2 diisostearates / IPDI copolymer, polyisobutenes, polylysines, polymethacrylamides, polymethacrylamidopropyltrimonium methosulfates, polymethacrylic acid, polymethyl acrylates, polymethylglutamates, polymethyl methacrylates, polyoxyisobutylenes / methylene urea copolymer, polyoxymethylene melamines, polypentaerythrityl Terephthalates, polypentenes, polyperfluoroperhydrophenanthrenes, poly-p-phenylenes terephthalamides, polyphosphorylcholines glycol acrylates,
Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5,Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5,
Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9,Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9,
Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13,Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13,
Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17,Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17,
Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22,Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22,
Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29,Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29,
Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33,Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33,
Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37,Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37,
Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45,Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45,
Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-1 1 , Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1 , Polyurethane-2, Polyurethane-4, Polyurethane-5, Polyurethane-6, Polyurethane-7, Polyurethane-8, Polyurethane-10, Polyurethane-1 1 , Polyurethane-12, Polyurethane-13, Polyvinylacetal Diethylaminoacetate, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Butyral, Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates/Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, PPG-26/HDI Copolymer, PPG-17/IPDI/DMPA Copolymer, PPG-12/SMDI Copolymer, PPG-7/Succinic Acid Copolymer, PPG-26/TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate/IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM/MA Copolymer, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP, PVP Montmorillonite, PVP/VA/ltaconic Acid Copolymer, PVP/V A/Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB/Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium MA/Diisobutylene Copolymer, Sodium MA/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM/MA/Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-10 AIIyI Ether/Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI/PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/Acrylates Copolymer, Styrene/Allyl Benzoate Copolymer, Styrene/DVB Crosspolymer, Styrene/Isoprene Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Styrene/Methylstyrene/Indene Copolymer, Styrene/VA Copolymer, StyreneA/P Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate/Methyl Methacrylate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA-Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, TEA-Diricinoleate, TEA-Diricinoleate/IPDI Copolymer, Terephthalic Acid/Isophthalic Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, Tetradecyloctadecyl Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetradecyloctadecyl Stearate, Titanium Isostearates, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer,Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-1 1, Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1, Polyurethane-2, Polyurethane-4 , Polyurethanes-5, polyurethanes-6, polyurethanes-7, polyurethanes-8, polyurethanes-10, polyurethanes-1 1, polyurethanes-12, polyurethanes-13, polyvinyl acetal, diethylaminoacetates, polyvinyl acetates, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl caprolactam, polyvinyl chlorides , Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates / Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, PPG-26 / HDI Copolymer, PPG-17 / IPDI / DMPA Copolymer, PPG-12 / SMDI Copolymer, PPG-7 / Succinic Acid Copol ymer, PPG-26 / TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate / IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM / MA Copolymer, PVM / MA Decadiene Crosspolymer , PVP, Montmorillonite PVP, PVP / VA / ltaconic Acid Copolymer, PVP / VA / Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates / Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates / Acrylonitrogens Copolymer , Sodium Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB / Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium MA / Diisobutylene Copolymer, Sodium MA / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer , Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM / MA / Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene / Acrylate Copolymer, Sodium Tauride Acrylate / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Starch / Acrylate / Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth -10 AIIyI Ether / Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI / PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene / Acrylates / Acrylonitrile Copolymer, Styrene / acrylates / ammonium methacrylate copolymer, styrene / acrylate copolymer, styrene / allyl benzoate copolymer, styrene / DVB crosspolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / MA copolymer, styrene / methacrylamide / acrylate copolymer, styrene / methylstyrene / indene copolymer, styrene / VA copolymer, styrene A / P copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate / butyl benzyl phthalate copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate / butyl benzyl phthalate / methyl methacrylate copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate copolymer, TEA acrylate / acrylonitrogen copolymer, TEA Diricinoleate, TEA Diricinoleate / IPDI Copolymer, Terephthalic Acid / Isophthalic Acid / Sodium Isophthalic Acid Sulfonate / Glycol Copolymer, Tetradecyloctadecyl Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetradecyloctadecyl Stearate, Titanium Isostearate, Tosylamide / Epoxy Resin, Tosylamide / Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trime thylolpropane triacrylate, trimethylpentanediol / isophthalic acid / trimellitic anhydride copolymer,
Trimethylsiloxysilicate/Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgäre (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer, VA/Crotonates Copolymer, VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/VinylTrimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgaris (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, VA / Butyl Maleate / Isobornyl Acrylate Copolymer, VA / Crotonates Copolymer, VA / Crotonates / Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl
Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/Crotonic Acid/PEG-20M Copolymer, VA/DBM Copolymer, VA/Isobutyl Maleate/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, VA/Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamine/Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride/Vinyl Laurate Copolymer, VP/Dimethiconylacrylate/Polycarbamyl/Polyglycol Ester, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer,Neodecanoate Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / Crotonic Acid / PEG-20M Copolymer, VA / DBM Copolymer, VA / Isobutyl Maleate / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Vinyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer, VA / Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetates, Vinylamines / Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam / VP / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride / Vinyl Laurate Copolymer, VP / Dimethiconyl Acrylates / Polycarbamyl / Polyglycol Ester, VP / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer,
VP/Dimethylaminoethylmethacrylate/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein.VP / dimethylaminoethyl methacrylate / polycarbamyl polyglycol ester, VP / eicosene copolymer, VP / hexadecene copolymer, VP / polycarbamyl polyglycol ester, VP / VA copolymer, welan gum, yeast beta-glucan, yeast polysaccharides, zein.
Polymere, welche das Haar fixieren, die sogenannten festigenden Polymere, tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens, der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Filmbildende Polymere und Gumme sind daher generell typische Substanzen für Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays oder leave-on Konditionern. Als solche finden sie bevorzugt Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wenn diese in derartigen Zusammensetzungen verwendet werden. Substanzen, welche dem Haar weiterhin hydrophobe Eigenschaften verleihen, sind hierbei bevorzugt, weil sie die Tendenz des Haares Feuchtigkeit, also Wasser zu absorbieren, verringern. Dadurch wird das schlaffe Herunterhängen der Haarsträhnen vermindert und somit wird ein langanhaltender Frisurenaufbau und -erhalt gewährleistet. Als Testmethode hierfür wird häufig der sogenannte curl-retention - Test angewendet. Die Verwendung mindestens eines dieser Polymere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist daher erfindungsgemäß bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind aus dieser Gruppe der Polymere diejenigen, welche zusätzlich auch festigende Eigenschaften aufweisen. Es ist jedoch auch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein festigendes und ein filmbildendes Polymer verwendet werden. Höchst bevorzugt ist es, wenn beide Polymere gleichzeitig, wenn auch gegebenenfalls in unterschiedlicher Ausprägung sowohl festigende als auch filmbildende Eigenschaften aufweisen.Polymers which fix the hair, the so-called firming polymers, contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume, the hair fullness of the overall hairstyle. Film-forming polymers and gums are therefore generally typical substances for hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays or leave-on conditioners. As such, they are preferably used in the compositions of the invention when used in such compositions. Substances which further impart hydrophobic properties to the hair are preferred because they reduce the tendency of the hair to absorb moisture, that is, water. As a result, the limp drooping of the strands of hair is reduced and thus a long-lasting hairstyle structure and preservation is guaranteed. The test method for this is often the so-called curl retention test applied. The use of at least one of these polymers in the compositions according to the invention is therefore preferred according to the invention. Very particular preference is given from this group of polymers to those which additionally have strengthening properties. However, it is also preferred according to the invention if at least one setting and one film-forming polymer are used in the compositions according to the invention. It is most preferred for both polymers to have both firming and film-forming properties at the same time, although if appropriate in different forms.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens, der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese sogenannten festigenden Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume, the hair fullness of the overall hairstyle. These so-called setting polymers are at the same time film-forming polymers and therefore generally typical substances for hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. The film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
Wegen der Bedeutung gerade der festigenden Polymere sollen diese daher explizit in Form ihrer INCI - Namen aufgelistet werden. In dieser Liste der erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt zu verwendenden Polymere finden sich somit selbstverständlich gerade auch die kationischen Polymere wieder.Because of the importance of polymers in particular, they should therefore be listed explicitly in the form of their INCI names. Of course, in this list of polymers which are very particularly preferred for use in accordance with the invention, the cationic polymers are likewise found again.
Beispiele für gebräuchliche filmbildende, festigende Polymere sind: Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/C1-2 Succinates/Hydroxyacrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide/DiphenylExamples of common film-forming, setting polymers are: Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylate / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / t-Butyl Acrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates / C1-2 Succinates / Hydroxy Acrylates Copolymer, Acrylates / Lauryl Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / octylacrylamide copolymer, acrylates / octylacrylamides / diphenyl
Amodimethicone Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VP Copolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, AIIyI Stearate/VA Copolymer, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Acrylates/Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD- Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD- Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer, AMP-Acrylates/C1-18 Alkyl Acrylates/C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Amodimethicone Copolymer, Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxides Methacrylate Copolymer, Acrylates / VA Copolymer, Acrylates / VP Copolymer, Adipic Acid / Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Isophthalic Acid / Neopentyl Glycol / Trimethylolpropane Copolymer, Allyl Stearate / VA Copolymer, Aminoethyl Acrylate Phosphate / Acrylate Copolymer, Aminoethylpropanediol Acrylate / Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol AMPD Acrylate / Diacetone Acrylamide Copolymer, Ammonium VA / Acrylate Copolymer, AMPD Acrylate / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylate / Allyl Methacrylate Copolymer, AMP Acrylates / C1-18 Alkyl Acrylates / C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP
Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Bacillus/Rice Bran Extract/Soybean Extract Ferment Filtrate, Bis-Butyloxyamodimethicone/PEG-60 Copolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butylated PVP, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Diphenyl Amodimethicone, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Lauryl Acrylate Crosspolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, MEA-Sulfite, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG- 8/SMDI Copolymer, Polyacrylamide, Polyacrylate-6, Polybeta-Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutylene Terephthalate, Polyester-1 , Polyethylacrylate, Polyethylene Terephthalate, Polymethacryloyl Ethyl Betaine, Polypentaerythrityl Terephthalate,Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Bacillus / Rice Bran Extract / Soybean Extract Ferment Filtrate, Bis-Butyloxyamodimethicone / PEG-60 Copolymer, Butyl Acrylate / Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butylated PVP, Butyl Ester of Ethylene / MA Copolymer , Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Calcium / Sodium PVM / MA Copolymer, Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Diethylene Glycolamine / Epichlorohydrin / Piperazine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Diphenyl Amodimethicone, Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / PVP Crosspolymer, Isobutylene / Ethylmaleimide / Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene / MA Copolymer, Isobutylmethacrylate / Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, Lauryl Acrylate Crosspolymer, Lauryl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, MEA Sulfites, Methacrylic Acid / Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine / Acrylates Copolymer, Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, PEG / PPG-25/25 Dimethicone / Acrylates Copolymer, PEG-8 / SMDI Copolymer, Polyacrylamides, Polyacrylates-6, Polybeta-Alanines / Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutylene Terephthalate, Polyester-1, polyethylacrylates, polyethylenes Terephthalate, polymethacryloyl ethyl betaine, polypentaerythrityl terephthalate,
Polyperfluoroperhydrophenanthrene, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2,Polyperfluoroperhydrophenanthrenes, Polyquaternium-1, Polyquaternium-2,
Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7,Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7,
Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 ,Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11,
Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15,Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15,
Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19,Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19,
Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27,Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27,
Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 ,Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31,
Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35,Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35,
Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-45,Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-45,
Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49,Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49,
Polyquaternium-50, Polyquaternium-55, Polyquaternium-56, Polysilicone-9,Polyquaternium-50, Polyquaternium-55, Polyquaternium-56, Polysilicone-9,
Polyurethane-1 , Polyurethane-6, Polyurethane-10, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Butyral,Polyurethane-1, Polyurethane-6, Polyurethane-10, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Butyral,
Polyvinylcaprolactam, Polyvinylformamide, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, PolyvinylPolyvinylcaprolactam, Polyvinylformamide, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl
Methyl Ether, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Ethyl Ester ofMethyl Ether, Potassium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Potassium Ethyl Ester of
PVM/MA Copolymer, PPG-70 Polyglyceryl-10 Ether, PPG-12/SMDI Copolymer, PPG-PVM / MA copolymer, PPG-70 polyglyceryl-10 ether, PPG-12 / SMDI copolymer, PPG
51/SMDI Copolymer, PPG-10 Sorbitol, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/VA/ltaconic Acid51 / SMDI copolymer, PPG-10 sorbitol, PVM / MA copolymer, PVP, PVP / VA / ltaconic acid
Copolymer, PVP/VA/Vinyl Propionate Copolymer, Rhizobian Gum, Rosin Acrylate,Copolymer, PVP / VA / Vinyl Propionate Copolymer, Rhizobian Gum, Rosin Acrylate,
Shellac, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MAShellac, Sodium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM / MA
Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sterculia Urens Gum, Terephthalic Acid/IsophthalicCopolymer, Sodium Polyacrylate, Sterculia Urens Gum, Terephthalic Acid / Isophthalic
Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, TrimethylolpropaneAcid / Sodium Isophthalic Acid Sulfonate / Glycol Copolymer, Trimethylolpropane
Triacrylate, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, VA/Crotonates Copolymer,Triacrylate, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, VA / Crotonates Copolymer,
VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/VinylVA / crotonates / methacryloxybenzophenone-1 copolymer, VA / crotonates / vinyl
Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/DBMNeodecanoate Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / DBM
Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, Vinylamine/Vinyl AlcoholCopolymer, VA / Vinyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer, Vinylamine / Vinyl Alcohol
Copolymer, Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer,Copolymer, Vinyl Caprolactam / VP / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer,
VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer, VP/DimethylaminoethylmethacrylateVP / acrylates / lauryl methacrylate copolymer, VP / dimethylaminoethyl methacrylates
Copolymer, VP/DMAPA Acrylates Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/VACopolymer, VP / DMAPA Acrylates Copolymer, VP / Hexadecenes Copolymer, VP / VA
Copolymer, VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer, Yeast Palmitate.Copolymer, VP / Vinyl Caprolactam / DMAPA Acrylate Copolymer, Yeast Palmitate.
Ganz besonders bevorzugt sind Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Polyurethane-1 , Polyvinylcaprolactam und VP/VA Copolymer. Das filmbildende und/oder festigende Polymer ist in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 40 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent enthalten. Selbstverständlich können auch mehrere filmbildende und/oder festigende Polymere in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein. Dabei können diese filmbildenden und/oder festigenden Polymere sowohl permanent als auch temporär kationisch, anionisch, nichtionisch oder amphoter sein. Weiterhin umfasst die vorliegende Erfindung auch die Erkenntnis, dass bei der Verwendung von mindestens zwei filmbildenden und/oder festigenden Polymeren diese selbstverständlich unterschiedliche Ladungen aufweisen können. Erfindungsgemäß bevorzugt kann es sein, wenn ein ionisches filmbildendes und/oder festigendes Polymer mit einem amphoteren und/oder nichtionischem filmbildenen und/oder festigenden Polymer gemeinsam verwendet wird. Auch die Verwendung mindestens zweier gegensätzlich geladener filmbildender und/oder festigender Polymere ist bevorzugt. In letzterem Falle kann eine besondere Ausführungsform wiederum zusätzlich mindestens ein weiteres amphoteres und/oder nichtionisches filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthalten.Very particular preference is given to acrylates / t-butylacrylamide copolymer, octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer, polyurethane-1, polyvinylcaprolactam and VP / VA copolymer. The film-forming and / or setting polymer is preferably contained in the composition according to the invention in an amount of from 0.01 to 40% by weight, more preferably from 0.1 to 30% by weight, most preferably in an amount of from 0.1 to 10% by weight , Of course, several film-forming and / or setting polymers may also be present in the composition according to the invention. These film-forming and / or setting polymers may be both permanent and temporary cationic, anionic, nonionic or amphoteric. Furthermore, the present invention also encompasses the recognition that, when using at least two film-forming and / or setting polymers, these can of course have different charges. It may be preferred according to the invention for an ionic film-forming and / or setting polymer to be used together with an amphoteric and / or nonionic film-forming and / or setting polymer. The use of at least two oppositely charged film-forming and / or setting polymers is also preferred. In the latter case, a particular embodiment may in turn additionally contain at least one further amphoteric and / or nonionic film-forming and / or setting polymer.
Schließlich ist die antistatische Wirkung von Polymeren eine weitere für kosmetische Mittel wesentliche Funktion. Mit Hilfe der elektrischen Eigenschaften dieser Polymere werden die Oberflächen der mit kosmetischen Mitteln behandelten Substrate Haut, Nägel und keratinische Fasern in ihrem elektrischen Potential beeinflußt. Beispielsweise in der Haarpflege wird auf diesem Weg der als „fly-away-Effekt" bezeichnete und auf der elektrostatischen Abstoßung der Haarfasern beruhende Effekt vermindert. Aber auch auf der Hautoberfläche wird auf diesem Wege das Hautgefühl beeinflußt. Einige dieser Polymere entfalten dabei ihre optimale Wirkung in einem bestimmten pH - Bereich. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind aus dieser Gruppe der Polymere diejenigen bevorzugt, welche gleichzeitig auch mindestens einer der Gruppen der fixierenden und/oder filmbildenden Polymere zuzuordnen ist. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch jeweils mindestens ein antistatisches, mindestens ein fixierendes und mindestens ein filmbildendes Polymer verwendet werden kann. Es ist jedoch bevorzugt die Polymere derart auszuwählen, dass mindestens eines der Polymere mindestens zwei der gewünschten Eigenschaften aufweist. Höchst bevorzugt ist erfindungsgemäß, wenn das Polymer weiterhin zusätzlich zu den drei ganz besonders wesentlichen Eigenschaften Festigung, Fixierung und Filmbildung eine weitere Eigenschaft erfüllt.Finally, the antistatic effect of polymers is another essential function for cosmetic agents. With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetically treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect" and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect In the compositions according to the invention, preference is given from this group of polymers to those which at the same time belong to at least one of the groups of fixing and / or film-forming polymers It is also possible to use, in each case, at least one antistatic, at least one fixing and at least one film-forming polymer however, it is preferred to select the polymers such that at least one of the polymers has at least two of the desired properties. Highly preferred according to the invention is when the polymer further fulfills a further property in addition to the three very particularly important properties of setting, fixing and film formation.
Beispiele für derartige antistatische Polymere sind:Examples of such antistatic polymers are:
Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, AMP-Isostearoyl Gelatin/Keratin Amino Acids/Lysine Hydroxypropyltrimonium Chloride, Benzyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Caesalpinia Spinosa Hydroxypropyltrimonium Chloride, Cocamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Dimethicone Hydroxypropyl Trimonium Chloride, Dimethicone Propylethylenediamine Behenate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Ditallow Dimonium Cellulose Sulfate, Gelatin/Keratin Amino Acids/Lysine Hydroxypropyltrimonium Chloride, Gelatin/Lysine/Polyacrylamide Hydroxypropyltrimonium Chloride, Beta-Glucan Hydroxypropyltrimonium Chloride, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydrogenated Starch Hydrolysate Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Honey, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, AMP Isostearoyl Gelatin / Keratin Amino Acids / Lysine Hydroxypropyltrimonium Chloride, Benzyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Caesalpinia Spinosa Hydroxypropyltrimonium Chloride, Cocamidopropyl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silicon Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Dimethicone Hydroxypropyl Trimonium Chloride, Dimethicone Propylethylenediamine Behenate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Ditallow Dimonium Cellulose Sulfate, Gelatin / Keratin Amino Acids / Lysine Hydroxypropyltrimonium C Hloride, Gelatin / Lysine / Polyacrylamides Hydroxypropyltrimonium Chloride, Beta-Glucan Hydroxypropyltrimonium Chloride, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydrogenated Starch Hydrolysate Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Honey, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Jojoba Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed SiIk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Starch, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Whey, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Starch, Laurdimonium Hydroxypropyl Wheat Amino Acids, Laur/Myrist/Palmitamidobutyl Guanidine Acetate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Oleamidopropyl Dimethylamine Hydrolyzed Collagen, Oleamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, PEG-2 Coco-Benzonium Chloride, PEG-10 Coco- Benzonium Chloride, PEG-2 Cocomonium Chloride, PEG-15 Cocomonium Chloride, PEG-5 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocopolyamine, PEG-9 Diethylmonium Chloride, PEG-25 Diethylmonium Chloride, PEG- 2 Dimeadowfoamamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Dioleoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Distearoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-4 Distearylethonium Ethosulfate, PEG-2 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-5 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-8 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-10 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-20 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-30 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-40 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-50 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallowmonium Chloride, PEG-5 Isodecyloxypropylamine, PEG-2 Lauramine, PEG-5 Oleamine, PEG-15 Oleamine, PEG-30 Oleamine, PEG-2 Oleammonium Chloride, PEG-15 Oleammonium Chloride, PEG-12 Palmitamine, PEG-8 Palmitoyl Methyl Diethonium Methosulfate, PEG/PPG-1/25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Rapeseedamine, PEG-2 Soyamine, PEG-5 Soyamine, PEG-8 Soyamine, PEG- 10 Soyamine, PEG-15 Soyamine, PEG-2 Stearamine, PEG-5 Stearamine, PEG-10 Stearamine, PEG-15 Stearamine, PEG-50 Stearamine, PEG-2 Stearmonium Chloride, PEG-15 Stearmonium Chloride, PEG-5 Stearyl Ammonium Chloride, PEG-5 Stearyl Ammonium Lactate, PEG-10 Stearyl Benzonium Chloride, PEG-6 Stearylguanidine, PEG-5 Tallow Amide, PEG-2 Tallow Amine, PEG-7 Tallow Amine, PEG-11 Tallow Amine, PEG-15 Tallow Amine, PEG-20 Tallow Amine, PEG-25 Tallow Amine, PEG-3 Tallow Aminopropylamine, PEG-10 Tallow Aminopropylamine, PEG-15 Tallow Aminopropylamine, PEG-20 Tallow Ammonium Ethosulfate, PEG-5 Tallow Benzonium Chloride, PEG-15 Tallow Polyamine, PEG-3 Tallow Propylenedimonium Dimethosulfate, PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium- 5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50,Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Jojoba Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Silica, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Starch, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Whey, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Starch, Lauridimonium Hydroxypropyl Wheat Amino Acids, Laur / Myrist / Palmitamidobutyl Guanidine Acetate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Oleamidopropyl Dimethylamine Hydrolyzed Collagen, Oleamidopropyl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, PEG-2 Coco-Benzonium Chloride, PEG-10 Coco-Benzonium Chloride, PEG-2 Cocomonium Chloride, PEG-15 Cocomonium Chloride , PEG-5 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocopolyamine, PEG-9 Diethylmonium Chloride, PEG-25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Dimeadowfoamamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Dioleoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG -3 Distearoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-4 Distearylethonium Ethosulfate, PEG-2 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-5 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-8 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-10 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-20 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-30 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-40 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-50 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallowmonium Chloride, PEG-5 Isodecyloxypropylamine, PEG-2 Lauramine, PEG-5 Oleamine, PEG-15 Oleamine , PEG-30 Oleamine, PEG-2 Oleammonium Chloride, PEG-15 Oleammonium Chloride, PEG-12 Palmitamine, PEG-8 Palmitoyl Methyl Diethonium Methosulfate, PEG / PPG-1/25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Rapeseedamine, PEG-2 Soyamine , PEG-5 Soyamine, PEG-8 Soyamine, PEG-10 Soyamine, PEG-15 Soyamine, PEG-2 Stearamine, PEG-5 Stearamine, PEG-10 Stearamine, PEG-15 Stearamine, PEG-50 Stearamine, PEG-2 Stearmonium Chlorides, PEG-15 Stearmonium Chlorides, PEG-5 Stearyl Ammonium Chlorides, PEG-5 Stearyl Ammonium Lact ate, PEG-10 Stearyl Benzonium Chloride, PEG-6 Stearylguanidine, PEG-5 Tallow Amide, PEG-2 Tallow Amine, PEG-7 Tallow Amine, PEG-11 Tallow Amine, PEG-15 Tallow Amine, PEG-20 Tallow Amine, PEG-25 tallow amines, PEG-3 tallow aminopropyl amines, PEG-10 tallow aminopropyl amines, PEG-15 tallow aminopropyl amines, PEG-20 tallow ammonium ethosulfates, PEG-5 tallow benzonium chlorides, PEG-15 tallow polyamines, PEG-3 tallow propylene-dimonium dimethosulfates . PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium 8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20 , Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium -37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50,
Polyquaternium-54, Polyquaternium-60, Polysilicone-1 , Polyvinyl Imidazolinium Acetate, PPG-2 Cocamine, PPG-9 Diethylmonium Chloride, PPG-25 Diethylmonium Chloride, PPG-40 Diethylmonium Chloride, PPG-2 Hydrogenated Tallowamine, PPG-24-PEG-21 Tallowaminopropylamine, PPG-2 Tallowamine, PPG-3 Tallow Aminopropylamine, Propyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Propyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Propyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-8, Quaternium-14, Quaternium- 15, Quaternium-16, Quaternium-18, Quaternium-18 Methosulfate, Quaternium-22, Quaternium-24, Quaternium-26, Quaternium-27, Quaternium-30, Quaternium-33, Quaternium-43, Quaternium-45, Quaternium-51 , Quaternium-52, Quaternium-53, Quaternium-56, Quaternium-60, Quaternium-61 , Quaternium-63, Quaternium-70, Quaternium-71 , Quaternium-72, Quaternium-73, Quaternium-75, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-77, Quaternium-78, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-80, Quaternium-81 , Quaternium-82, Quaternium- 83, Quaternium-86, Quaternium-88, Quaternium-89, Quaternium-90, Silicone Quaternium-2 Panthenol Succinate, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate, Trigonella Foenum-Graecum Hydroxypropyltrimonium Chloride, Wheat Germamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Wheat Germamidopropyl Epoxypropyldimonium Chloride, Wheatgermamidopropyl Ethyldimonium Ethosulfate.Polyquaternium-54, Polyquaternium-60, Polysilicone-1, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, PPG-2 Cocamine, PPG-9 Diethylmonium Chloride, PPG-25 Diethylmonium Chloride, PPG-40 Diethylmonium Chloride, PPG-2 Hydrogenated Tallowamine, PPG-24-PEG -21 Tallowaminopropylamine, PPG-2 Tallowamine, PPG-3 Tallow Aminopropylamine, Propyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Propyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Propyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-8, Quaternium-14, Quaternium-15, Quaternium-16, Quaternium-18, Quaternium -18 Methosulfates, Quaternium-22, Quaternium-24, Quaternium-26, Quaternium-27, Quaternium-30, Quaternium-33, Quaternium-43, Quaternium-45, Quaternium-51, Quaternium-52, Quaternium-53, Quaternium- 56, Quaternium-60, Quaternium-61, Quaternium-63, Quaternium-70, Quaternium-71, Quaternium-72, Quaternium-73, Quaternium-75, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-77, Quaternium-78, Quaternium- 79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Sick, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-80, Quaternium-81, Quaternium-82, Quaternium-83, Quaternium-86, Quaternium-88, Quaternium-89 , Quaternium-90, Silicone Quaternium-2 Panthenol Succinate, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate, Trigonella Foenum-Graecum Hydroxypropyltrimonium Chloride, Wheat Germamidopropyl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Wheat Germamidopropyl Epoxypropyldimonium Chloride, Wheatgermamidopropyl ethyldimonium ethosulfates.
Selbstverständlich zählen auch die emulsionsstabilisierenden Polymere zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polymeren. Hierunter sind Polymere zu verstehen, welche den Aufbau und die Stabilisierung von Emulsionen (O/W und W/O sowie multiple Emulsionen) wesentlich unterstützen. Tenside und Emulgatoren sind selbstverständlich die wesentlichen Bestandteile, jedoch tragen die stabilisierenden Polymere durch eine positive Beeinflussung der kontinuierlichen oder der dispersen Phase zu einer Verringerung der Koaleszenz der emulgierten Tröpfchen bei. Diese positive Beeinflussung kann auf einer elektrischen Abstoßung, einer Erhöhung der Viskosität oder einer Filmbildung auf der Tröpfchenoberfläche beruhen. Diese Eigenschaften der betreffenden Polymere können auch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders vorteilhaft verwendet werden, um die erfindungsgemäßen pulvrigen Zusammensetzungen vor und/oder während der Anwendung des Pulvers in Wasser zu lösen.Of course, the emulsion-stabilizing polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O as well as multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets. These properties of the polymers in question can also be used to particular advantage in the compositions according to the invention in order to dissolve the powdery compositions according to the invention before and / or during the application of the powder in water.
Beispiele für derartige Polymere sind Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Aminoacrylates/CI O-SO Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides, AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Phosphatidyl Rapeseedate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ammonium Shellacate, Arachidyl Alcohol, Astragalus Gummifer Gum, Beeswax, Bentonite, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C1-5 Alkyl Galactomannan, C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, Carbomer, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose, Chitosan Lauroyl Glycinate, Cholesterol, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, C12-14 Sec-Pareth-3, C12-14 Sec-Pareth-5, C12-14 Sec-Pareth-7, C12-14 Sec-Pareth-8, C12-14 Sec-Pareth- 9, C12-14 Sec-Pareth-12, C12-14 Sec-Pareth-15, C12-14 Sec-Pareth-20, C12-14 Sec- Pareth-30, C12-14 Sec-Pareth-40, C12-14 Sec-Pareth-50, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Ethoxy Glucoside, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Gellan Gum, Hydrolyzed Beeswax, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Collagen PG-Propyl Dimethiconol, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl Isostearyloxy Isopropanolamine, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Lanolin, Lanolin Alcohol, Magnesium Alginate, Maltodextrin, Methoxy PEG-17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Microcrystalline Wax, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Octadecene/MA Copolymer, Oleic/Linoleic/Linolenic Polyglycerides, Ozokerite, Pectin, PEG-350, PEG-400, PEG-500, PEG-12 Carnauba, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-6 Hydrogenated Palmamide, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-1 15M, PEG-160M, PEG/PPG-20/23 Dimethicone, PEG/PPG-23/6 Dimethicone, PEG/PPG-8/3 Laurate, PEG/PPG-10/3 Oleyl Ether Dimethicone, Polyacrylic Acid, Polyethylene, Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polypropylene Terephthalate, Polysilicone-16, Polyvinyl Acetate, Potassium Alginate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Dextrin Octenylsuccinate, Potassium Polyacrylate, Potassium Undecylenoyl Alginate, Potassium Undecylenoyl Carrageenan, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Com Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Soy Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein, PPG-3 C12-14 Sec-Pareth-7, PPG-4 C12-14 Sec-Pareth-5, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-7, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-9, PPG-2 Tocophereth-5, PPG-5 Tocophereth-2, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth- 50, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Pyrus Malus (Apple) Fiber, Saccharated Lime, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium AcrylatesA/inyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Dextrin Octenylsuccinate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polynaphthalenesulfonate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium/TEA-Undecylenoyl Alginate, Sodium/TEA-Undecylenoyl Carrageenan, Sodium Tocopheryl Phosphate, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Sterculia Urens Gum, Styrene/MA Copolymer, Sucrose Polypalmate, Synthetic Beeswax, Synthetic Wax, Tamarindus Indica Seed Gum, TEA-Alginate, TEA-Dextrin Octenylsuccinate, Undecylenoyl Inulin, Undecylenoyl Xanthan Gum, Welan Gum, Xanthan Gum, Zinc Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein.Examples of such polymers are Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Amino Acrylates / CI O-SO Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides , AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Phosphatidyl Rapeseedate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ammonium Shellacate, Arachidyl Alcohol, Astragalus Gummifer Gum, Beeswax, Bentonite, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C1-5 Alkyl Galactomannan, C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, Carbomer, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethyl Cellulose, Chitosan Lauroyl Glycinate, Cholesterol, Cholesterol / HDI / Pullulan Copolymer, Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, C12-14 Sec Pareth-3, C12-14 Sec-Pareth-5, C12-14 Sec-Pareth-7, C12-14 Sec-Pareth-8, C12-14 Sec-Pareth-9, C12-14 Sec-Pareth-12, C12-14 Sec-Pareth-15, C12-14 Sec-Pareth-20, C12-14 Sec-Pareth-30, C12-14 Sec-Pareth-40, C12-14 Sec-Pareth-50, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Ethoxy Glucoside, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Gellan Gum, Hydrolyzed Beeswax, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Collagen PG-Propyl Dimethiconol, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyl dimethyl taurate copolymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl Isostearyloxy Isopropanolamine, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, Lanolin, Lanolin Alcohol, Magnesium Alginate, Maltodextrin, Methoxy PEG-17 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Microcrystalline Wax, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Octadecenes / MA Copolymer, Oleic / Linoleic / Linolenic Polyglycerides, Ozokerite, Pectin, PEG -350, PEG-400, PEG-500, PEG-12 Carnauba, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-45 / Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-6 Hydrogenated Palmamide, PEG-100 / IPDI Copolymer , PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-1 15M, PEG-160M, PEG / PPG-20/23 dimethicone, PEG / PPG-23/6 dimethicone, PEG / P PG-8/3 Laurate, PEG / PPG-10/3 Oleyl Ether Dimethicone, Polyacrylic Acid, Polyethylene, Polyethylene / Isopropyl Maleate / MA Copolyol, Polyglyceryl-2 Diisostearate / IPDI Copolymer, Polypropylene Terephthalate, Polysilicone-16, Polyvinyl Acetate, Potassium Alginates, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Dextrin Octenylsuccinate, Potassium Polyacrylate, Potassium Undecylenoyl Alginate, Potassium Undecylenoyl Carrageenan, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Com Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Soy Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein, PPG-3 C12-14 Sec-Pareth -7, PPG-4 C12-14 Sec-Pareth-5, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-7, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-9, PPG-2 tocophereth-5, PPG-5 tocophereth-2, PPG-10 tocophereth-30 , PPG-20 Tocophereth-50, PVM / MA Copolymer, PVP, PVP / Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Pyrus Malus (Apple) Fiber, Saccharated Lime, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylate A / inyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium C4-12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Dextrin Octenyl Succinate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyl Dimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polynaphthalenesulfonate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium / TEA Undecylenoyl Alginate, Sodium / TEA Undecylenoyl Carrageenan, Sodium Tocopheryl Phosphate, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Sterculia Urens Gum, Styrene / MA Copolymer, Sucrose Polypalmate, Synthetic Beeswax, Synthetic Wax, Tamarindus Indica Seed Gum, TEA Alginates, TEA Dextrin Octenylsuccinate, Undecylenoyl Inulin, Undecylenoyl Xanthan Gum, Welan Gum, Xanthan Gum , Zinc Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein.
Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie werden sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen angewendet. Auch diese Eigenschaft der Polymere ist in den erfindungsgemäßen Pulvern vor und/oder während der Anwendung von Vorteil.Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations. In aqueous phases, their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems. This property of the polymers is also advantageous in the powders according to the invention before and / or during use.
Im folgenden werden einige Beispiele typischer polymerer Verdicker für wäßrige Systeme aufgeführt:The following are some examples of typical polymeric thickeners for aqueous systems:
Acrylamides Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, AcrylatesA/inyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Agar, Agarose, Alcaligenes Polysaccharides, Algin, Alginic Acid, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, AmmoniumAcrylamide Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth -20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer , Acrylates / Stearyl Methacrylate Copolymer, AcrylatesA / inyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Agar, Agarose, Alcaligenes Polysaccharides, Algin, Alginic Acid, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium
Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopectin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Propyl PG-Betaine, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Gelatin, Gellan Gum, Glyceryl Alginate, Glycine Soja (Soybean) Flour, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hectorite, Hydrated Silica, Hydrogenated Potato Starch, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Ethylenediamine Carbomer, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Stearoxy Ether, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Hydroxystearamide MEA, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Lithium Magnesium Silicate, Lithium Magnesium Sodium Silicate, Macrocystis Pyrifera (KeIp), Magnesium Alginate, Magnesium Aluminum Silicate, Magnesium Silicate, Magnesium Trisilicate, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Ethylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Natto Gum, Nonoxynyl Hydroxyethylcellulose, Octadecene/MA Copolymer, Pectin, PEG- 800, PEG-Crosspolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-175 Diisostearate, PEG-190 Distearate, PEG-15 Glyceryl Tristearate, PEG-140 Glyceryl Tristearate, PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer, PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-115M, PEG-160M, PEG-120 Methyl Glucose Trioleate, PEG-180/Octoxynol- 40/TMMG Copolymer, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-4 Rapeseedamide, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Polyacrylate-3, Polyacrylic Acid, Polycyclopentadiene, Polyether-1 , Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium-52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Alginate, Potassium Aluminum Polyacrylate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Polyacrylate, Potato Starch Modified, PPG-14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Laureth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate, Propylene Glycol Alginate, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Rhizobian Gum, Ricinoleic Acid/Adipic Acid/AEEA Copolymer, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Beta-Glucan, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Silicoaluminate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium Stearoxy PG- Hydroxyethylcellulose Sulfonate, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Solanum Tuberosum (Potato) Starch, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100/PEG-136/HDI Copolymer, Sterculia Urens Gum, Synthetic Fluorphlogopite, Tamarindus Indica Seed Gum, Tapioca Starch, TEA-Alginate, TEA-Carbomer, Triticum Vulgäre (Wheat) Starch, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate, Welan Gum, Xanthan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zea Mays (Com) Starch.Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopectin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan , Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose , Cholesterol / HDI / Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Diglycol / CHDM / Isophthalates / SIP Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Propyl PG-Betaine, DMAPA Acrylates / Acrylic Acid / acrylo Nitrogen Copolymer, Ethylene / Sodium Acrylate Copolymer, Gelatin, Gellan Gum, Glyceryl Alginate, Glycine Soybean (Soybean) Flour, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hectorite, Hydrated Silica, Hydrogenated Potato Starch, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethyl Cellulose, Hydroxypropyl Cellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Ethylene Diamine Carbomer, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Stearoxy Ether, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Hydroxystearamide MEA, Isobutylene / Sodium Maleate Copolymer, Lithium Magnesium Silicate, Lithium Magnesium Sodium Silicate, Macrocystis Pyrifera (KeIp), Magnesium Alginate, Magnesium Aluminum Silicate, Magnesium Silicate, Magnesium Trisilicate, Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methyl Cellulose, Methyl Ethyl Cellulose, Methyl Hydroxyethyl Cellulose, Microcrystalline Cellulose, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Natto Gum, Nonoxynyl Hydroxyethyl Cellulose, Octadecenes / MA Copolymer, Pectin, PEG-800, PEG Crosspolymer, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI copolymer, PEG-175 diisostearate, PEG-190 distearate, PEG-15 glyceryl tristearate, PEG-140 glyceryl tristearate, PEG-240 / HDI copolymer bis-decyltetradeceth-20 ether, PEG-100 / IPDI copolymer, PEG 180 / Laureth-50 / TMMG Copolymer, PEG-10 / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-15 / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG -23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-115M, PEG-160M, PEG-120 methyl glucose trioleate, PEG-180 / octoxynol-40 / TMMG copolymer, PEG-150 pentaerythrityl tetrastearate , PEG-4 rapeseedamides, PEG-150 / stearyl alcohol / SMDI copolymer, polyacrylates-3, polyacrylic acid, polycyclopentadienes, polyether-1, polyethylenes / isopropyl maleate / MA Copol yol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium-52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Alginate, Potassium Aluminum Polyacrylate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Polyacrylate, Potato Starch Modified, PPG-14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Laureth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate, Propylene Glycol Alginate, PVP / Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Rhizobian Gum, Ricinoleic Acid / Adipic Acid / AEEA Copolymer, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylate / Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates / Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Beta-Glucan, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfates , Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Isooctylene / MA Copo Lyme, Sodium Magnesium Fluorosilicates, Sodium Polyacrylates, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyl Dimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylates, Sodium Polystyrene Sulfonates, Sodium Silicoaluminates, Sodium Starch Octenylsuccinates, Sodium Stearoxy PG- Hydroxyethyl Cellulose Sulfonates, Sodium Styrene / Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates / Acrylic Acid Acrylonitrogen Copolymer, Solanum Tuberosum (Potato) Starch, Starch / Acrylates / Acrylamide Copolymer, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100 / PEG-136 / HDI Copolymer, Sterculia Urens Gum, Synthetic Fluorophlogopite, Tamarindus Indica Seed Gum, Tapioca Starch, TEA Alginate, TEA Carbomer, Triticum Vulgaris (Wheat) Starch, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate, Welan Gum, Xanthan Gum, Yeast Beta Glucan, Yeast Polysaccharides , Zea Mays (Com) Starch.
Eine weitere Möglichkeit zur Steigerung der Viskosität von kosmetischen Mitteln ist die Verdickung der nicht-wäßrigen Phase, der Lipidphase der kosmetischen Mittel. Hierzu werden Polymere eingesetzt, welche nicht wasserlöslich aber kompatibel mit Lipiden sind. Sie werden auch zur Gelbildung von kosmetischen Mitteln mit hohen Lipidanteilen verwendet. Dies trägt ebenfalls wesentlich zur hervorragenden Anwendung der erfindungsgemäßen Pulver bei. Mit diesen Polymeren wird in hervorragender Weise die Viskosität der sich beim Auflösen bildenden Zusammensetzung geregelt.Another way to increase the viscosity of cosmetic products is the thickening of the non-aqueous phase, the lipid phase of the cosmetic products. For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels. This also contributes significantly to the excellent application of the powders according to the invention. With these polymers, the viscosity of the composition which forms on dissolution is excellently controlled.
Im folgenden werden einige dieser Polymere aufgelistet:The following are some of these polymers listed:
Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Alumina Magnesium Metasilicate, Aluminum Starch Octenylsuccinate, Beeswax, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Bispolyethylene Dimethicone, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, Butylene/Ethylene Copolymer, Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Butylene Glycol Montanate, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), C29-70 Acid, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, C20-24 Alkyl Dimethicone, C24-28 Alkyl Dimethicone, C1-5 Alkyl Galactomannan, C 18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, C20-24 Alkyl Methicone, C24-28 Alkyl Methicone, C30-45 Alkyl Methicone, Candelilla Wax Hydrocarbons, C10-30 Cholesterol/Lanosterol Esters, Cellobiose Octanonanoate, Ceresin, Cerotic Acid, Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chlorinated Paraffin, Cholesterol, Cholesteryl Acetate, Cholesteryl Hydroxystearate, Cholesteryl Isostearate, Cholesteryl Macadamiate, Cholesteryl Stearate, C10-40 Hydroxyalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Octyldodecanol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Phytosterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Triglyceride, C30- 38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer, Copal, Com Starch Modified, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, C6-14 Polyolefin, Decene/Butene Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleic Acid/SebacicAcrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Adipic Acid / PPG-10 Copolymer, AIIyI Methacrylate Crosspolymer, Alumina Magnesium Metasilicate, Aluminum Starch Octenyl Succinate, Beeswax, Behenyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Bispolyethylene Dimethicone, Butadiene / Acrylonitrile Copolymer, Butylene / Ethylene Copolymer, Butylene / Ethylene / Styrene Copolymer, Butylene Glycol Montanate, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), C29-70 Acid, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, C20-24 Alkyl Dimethicone, C24-28 Alkyl Dimethicone, C1-5 Alkyl Galactomannan, C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, C20-24 Alkyl Methicone, C24-28 Alkyl Methicone, C30-45 Alkyl Methicone, Candelilla Wax Hydrocarbons, C10-30 Cholesterol / Lanosterol Esters, Cellobiose Octanonanoate, Ceresin, Cerotic Acid, Cetearyl Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chlorinated Paraffin, Cholesterol, Cholesteryl Acetate, Cholesteryl Hydroxystearate, Cholesteryl Isostearate, Cholesteryl Macadamiate, Cholesterol yl Stearates, C10-40 Hydroxyalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Octyldodecanol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Phytosterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Triglycerides, C30-38 Olefin / Isopropyl Maleate / MA Copolymer, Copal, Com Starch Modified, C6-14 perfluoroalkylethyl acrylate / HEMA copolymer, C6-14 polyolefin, decene / butenes Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dilinoleic Acid / Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleic Acid / Sebacic
Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer,Acid / Piperazine / Ethylenediamine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Diphenyl Dimethicone / Vinyl Diphenyl Dimethicone / Silsesquioxane Crosspolymer,
Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic Acid/VA Copolymer, Ethylenediamine/Dimer Tallate Copolymer Bis- Hydrogenated Tallow Amide, Ethylenediamine/Stearyl Dimer Dilinoleate Copolymer, Ethylenediamine/Stearyl Dimer Tallate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Hydrogenated Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Hydrogenated Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Hydrogenated Japan Wax, Hydrogenated Polyisobutene, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrogenated Styrene/Methyl Styrene/Indene Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Isobutylene/Isoprene Copolymer, Lithium Oxidized Polyethylene, Methoxy PEG- 17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methylstyrene/Vinyltoluene Copolymer, Microcrystalline Wax, Montan Acid Wax, Montan Wax, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Nylon- 61 1/Dimethicone Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Oleic/Linoleic/Linolenic Polyglycerides, Ouricury Wax, Oxidized Beeswax, Oxidized Microcrystalline Wax, Oxidized Polyethylene, Oxidized Polypropylene, Ozokerite, Paraffin, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-10 Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-58 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-15 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-60 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-5 Lanolinamide, PEG-5 Oleamide Dioleate, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer, Polybutene, Polybutylene Terephthalate, Polycyclopentadiene, Polydipentene, Polyethylene, Polyethylene Terephthalate, Polyglyceryl-3 Polyricinoleate, Polyglyceryl-4 Polyricinoleate, Polyglyceryl-5 Polyricinoleate, Polyglyceryl-10 Polyricinoleate, Polyisobutene, Polyisoprene, Polypentene, Polyperfluoroethoxymethoxy Difluoromethyl Distearamide, Polypropylene, Polysilicone-4, Polysilicone-5, Polysilicone-17, Polystyrene, Polyvinyl Butyral, Polyvinyl Laurate, Potassium Oxidized Microcrystalline Wax, Potassium PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP/Decene Copolymer, Rhus Succedanea Fruit Wax, Rosin, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax, Sodium PVIWM A/Decadiene Crosspolymer, Spent Grain Wax, Steareth-10 AIIyI Ether/Acrylates Copolymer, Steareth-60 Cetyl Ether, Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Synthetic Beeswax, Synthetic Candelilla Wax, Synthetic Carnauba, Synthetic Japan Wax, Synthetic Wax, TDI Oxidized Microcrystalline Wax, Tricontanyl PVP, Trifluoropropyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone/Trifluoropropyl Divinyldimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone/Vinyl Trifluoropropyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer, Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxysilicate/Dimethiconol Crosspolymer, Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene CopolymerDivinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer, Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethyl Cellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / VA Copolymer, Ethylenediamine / Dimer Tallate Copolymer Bis-Hydrogenated Tallow Amide, Ethylene Diamine / Stearyl Dimer Dilinoleate Copolymer, Ethylene Diamine / Stearyl Dimer Tallate Copolymer, Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Hydrogenated Butylene / Ethylene / Styrene Copolymer, Hydrogenated Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Hydrogenated Japan Wax, Hydrogenated Polyisobutenes, Hydrogenated Styrene / Butadiene Copolymer, Hydrogenated Styrene / Methyl Styrene / Indene Copolymer, Hydroxypropyl Cellulose, Isobutylene / Isoprene Copolymer, Lithium Oxidized Polyethylene, Methoxy PEG-17 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methylstyrene / vinyl toluene copolymer, Microcrystalline Wa x, Montan Acid Wax, Montan Wax, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Nylon 61 1 / Dimethicone Copolymer, Octadecenes / MA Copolymer, Oleic / Linoleic / Linolenic Polyglycerides, Ouricury Wax, Oxidized Beeswax, Oxidized Microcrystalline Wax, Oxidized Polyethylene, Oxidized Polypropylene, Ozokerite, Paraffin, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-10 Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-58 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG- 10 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-15 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-40 Hydrogenated C astor OiI triisostearate, PEG-60 hydrogenated castor OiI triisostearate, PEG-5 lanolinamide, PEG-5 oleamide Dioleate, Phthalic Anhydride / Butyl Benzoic Acid / Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride / Glycerol / Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride / Trimellitic Anhydride / Glycol Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene Copolymer, Polybutene, Polybutylene Terephthalate, Polycyclopentadiene, Polydipentenes, Polyethylenes, Polyethylenes Terephthalates, polyglyceryl-3 polyricinoleates, polyglyceryl-4 polyricinoleates, polyglyceryl-5 polyricinoleates, polyglyceryl-10 polyricinoleates, polyisobutenes, polyisoprenes, polypentenes, polyperfluoroethoxymethoxy difluoromethyl distearamides, polypropylenes, polysilicone-4, polysilicone-5, polysilicone-17, polystyrene, polyvinyl butyral , Polyvinyl Laurate, Potassium Oxidized Microcrystalline Wax, Potassium PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PVM / MA Decadiene Crosspolymer, PVP / Decene Copolymer, Rhus Succedanea Fruit Wax, Rosin, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax, Sodium PVIWM A / Decadiene Crosspoly Steareth-10 Cetyl Ether, Stearoxymethicone / Dimethicone Copolymer, Stearyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Styrene / Methacrylamide / Acrylates Copolymer, Synthetic Beeswax, Synthetic Candelilla Wax, Synthetic Carnauba, Steareth-10 Cetyl Ether, Steareth-60 Synthetic Japan Wax, Synthetic Wax, TDI Oxidized Microcrystalline Wax, Tricontanyl PVP, Trifluoropropyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone / Trifluoropropyl Divinyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone / Vinyl Trifluoropropyl Dimethicone / Silsesquioxane Crosspolymer, Trimethylpentanediol / Isophthalic Acid / Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer, Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, VP / Eicosene Copolymer, VP / Hexadecene Copolymer
Selbstverständlich können in die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch Mikropartikel, gefüllt oder ungefüllt, sowohl zur Erzielung bestimmter Effekte, wie der Freisetzung eines Wirkstoffes aus den Kapseln oder der Erzielung besonderer optischer, ästethischer Effekte der Gesamtformulierung verwendet werden. In diesem Falle kann es besonders vorteilhaft sein, wenn Polymere als Suspendierhilfsmittel eingearbeitet werden. Suspendierhilfsmittel erleichtern das Verteilen von Feststoffen in Flüssigkeiten. Hierbei belegen die Polymere durch Adsorption die Oberfläche der Feststoffteilchen und verändern dadurch die Oberflächeneigenschaften der Feststoffe. Im folgenden werden Beispiele für diese Polymeren aufgeführt:Of course, microparticles filled or unfilled may also be used in the composition of the invention both to achieve certain effects, such as the release of an active agent from the capsules or the achievement of particular visual, esthetic effects of the overall formulation. In this case, it may be particularly advantageous when polymers are incorporated as suspending aids. Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids. Here, the polymers occupy by adsorption the surface of the solid particles and thereby alter the surface properties of the solids. The following are examples of these polymers:
Acrylates Copolymer, Acrylates/Methoxy PEG-15 Methacrylate Copolymer, AcrylatesA/inyl Isodecanoate Crosspolymer, AcrylatesA/P Copolymer, Acrylic Acid/Acrylamidomethyl Propane Sulfonic Acid Copolymer, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, Bentonite, Biotite, Calcium Lignosulfonate, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, Diallyloxyneohexyl Zirconium Tridecanoate, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer, Dimethiconol/Stearyl Methicone/Phenyl Trimethicone Copolymer, Dimethylol Urea/Phenol/Sodium Phenolsulfonate Copolymer, Disodium Methylene Dinaphthalenesulfonate, Disteardimonium Hectorite, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylhexyl Hydroxystearoyl Hydroxystearate, Hectorite, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethyl PEI- 1000, Hydroxyethyl PEI-1500, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyltrimonium Maltodextrin Crosspolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Maltodextrin, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methoxy PEG-17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Myristoyl/PCA Chitin, Nitrocellulose, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEI-7, PEM 0, PEM 5, PEI-30, PEI-35, PEI-45, PEI-250, PEI- 275, PEI-700, PEI-1000, PEI-1400, PEI-1500, PEI-1750, PEI-2500, PEI-14M, Perfluorononyl Octyldodecyl Glycol Meadowfoamate, Perlite,Acrylates Copolymer, Acrylates / Methoxy PEG-15 Methacrylate Copolymer, Acrylates A / inyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylates A / P Copolymer, Acrylic Acid / Acrylamidomethyl Propane Sulfonic Acid Copolymer, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, Bentonites, Biotites, Calcium Lignosulfonates , Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate / HEMA Copolymer, Diallyloxyneohexyl Zirconium Tridecanoate, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer, Dimethiconol / Stearyl Methicone / Phenyl Trimethicone Copolymer, Dimethylol Urea / Phenol / Sodium Phenolsulfonate Copolymer, Disodium Methylene Dinaphthalenesulfonates, Disteardimonium Hectorites, Ethylene / MA Copolymer, Ethylene / VA Copolymer, Ethylhexyl Hydroxystearoyl Hydroxystearates, Hectorites, Hydroxyethyl Acrylates / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethyl PEI-1000, Hydroxyethyl PEI-1500, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyltrimonium Maltodextrin Crosspolym he, isobutylene / MA copolymer, isopropyl ester of PVM / MA copolymer, maltodextrin, methacryloyl ethyl betaine / acrylate copolymer, methoxy PEG-17 / dodecyl glycol copolymer, methoxy PEG-22 / dodecyl glycol copolymer, myristoyl / PCA chitin, nitrocellulose, PEG Castor OiI Dioleate, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEI-7, PEM 0, PEM 5, PEI-30, PEI-35, PEI-45, PEI-250, PEI-275, PEI-700, PEI-1000, PEI-1400, PEI-1500, PEI-1750, PEI-2500, PEI-14M, Perfluorononyl Octyldodecyl Glycol Meadowfoamate, Perlite,
Phosphonobutanetricarboxylic Acid, Polyacrylamidomethylpropane Sulfonic Acid, Polycaprolactone, Polyethylacrylate, Polyhydroxystearic Acid,Phosphonobutanetricarboxylic Acid, Polyacrylamidomethylpropanes, Sulfonic Acid, Polycaprolactones, Polyethylacrylates, Polyhydroxystearic Acid,
Polyperfluoroethoxymethoxy PEG-2 Phosphate, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Methyl Ether, PPG-3 Myristyl Ether Neoheptanoate, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/VA/ltaconic Acid Copolymer, Quaternium-18 Bentonite, Quaternium- 18/Benzalkonium Bentonite, Quaternium-18 Hectorite, Quaternium-90 Bentonite, Rhizobian Gum, Silica, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Silica Silylate, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium AcrylatesA/inyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylic Acid/MA Copolymer, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium Dextran Sulfate, Sodium Dimaltodextrin Phosphate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicate, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Stearalkonium Bentonite, Stearalkonium Hectorite, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VPA/A Copolymer.Polyperfluoroethoxymethoxy PEG-2 Phosphates, Polyvinyl Imidazolinium Acetates, Polyvinyl Methyl Ether, PPG-3 Myristyl Ether Neoheptanoates, PVM / MA Copolymer, PVP, PVP / VA / ltaconic Acid Copolymer, Quaternium-18 Bentonites, Quaternium-18 / Benzalkonium Bentonites, Quaternium 18 Hectorites, Quaternium-90 Bentonites, Rhizobian Gum, Silica, Silica Dimethicone Silylates, Silica Dimethyl Silylates, Silica Silylates, Sodium Acrylates / Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates A / Inyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylic Acid / MA Copolymer, Sodium C4-12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium Dextran Sulfate, Sodium Dimaltodextrin Phosphates, Sodium Glycereth-1 Polyphosphates, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicates, Starch Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Stearalkonium Bentonites, Stearalkonium Hectorites, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Styrene / Acrylates / Acrylonitrile Copolymer, Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene / MA copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate / butyl benzyl phthalate copolymer, tosylamide / epoxy resin, tosylamide / formaldehyde resin, VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, VP / eicosene copolymer, VP / hexadecene copolymer, VPA / A copolymer.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
Weitere bevorzugte Polymere sind alle Polymere, welche im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1 101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) als Polymere in einem der Kapitel über Polymere wie beispielsweise „film formers" oder „hair fixatives" genannt und im Handel erhältlich sind. Auf diese Schrift und die daraus zitierten Abschnitte wird ausdrücklich Bezug genommen.Other preferred polymers are all polymers in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1 101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) as Polymers are referred to in one of the chapters on polymers such as "film formers" or "hair fixatives" and are commercially available, reference is made to this document and the sections cited therefrom.
Es kann in einer bevorzugten Ausführungsform auch vorteilhaft sein, mindestens ein avivierendes und/oder mindestens ein filmbildendes, festigendes Polymer und/oder mindestens ein verdickendes Polymer zu formulieren. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche anionisch, kationisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können, zu verstehen. So kann das erfindungsgemäße Polymer (G) sowohl ein festigendes und/oder filmbildendes Polymer als auch ein Polymer mit konditionierenden bzw. avivierenden und/oder verdickenden Eigenschaften sein.In a preferred embodiment, it may also be advantageous to formulate at least one avivating and / or at least one film-forming, consolidating polymer and / or at least one thickening polymer. By polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Thus, the polymer (G) according to the invention may be both a consolidating and / or film-forming polymer and a polymer having conditioning or avivating and / or thickening properties.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,01 bis 25, insbesondere von 0,01 bis 15 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers (G) are preferably used in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 30 wt .-%, based on the total Composition, included. Amounts of from 0.01 to 25, in particular from 0.01 to 15 wt .-%, are particularly preferred.
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Fettstoffe (D) als weiteren Wirkstoff. Durch diese Zusammensetzung werden erhöhte Mengen der Wirkstoffe auf dem Haar oder der Haut abgeschieden, was zu synergistisch gesteigerten Effekten führt. Dabei wird diese Wirkung durch die weitere Verwendung von kationischen und/oder amphoteren Polymeren als Abscheidungshilfe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weiter deutlich erhöht. Dabei erfolgt eine Veränderung der Ladung der Oberfläche, welche beispielsweise durch die Messung der sogenannten Wilhelmy - Spannung gemessen werden kann.With particular preference the compositions according to the invention contain fatty substances (D) as further active ingredient. With this composition, increased amounts of the active ingredients are deposited on the hair or skin, resulting in synergistically enhanced effects. In the process, this effect is further markedly increased by the further use of cationic and / or amphoteric polymers as deposition aids in the compositions according to the invention. In this case, there is a change in the charge of the surface, which can be measured, for example, by measuring the so-called Wilhelmy voltage.
Unter Fettstoffen (D) sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.Fatty substances (D) are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
Als Fettsäuren (D1 ) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure. Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sein können.As fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these could be mentioned, for example, isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred. The amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean. The amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C3o-, bevorzugt C10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt.Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C o-3, preferably C10 - C22 and most preferably C 12 - C 22 - carbon atoms. Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or acquire Isocarb® ® 24 for sale. Of course, wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used according to the invention. The fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. DerartigeAs natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as for example, apple wax or citrus wax, Microwachsen from PE or PP. such
Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.Waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugtThe amount used is 0.1-50 wt.% Based on the total agent, preferably
0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte0.1-20% by weight, and more preferably 0.1-15% by weight, based on the total
Mittel.Medium.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4) sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl- n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol®OE) können bevorzugt sein.The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) include, for example: vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils. liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether , Di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl-n -Nodecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von Ce - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18- alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2- ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).Esteröle. Ester oils are understood as meaning the esters of Ce - C30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and Erucic acid and its technical mixtures, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids incurred. Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, Caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example incurred in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. According to the invention, particularly preferred are isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), isononanoic acid C16-18- alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2- ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit ®), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), cetearyl isononanoate (Cetiol ® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol ® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylgly- koldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonat, butanediol di-isostearate, Neopentylgly- koldicaprylat, symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,Trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)mR1 Fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
II
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)CHO (CH 2 CH 2 O) n R 2 (D4-I)
I CH2O(CH2CH2O)qR3 I CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q R 3
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2- Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.in which R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.
Als natürliche Öle kommen beispielsweise Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Distelöl, Erdnußöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannesbeersamenöl, Jojobaöl, Kakaobutter, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Rapsöl, Reisöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sheabutter, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnußöl oder Wildrosenöl.Natural oils include, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, cocoa butter, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil, marula oil , Evening primrose oil, olive oil, palm oil, rapeseed oil, rice oil, sea buckthorn fruit oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, shea butter, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil or wild rose oil.
In der nachfolgenden Tabelle sind die durchschnittlichen Gehälter in Gew.% an Fettsäuren einiger erfindungsgemäßer Öle aufgeführt. Da die aufgeführten Werte Durchschnittswerte der jeweiligen Fettsäuren sind, kann die Summe aller Fettsäuren auch größer oder kleiner 100 % sein. Selbstverständlich schwanken die effektiven Werte mehr oder weniger um diese Durchschnittswerte herum.The following table shows the average wages in% by weight of fatty acids of some of the oils according to the invention. Since the listed values are average values of the respective fatty acids, the sum of all fatty acids also be larger or smaller than 100%. Of course, the effective values fluctuate more or less around these averages.
Tabelle 1 : Fettsäuregehälter von ÖlenTable 1: Fatty Acid Salaries of Oils
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000089_0001
Bevorzugte natürliche Öle enthalten mindestens alle fett gedruckten Fettsäuren, Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure. Besonders bevorzugte natürliche Öle enthalten die Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure in einer Gesamtmenge von mindestens 50 Gew.% der Fettsäuren. Ein Pluszeichen hinter den jeweiligen Ölen in der obigen Tabelle kennzeichnet diese besonders bevorzugten natürlichen Öle. Ganz besonders bevorzugte Öle zeichnen sich weiterhin durch einen zusätzlichen Gehalt an Squalen aus. Höchst bevorzugte natürliche Öle und deren Mischungen weisen auch einen Anteil an Linolensäuren auf.Preferred natural oils contain at least all fat-printed fatty acids, palmitic acid, stearic acid and linoleic acid. Particularly preferred natural oils contain the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid in a total amount of at least 50% by weight of the fatty acids. A plus sign behind the respective oils in the above table characterizes these particularly preferred natural oils. Very particularly preferred oils are furthermore distinguished by an additional content of squalene. Highly preferred natural oils and their mixtures also have a content of linolenic acids.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass mindestens zwei der in der obigen Tabelle aufgeführten natürlichen Öle miteinander gemischt werden können. In diesem Falle müssen die natürlichen Öle jedoch derart ausgewählt werden, dass die Summe der Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure mindestens 50 Gew.% der Summe der gesamten Fettsäuren ergibt. Bevorzugte Mischungen der natürlichen Öle sind Amaranthsamenöl mit mindestens einem Sanddornöl, Amaranthsamenöl mit Sheabutter, Amaranthsamenöl mit Camelinaöl, Amaranthsamenöl mit Olivenöl, Amaranthsamenöl mit Macadamianussöl, Olivenöl mit mindestens einem Sanddornöl, Olivenöl mit Camelinaöl, Olivenöl mit Sheabutter, Macadamianussöl und mindestens einem Sanddornöl, Macadamianussöl mit Sheabutter. Mehr als höchstens drei der natürlichen Öle sollten jedoch nicht miteinander gemischt werden.Of course, the teaching of the invention also includes that at least two of the natural oils listed in the above table can be mixed together. In this case, however, the natural oils must be selected so that the sum of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid gives at least 50% by weight of the sum of the total fatty acids. Preferred blends of the natural oils are amaranth seed oil with at least one sea buckthorn oil, shea butter amaranth seed oil, camellina oil amaranth seed oil, amaranth seed oil with olive oil, amaranth seed oil with macadamia nut oil, olive oil with at least one sea buckthorn oil, camelina olive oil, shea butter olive oil, macadamia nut oil and at least one sea buckthorn oil, macadamia nut oil shea butter. However, more than three of the natural oils should not be mixed together.
Arganöl ist eines der besonders bevorzugten natürlichen Öle und soll daher beispielhaft etwas ausführlicher beschrieben werden. Arganöl selbst ist bereits seit langer Zeit bekannt und wird vielfältig vom Mensch bereits genutzt. Es gilt als das wertvollste pflanzliche Öl, weshalb es auch „Das Gold der Berber" genannt wird. Hierin liegt auch der Grund, weshalb es keine breite Verwendung gefunden hat und daher auch wenig über das Zusammenwirken mit anderen Inhaltsstoffen kosmetischer Zusammensetzungen bekannt ist.Argan oil is one of the most preferred natural oils and should therefore be described in more detail as an example. Argan oil itself has been known for a long time and is already widely used by humans. It is considered the most valuable vegetable oil, which is why it is also called "the gold of the Berbers." This is also the reason why it has not found wide use and therefore little is known about the interaction with other ingredients of cosmetic compositions.
Arganöl ist das Öl des Samens der Arganfrucht. Der Arganbaum, Argania spinosa, ist einer der ältesten Bäume der Welt. Die Fürchte mit pflaumen- oder olivenähnlichem Aussehen können nicht verzehrt werden. Der Baum kann mehrmals im Jahr Früchte tragen. Das Holz, die Blätter und die Früchte sind sehr wertvoll und werden genutzt. Die dattelgroßen Früchte werden getrocknet und gepresst. Dabei werden die Kerne der Frucht gewonnen. Die Kerne sind etwa dreimal so groß wie Haselnüsse. Die Kerne werden aufgeschlagen um daraus wiederum den Samen zu gewinnen. Diese Samen werden schließlich leicht geröstet und gemahlen um das Öl zu gewinnen. Arganöl ist leicht rötlich und hat einen walnußartigen Geschmack. Arganöl gilt als das wertvollste Pflanzenöl. Es ist ungewöhnlich reich an Tocopherolen und zeigt von allen bekannten Pflanzenölen die stärkste Vitamin E Aktivität. Weiterhin besitzt Arganöl eine einmalig hohe Konzentration an ungesättigten Fettsäuren von mehr als 80 Gew.%. Damit ist Arganöl ein hervorragend geeignetes Speiseöl und Nahrungsergänzungsmittel. Und auch in kosmetischen Zusammensetzungen wird Arganöl aufgrund seines hohen Anteiles an Vitamin E und ungesättigten Fettsäuren verwendet. Die Bedeutung des Arganöles beruht weiterhin auch auf den im Arganöl enthaltenen einzigartigen Sterole, insbesondere Schottenol und Spinasterol. Arganöl enthält an Tocopherol je 100 g Öl etwa 50 bis 90 mg an Tocopherolen, die sich wie folgt zusammensetzen: ca. 40 bis 60 mg α-Tocopherol, ca. 5 bis 15 mg ß-Tocopherol, ca. 5 bis 10 mg δ-Tocopherol und etwa 0,5 bis 5 mg γ-Tocopherol. Das Verhältnis von ungesättigten zu gesättigten Fettsäuren im Arganöl beträgt etwa 4,5 : 1. Die Menge an Sterolen beträgt im Arganöl etwa 120 bis 250 mg / 100 g Öl. Der Gehalt an Fettsäuren beträgt mehr als 99 Gew.%, wovon mehr als 80 Gew.% ungesättigt sind. Die Fettsäurezusammensetzung ist etwa wie folgt: Palmitinsäure 12 bis 13 %, Stearinsäure 5 bis 7 % und Arachidonsäure 0,3 bis 0,5 % sowie die ungesättigten Fettsäuren Ölsäure 43 bis 49,1 %, Linolsäure 23,9 bis 36,0 %, Linoleinsäure bis 0,1 % sowie Gadoleinsäure bis 0,5 %. Die Menge an Linolsäure ist im Arganöl etwa dreifach erhöht gegenüber dem Olivenöl.Argan oil is the oil of the seed of argan fruit. The argan tree, Argania spinosa, is one of the oldest trees in the world. Fear with a plum or olive-like appearance can not be consumed. The tree can bear fruit several times a year. The wood, the leaves and the fruits are very valuable and are used. The date-sized fruits are dried and pressed. The kernels of the fruit are won. The kernels are about three times the size of hazelnuts. The kernels are pitched to recover the seeds. These seeds are finally lightly roasted and ground to recover the oil. Argan oil is slightly reddish and has a walnut-like taste. Argan oil is considered the most valuable vegetable oil. It is unusually rich in tocopherols and shows the strongest vitamin E activity of all known vegetable oils. Furthermore, argan oil has a uniquely high concentration of unsaturated fatty acids of more than 80 wt.%. Argan oil is an excellent edible oil and dietary supplement. And also in cosmetic compositions argan oil is used because of its high content of vitamin E and unsaturated fatty acids. The importance of argan oil is also based on the unique sterols contained in argan oil, in particular Schottenol and spinasterol. Argan oil contains from tocopherol per 100 g of oil about 50 to 90 mg of tocopherols, which are composed as follows: about 40 to 60 mg of α-tocopherol, about 5 to 15 mg of β-tocopherol, about 5 to 10 mg δ- Tocopherol and about 0.5 to 5 mg of γ-tocopherol. The ratio of unsaturated to saturated fatty acids in argan oil is about 4.5: 1. The amount of sterols in the argan oil is about 120 to 250 mg / 100 g of oil. The content of fatty acids is more than 99% by weight, of which more than 80% by weight are unsaturated. The fatty acid composition is approximately as follows: palmitic acid 12 to 13%, stearic acid 5 to 7% and arachidonic acid 0.3 to 0.5% and the unsaturated fatty acids oleic acid 43 to 49.1%, linoleic acid 23.9 to 36.0%, Linoleic acid to 0.1% and gadoleic acid to 0.5%. The amount of linoleic acid in argan oil is about three times higher than that of olive oil.
Arganöl wird traditionell zum Kochen und in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet. Die Nordafrikaner nutzen Arganöl zum Einreiben der Haut vor dem Besuch eines Dampfbades. Es penetriert schnell in die Haut und hinterlässt ein angenehmes und weiches Hautgefühl. Arganöl beugt der Austrocknung der Haut und der Hautalterung vor und findet auch Verwendung zur Vermeidung von Juckreiz. In der Haarpflege wird es bei sprödem und trockenem Haar sowie bei Haarausfall empfohlen.Argan oil is traditionally used for cooking and in cosmetic compositions. The North Africans use argan oil to rub the skin before the visit a steam bath. It penetrates quickly into the skin and leaves a pleasant and soft skin feeling. Argan oil prevents the skin from drying out and aging and is also used to prevent itching. In hair care, it is recommended for brittle and dry hair and hair loss.
Ein weiteres bevorzugtes natürliches Öl ist Amaranthsamenöl. Amaranthsamenöl kann problemlos in Haarreinigungs- und -Pflegemittel eingearbeitet werden. In diesen Zusammensetzungen eingearbeitet verbleibt das damit behandelte Haar mit mehr Glanz sowie verbesserten Pflegeeigenschaften, insbesondere verbesserten Kämmeigenschaften, mehr Glanz und einem verbesserten Griff. Insbesondere wurde gefunden, dass ein Haarreinigungsmittel auf der Basis von Amarantsamenöl mit geringsten Mengen an Lösungsvermittler auskommt, während vergleichbare andere Öle eine deutlich höhere Menge Lösungsvermittler benötigen, um eine stabile Einarbeitung des Öls in das Shampoo zu gewährleisten. Beispielsweise läßt sich das Amaranthsamenöl bei einer bestimmten Konzentration an Lösungsvermittler stabil und klar in ein Shampoo einarbeiten, während zahlreiche andere natürliche Öle eine Phasenseparation aufweisen.Another preferred natural oil is Amaranth seed oil. Amaranth seed oil can be easily incorporated into hair cleansing and conditioner. Incorporated into these compositions, the hair treated therewith remains more glossy and has improved care properties, in particular improved combing properties, more gloss and improved feel. In particular, it has been found that a hair cleanser based on amaranth seed oil requires the least amount of solubilizer, while comparable other oils require a significantly higher amount of solubilizer in order to ensure stable incorporation of the oil into the shampoo. For example, the amaranth seed oil can be stable and clear incorporated into a shampoo at a certain concentration of solubilizers, while many other natural oils have a phase separation.
Die Lipidfraktion der Amaranthsamen besteht im wesentlichen aus Triglyceriden. Die Linolsäure stellt dabei neben Öl- und Palmitinsäure die Hauptkomponente in der Fettsäureverteilung des Öls dar. Daneben sind aber auch Myristinsäure, Stearinsäure, Vaccensäure, α-Linolensäure, Arachinsäure, 1 1-Eicosensäure und Behensäure im Fettsäurespektrum vertreten. Besonders hervorzuheben ist allerdings ein besonders hoher Anteil an Squalen (6-12%) in Amaranthsamenöl, das in anderen konventionellen Pflanzenölen nur in sehr geringen Konzentrationen zu finden ist. Zudem ist das Amaranthsamenöl reich an zahlreichen Vitamin-E-Derivaten (u.a. α-, ß-, γ- und δ- Tocopherol sowie α- und ß-Tocotrienol) und weist einen bemerkenswerten Anteil an den Phytosterolen Δ7-Avenasterol, Δ7-Campesterol, Δ7-Sitosterol und Δ7-Stigmasterol auf. Ein erfindungsgemäß geeignetes Öl ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung „Amaranth Seed OiI" von der Fa. Euro Ingredients erhältlich.The lipid fraction of the amaranth seeds consists essentially of triglycerides. In addition to oil and palmitic acid, linoleic acid is the main component in the fatty acid distribution of the oil. Myristic acid, stearic acid, vaccenic acid, α-linolenic acid, arachidic acid, 1-eicosenoic acid and behenic acid are also present in the fatty acid spectrum. Particularly noteworthy, however, is a particularly high proportion of squalene (6-12%) in amaranth seed oil, which is found in other conventional vegetable oils only in very low concentrations. In addition, the Amaranthsamenöl rich in many vitamin E derivatives (including α-, ß-, γ- and δ-tocopherol and α- and ß-tocotrienol) and has a remarkable proportion of the phytosterols Δ7-avenasterol, Δ7-campesterol, Δ7-sitosterol and Δ7-stigmasterol. A suitable oil according to the invention is available, for example, under the trade name "Amaranth Seed OiI" from the company Euro Ingredients.
Sheabutter soll als ein weiteres Beispiel der natürlichen Öle ausführlicher beschrieben werden. Sheabutter wird erfindungsgemäß keinesfalls allein sondern ausschließlich in Abmischung mit mindestens einem weiteren natürlichen Öl verwendet, so dass der Gesamtgehalt an den Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure mindestens 50 Gew.% ergibt.Shea butter is to be described in more detail as another example of natural oils. Shea butter is inventively not alone but exclusively in Blend with at least one other natural oil used so that the total content of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid is at least 50 wt.%.
Sheabutter ist der Kakaobutter ähnlich. Sheabutter wird aus den Samen des in Westafrika vorkommenden Butterbaumes, Vitellaria paradoxa oder auch Butyrospermum parkii, Sapotacaeae, gewonnen. Sie ist von zäh-butterartiger Konsistenz und relativ stabil gegen Oxidation. In den Erzeugerländern wird Sheabutter direkt zu Nahrungszwecken verwendet. Sheabutter wird durch die folgenden Kennzahlen charakterisiert: Verseifungszahl 178 bis 196, lodzahl 55 bis 67, Unverseifbares 2 bis 11 %. Sheabutter weist einen Schmelzbereich von 32 bis 42 0C auf. Ein charakteristischer Inhaltsstoff ist das Sheasterin, 2-Oleo-distearin. Die wesentliche Fettsäurezusammensetzung ist Ölsäure 49 bis 50 %, Stearinsäure 35 bis 42 %, Palmitinsäure 5 bis 6 % und Linolsäure 4 bis 5 %. Aufgrund des hohen Anteiles an Unverseifbarem weist Sheabutter eine Sonderstellung innerhalb der pflanzlichen Öle und Fette auf. Der Anteil an Unverseifbarem beträgt üblicherweise bei pflanzlichen Fetten nur etwa 0,2 bis 2 %. Daher ist der Anteil an Phytosterolen in der Sheabutter deutlich höher als bei allen anderen pflanzlichen Fetten. Wichtige Vertreter der Phytosterole der Sheabutter sind beispielsweise α- und ß-Amyrin, Basseol, Parkeol und Lupeol. Die Strukturen von α- und ß-Amyrin sind wie folgt:Shea butter is similar to cocoa butter. Shea butter is obtained from the seeds of the butter tree found in West Africa, Vitellaria paradoxa or Butyrospermum parkii, Sapotacaeae. It is tough-buttery consistency and relatively stable to oxidation. Shea butter is used directly for food purposes in the producer countries. Shea butter is characterized by the following characteristics: saponification number 178 to 196, iodine value 55 to 67, unsaponifiable 2 to 11%. Shea butter has a melting range of 32 to 42 0 C. A characteristic ingredient is the sheasterin, 2-Oleo-distearin. The essential fatty acid composition is oleic acid 49 to 50%, stearic acid 35 to 42%, palmitic acid 5 to 6% and linoleic acid 4 to 5%. Due to the high proportion of unsaponifiable shea butter has a special status within the vegetable oils and fats. The proportion of unsaponifiable substances is usually only about 0.2 to 2% for vegetable fats. Therefore, the proportion of phytosterols in the shea butter is significantly higher than any other vegetable fats. Important representatives of the phytosterols of shea butter are, for example, α- and β-amyrin, Basseol, Parkeol and Lupeol. The structures of α- and β-amyrin are as follows:
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0001
CE'Arnyrtn ß-AmyπnCE ' Arnyrtn ß-Amyπn
Die Struktur von Lupeol ist wie folgt:
Figure imgf000093_0001
The structure of Lupeol is as follows:
Figure imgf000093_0001
Diese Phytosterole der Sheabutter sind allesamt Triterpene mit mehr als 15 C-Atomen. Schließlich ist in der Sheabutter auch noch ein Anteil an Wachsen vorhanden.These shea butter phytosterols are all triterpenes with more than 15 carbon atoms. Finally, in the shea butter also a share of waxes available.
Sheabutter wird in kosmetischen Zusammensetzungen vor allem in Pflegeprodukten für die Haut verwendet. Es ist jedoch auch in manchen Zusammensetzungen zur Reinigung und Pflege von keratinischen Fasern enthalten.Shea butter is used in cosmetic compositions especially in skin care products. However, it is also included in some compositions for cleaning and care of keratinic fibers.
In einer höchst bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen weiterhin Squalen. Squalen kommt in großen Mengen in der Haifischeber vor. In kleineren Mengen wird es auch in manchen pflanzlichen Fetten und Ölen gefunden. Auch im natürlichen Lipidmantel keratinischer Fasern findet sich Squalen. Erfindungsgemäße Öle, welche auch Squalen enthalten und somit erfindungsgemäß höchst bevorzugt verwendet werden, können der Tabelle 1 auf den Seiten zuvor entnommen werden. Squalen gehört zu den Triterpenen. Die Struktur von Squalen ist in der folgenden Abbildung dargestellt.In a most preferred embodiment, the compositions further contain squalene. Squalene is found in large quantities in shark fishes. In smaller quantities it is also found in some vegetable fats and oils. Squalene is also found in the natural lipid coat of keratinous fibers. Oils of the invention, which also contain squalene and are thus used most preferably according to the invention, can be found in Table 1 on the pages above. Squalene belongs to the triterpenes. The structure of squalene is shown in the following figure.
Figure imgf000093_0002
Figure imgf000093_0002
[(a//-£)-2,6,10,15,19,23-Hexamethyl-2,6,10,14,18,22-tetracosahexaen, Spinacen][(a // - £) -2,6,10,15,19,23-hexamethyl-2,6,10,14,18,22-tetracosahexaene, spinacene]
In dieser höchst bevorzugten Wirkstoffkombination wird Squalen im Verhältnis zur Kombination der Fettsäuren in einer Menge von 1 : 1000 verwendet. Ein Verhältnis von 1 : 100 ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein Squalen : Fettsäureverhältnis von 1 : 50, ganz besonders bevorzugt von 1 : 20 und höchst bevorzugt von 1 : 10 und am bevorzugtesten ist ein Verhältnis von 1 : 5.In this most preferred drug combination, squalene is used in proportion to the combination of the fatty acids in an amount of 1: 1000. A ratio of 1: 100 is preferred. Particularly preferred is a squalene: fatty acid ratio of 1:50, most preferably 1:20 and most preferably 1:10 and most preferably 1: 5.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.The amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions used according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total composition, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight. -%.
Eine letzte Substanzgruppe, welche als Fettstoffe verwendet werden können, sind Silikonöle.One last group of substances that can be used as fatty substances are silicone oils.
Silikonöle (S) bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Aber auch die Weichheit und die Elastizität des Filmes, welcher durch filmbildende Polymere auf dem Haar zum Zwecke der Festigung und des Stylens gebildet wird, wird durch Silikone positiv beeinflusst. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1 ) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden: (SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiOHR1 2) (S 1 - I)Silicone oils (S) cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. But also the softness and the elasticity of the film, which is formed by film-forming polymers on the hair for the purpose of strengthening and styling, is positively influenced by silicones. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention. The dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiOHR 1 2 ) (S 1 -I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden:Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
R2 R 2
I (SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2)I (SiOHR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiOHR 1 2 )
I (SiR2 2 - O - )z- (SiOHR1 2)I (SiR 2 2 -O-) z - (SiOHR 1 2 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff rest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting Examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, see the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204-308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethiconols of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles is according to the invention from 0.01 μm to 10000 μm, preferably from 0.01 to 100 μm, very particularly preferably from 0.01 to 20 μm and most preferably from 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 31 12 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources) , Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all aforementioned GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company), THV 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker -Belsil DM 31 12 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above).
Die Dimethiconole (S1 ) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethiconols (S1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - I) dargestellt werden: (SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiR1 3) (S2 - I)Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention. The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I): (SiR 1 3 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 3 ) (S2-I)
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden: (SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 3)Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II): (SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 3 )
I O - (SiR2 2 - O - )z- (SiR1 3)IO - (SiR 2 2 - O -) z - (SiR 1 3 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff rest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps. Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicones of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
Die Dimethicone (S2) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconon bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethicones (S2) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.1 to 5% by weight of dimethiconone based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconcopolyole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden:Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones. Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiRPE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - I)(SiR 1 3) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (Sirpe - O -) y - (SiR 1 3) (S3 - I)
oder durch die nachfolgende Strukturformel:or by the following structural formula:
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x -(SiR1 2) - PE (S3 - II)PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - II)
Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - III) dargestellt werden:Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
R2 R 2
I PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 2) - PE (S3 - III)I PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - III)
I (SiR2 2 - O - )z- (SiR1 2) - PEI (SiR 2 2 - O -) z - (SiR 1 2 ) - PE
oder durch die Strukturformel(S3 - IV): R2 or by the structural formula (S3 - IV): R 2
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 PE - O - )y- (SiR1 3) (S3 - IV)(SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 PE - O -) y - (SiR 1 3 ) (S3 - IV)
I (SiR2 2 - O - )z - (SiR1 3)I (SiR 2 2 -O-) z - (SiR 1 3 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff rest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are 1000-5000000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps. Of course, the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicone copolyols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein. Die Dimethiconcopolyole (S3) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.If branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred. The dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethicone copolyol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconcopolyole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconcopolyol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the total composition.
Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen.Aminofunctional silicones, or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S4 - I)Such silicones may e.g. by the formula (S4-I)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (S4 - I)M (R a Q b SiO (4- ab) / 2 ) x (R c SiO (4 -c) / 2 ) y M (S 4 -I)
beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, - OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ wherein R 1 is a divalent linking group attached to hydrogen and Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel - CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - II)Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of R a Q b SiO (4-a - b) / 2 units to the R c SiO (4-C) / 2 units is in the range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula are used, then the various variables can be used Substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend. Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (S4 - II),R 'a G 3-a -Si (OSiG 2) n (OSiG b R' 2-b) m -O-SiG 3 - a -R'a (S4 - II),
enthalten, worin bedeutet:contain, in which means:
G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3, -CH 2 CH (CH 3) 2, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, -C (CH 3) 3; a is a number between 0 and 3, in particular 0; b is a number between 0 and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -N(R")-CH2-CH 2- N(R")2 o -N(R")2 o -N+(R")3A" o -N+H(R")2 A" o -N+H2(R")A" o -N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe - H, -Phenyl, -Benzyl, der Ci-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, - CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.R 'is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH 2 -CH 2 - N (R") 2 o -N (R ") 2 o -N + (R") 3 A "o -N + H (R ") 2 A " o -N + H 2 (R ") A " o -N (R ") - CH 2 -CH 2 -N + R" H 2 A " where each R" is the same or various radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the Ci -20- alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , - CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , - CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from Chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - III) (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (S4 - III),Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III) (CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH3)] m OSi (CH 3) 3 (S4 - III),
I CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2I CH 2 CH (CH 3) CH 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - IV)Compositions according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV),R- [Si (CH3) 2-O] n1 [Si (R) -O] m - [Si (CH 3) 2] n2-R (S4 - IV),
I
Figure imgf000106_0001
I
Figure imgf000106_0001
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die MiIIi- Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Die Amodimethicone (S4) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung.Regardless of which amino-functional silicones are used, agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g , The amine number stands for the MiIIi- equivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g. The amodimethicones (S4) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of amodimethicone based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Amodimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Amodimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of amodimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Erst seit kurzem sind völlig neuartige Polyammmonium-Polysiloxan Verbindungen bekannt, in welchen die Siloxansubstrukturen gegebenenfalls über Ammoniumsubstrukturen miteinander verbunden sind. Derartige Verbindungen und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben.Only recently, completely novel polyammonium polysiloxane compounds are known in which the siloxane substructures are optionally connected to each other via ammonium substructures. Such compounds and their use in cosmetic products are described, for example, in the published patent application WO 02/10257.
Als Silikon können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung, die wie im folgenden beschrieben aufgebaut ist, enthalten. Die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen enthalten:As a silicone, the compositions of the invention may contain at least one polyammonium-polysiloxane compound, which is constructed as described below. The polyammonium-polysiloxane compounds contain:
a1 ) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A- , worin:a1) at least one polyalkylene oxide structural unit of the general formulas: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- and / or -A'-E-A-, in which:
A steht für eine der Gruppen: -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-,A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
A' bedeutet: -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-,A ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -,
-C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2- und-C (O) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 - and
E steht für eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln: -[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CHJr1-[OCH2CHd,,-, mit q = 1 bis 200 und r = 0 bis 200, wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonylkohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden, und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid-Straktureinheit der Formel -A-E- R2, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 steht für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci - C20 - Kohlenwasserstoff rest, der durch -O- , oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas: - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - and / or - [OCH (CH 3 ) CHJr 1 - [OCH 2 CHd ,, -, with q = 1 to 200 and r = 0 to 200, wherein the terminal oxygen atom of group A binds to the terminal -CH 2 group of group E, and the terminal carbonyl carbon of group A 'to the terminal oxygen atom group E each to form ester groups, and / or at least one terminal polyalkylene oxide of formula Straktureinheit -AE- R 2 wherein a and e have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight chain, cyclic or branched Ci - C 20 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, or -C (O) may be interrupted and substituted with -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic,
a2) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,a2) at least one divalent or trivalent organic radical containing at least one ammonium group,
a3) mindestens eine Polysiloxan- Straktureinheit der allgemeinen Formel:a3) at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
-K-S-K-, worin S steht für -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- und worin R1 steht für CrC22-Alkyl, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, n steht für 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können, worin K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2--KSK-, in which S is -Si (R 1 ) 2 -O- [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - and in which R 1 is C r C 22 -alkyl, C r C 22 -Fluoralkyl or aryl, n is 0 to 1000, and when there are several groups S in the polysiloxane compound, they may be the same or different, where K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -
C40-KOh lenwasserstoff rest, der durch -O-, -N -, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)- und -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -
N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigenN + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a bivalent one
Rest R3 darstellt, und worin R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten d-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R wie oben definiert ist, wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dassR 3 represents a radical in which R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and - OH, or -AER 2 , wherein A, E and R are as defined above, wherein the radicals K may be the same or different from each other, and in the case that
K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group,
a4) einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Animoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.a4) an organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (s) ammonium group (s).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die vorstehend definierten Komponenten a1 ) bis a4) aufweisen. Die Polysiloxanverbindungen werden dabei durch Bindung der genannten Struktureinheiten bzw. Reste a1 ) bis a3) aneinander gebildet. Die Komponente a4) dient der Neutralisation der aus der Komponente a2) resultierenden positiven Ladungen.The polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4). The polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other. Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können Oligomere oder polymere Verbindungen sein. Oligomere Verbindungen schließen dabei auch den unten beschriebenen Fall ein, worin die Polysiloxanverbindung lediglich eine Wiederholungseinheit aufweist.The polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
Polymere erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen entstehen dabei naturgemäß durch alternierende Verknüpfung von zweiwertigen Resten.Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals.
Im Falle der polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren die endständigen Atomgruppierungen aus den endständigen Atomgruppierungen der eingesetzten Ausgangsmaterialien. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt.In the case of the polymeric polysiloxane compounds according to the invention, the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen lineare Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, die sich aus den Struktur-Komponenten a1 ) bis a3) zusammensetzen. So können die linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen, insbesondere deren aus den Wiederholungseinheiten gebildete lineare polymere Hauptkette, durch alternierende Aneinanderreihung von Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1 ), organischen Resten, die mindestens eine, vorzugsweise quartäre Ammoniumgruppe enthalten a2) und Polysiloxan- Struktureinheiten a3) aufgebaut werden. Das heißt, die darüber hinaus gegebenenfalls in den Strukturkomponenten vorhandenen freien Valenzen (wie sie bei dreiwertigen Resten als Komponente a2) oder bei dreiwertigen Resten K auftreten können) dienen bevorzugt nicht dem Aufbau polymerer Seitenketten bzw. polymerer Verzweigungen.In a preferred embodiment, the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3). Thus, the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention, in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, in addition, where appropriate, in the structural components existing free valences (as in trivalent radicals may occur as component a2) or trivalent radicals K) preferably do not serve the structure of polymeric side chains or polymeric branches.
In einer weiteren Ausführungsform kann die Hauptkette der linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen von den organischen Resten, die mindestens eine Ammoniumgruppe enthalten a2) und den Polysiloxan - Struktureinheiten a3) aufgebaut werden, und die Polyalkylenoxid- Struktureinheiten a1 ) binden als Seitenketten an den dreiwertigen organischen Ammoniumgruppenrest. So können beispielsweise folgende Aufbauten resultieren:In a further embodiment, the main chain of the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention can be built up from the organic radicals containing at least one ammonium group a2) and the polysiloxane structural units a3), and the polyalkylene oxide structural units a1) bind as side chains to the trivalent organic ammonium group radical. For example, the following structures can result:
-(Polyalkylenoxidstruktureinheit-Polysiloxanstruktureinheit- Polyalkylenoxidstruktureinheit - bevorzugt quartärer Amrnoniumgruppenrest)x-- (polyalkylene oxide structural unit-polysiloxane structural unit-polyalkylene oxide structural unit - preferably quaternary ammonium group radical) x -
-(Polysiloxanstruktureinheit - bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x- Polyalkylenoxidstruktureinheit)x-- (polysiloxane structural unit - preferably quaternary ammonium group radical) x- polyalkylene oxide structural unit) x -
-(Polysiloxanstraktureinheit-bevorzugt quartärer Amrnoniumgruppenrest)x-- (polysiloxane unit-preferably quaternary ammonium group residue) x -
II
PolyalkylenoxidstruktureinheitPolyalkylenoxidstruktureinheit
Je nach molarem Verhältnis der monomeren Ausgangsverbindungen können erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen resultieren, die lediglich eine Wiederholungseinheit aufweisen. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt. Dieser Fall führtt beispielsweise zu erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen des Aufbaus:Depending on the molar ratio of the monomeric starting compounds, polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
(endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest-(terminal polyalkylene oxide structural unit quaternary ammonium group radical)
Polysiloxanstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest- endständigePolysiloxane moiety-quaternary ammonium group residue terminal
Polyalkylenoxidstruktureinheit).Polyalkylenoxidstruktureinheit).
Die erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen bestehen bevorzugt im wesentlichen aus den Komponenten a1 ) bis a4), wobei die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen naturgemäß die aus der Umsetzung der monomeren Ausgangsmaterialien resultierenden terminalen Gruppen aufweisen. Es können aber auch monofunktionelle Kettenabbruchsmittel eingesetzt werden.The polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), wherein the polymeric polysiloxane compounds according to the invention naturally consist of the reaction of the monomers Starting materials have resulting terminal groups. However, it is also possible to use monofunctional chain terminators.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a) kann es sich um zweiwertige Reste der allgemeinen Formeln:The polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas:
-A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A- handeln. Der Rest A bedeutet dabei:-A-E, -E-A, -A-E-A'- and / or -A'-E-A- act. The rest A means:
-CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-,-CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -,
-OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2--OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -
Der Rest A'bedeutet dabei:The rest A ' means:
-CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, - CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder --CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O) CH 2 CH 2 - and / or -
C(O)CH2CH2CH2-.C (O) CH 2 CH 2 CH 2 -.
Die Polyalkylenoxidgruppe E der allgemeinen Formeln:The polyalkylene oxide group E of the general formulas:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q mit q = 1 oder 2 bis 200 und r = O bis 200, schließen dabei alle möglichen Ethylenoxid/Propylenoxid- Gruppierungen ein. So kann es sich um statistische Ethylenoxid/Propylenoxid- Copolymergruppen oder Ethylenoxid/Propylenoxid-Block Copolymergruppen mit beliebiger Anordnung von einem oder mehreren Ethylenoxid-, oder Propylenoxid- Blöcken handeln.- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2 ] r - [OCH 2 CH 2 ] q with q = 1 or 2 up to 200 and r = O to 200, include all possible ethylene oxide / propylene oxide groups. Thus, they may be ethylene oxide / propylene oxide random copolymer groups or ethylene oxide / propylene oxide block copolymer groups with any arrangement of one or more ethylene oxide or propylene oxide blocks.
Die Anbindung der Reste A bzw. A an die Gruppe E erfolgt dabei so, dass das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2- Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden.The attachment of the radicals A or A to the group E takes place in such a way that the terminal oxygen atom of group A to the terminal -CH 2 - group of group E, and the terminal carbonyl carbon of group A 'to the terminal oxygen atom of Group E each bind to form ester groups.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1 ) kann es sich weiterhin um einwertige, d.h. endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel - A-E-R2 handeln, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C2o- Kohlenwasserstoffrest steht, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann. Die Komponente a2) aus der sich die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zusammensetzen, ist mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält. Die Bindung des Restes an die übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen erfolgt bevorzugt über das Stickstoffatom einer oder mehrerer Ammoniumgruppen in dem organischen Rest. Der Begriff "zweiwertig" bzw. "dreiwertig" bedeutet, dass der organische Ammonium- Rest zur Ausbildung von Bindungen insbesondere zu den übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zwei oder drei freie Valenzen aufweist. Der Ammoniumrest wird zweckmäßig durch eine NH4 +- Gruppe dargestellt, in der mindestens zwei Wasserstoffatome durch organische Gruppen substituiert sind. Vorzugsweise handelt es sich um eine sekundäre oder quartäre, besonders bevorzugt um eine quartäre Ammoniumgruppe. Eine quartäre Ammoniumgruppe ist nach allgemeiner Definition (s. z.B. Römpp-Chemie-Lexikon) eine Gruppe bei der alle vier Wasserstoffatome einer NH4 +-Gruppe durch organische Reste ersetzt sind.The polyalkylene oxide structural units a1) may furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula - AER 2 , in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched dC 2 o - Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic. The component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group. The binding of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical. The term "divalent" or "trivalent" means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences. The ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups. Preferably, it is a secondary or quaternary, more preferably a quaternary ammonium group. A quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemie Lexikon) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.
Die Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen ist mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen Formel:The component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
-K-S-K-,-K-S-K-,
S ist darin eine Polysiloxangruppe der allgemeinen FormelS is a polysiloxane group of the general formula
-Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-, worin R1 bedeutet d-C22-Alkyl, d-C22-Fluoralkyl oder Aryl, vorzugsweise Phenyl, n = 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können.-Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -, wherein R 1 represents dC 22 alkyl, dC 22 fluoroalkyl or aryl, preferably phenyl, n = 0 to 1000, and when plural groups S are present in the polysiloxane compound, they may be the same or different.
R1 ist bevorzugt Ci-Ci8-Alkyl, Ci-Ci8-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt d- ds-Alkyl, d-Ce-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt CrC6-Alkyl, Ci - C6- Fluoralkyl, bevorzugter d-C4-Fluoralkyl, und Phenyl. Noch bevorzugter ist R1 Methyl, Ethyl, Trifluorpropyl und Phenyl.R 1 is preferably C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 is preferably d-ds-alkyl, d-Ce-fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably C r C 6 alkyl, Ci - C 6 - fluoroalkyl, preferably dC 4 fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.
Der Begriff "Ci-C22-Alkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß die aliphatische Kohlenstoffwasserstoffgruppen 1 bis 22 Kohlenstoffatome besitzen, die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso-Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -alkyl" in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms which may be straight or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl and 1,2,3 trimethylhexyl.
Der Begriff „Ci-C22-Fluoralkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1-Trifluorethyl, Perflourethyl, 1 ,1 ,1-Trifluorpropyl, 1 ,2,2-Triflourbutyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -fluoroalkyl" in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom, by way of example monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl , Perfluorethyl, 1, 1, 1-trifluoropropyl, 1, 2,2-trifluorobutyl.
Der Begriff "Aryl " bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl, CF3 CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl C2-C6- Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "aryl" in the context of the present invention are unsubstituted or mono or polysubstituted with OH, F, Cl, CF 3 C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C 3 -C 7 - cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.
K stellt einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C4o-Koh lenwasserstoffrest dar, der durch -O-, - NH-, -N-, C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)-, -NR1-, und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.K represents a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 -OH hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, - N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.
"Unterbrochen" bedeutet dabei, das im Falle der zweiwertigen Reste eine - CH2- Gruppierung im Falle der dreiwertigen Reste eine -CH- Gruppierung des Kohlenwasserstoff restes durch die genannten Gruppen ersetzt sind. Dies gilt auch für den übrigen Teil der Beschreibung, wenn diese Bezeichnung verwendet wird."Interrupted" means that in the case of bivalent radicals a - CH 2 - grouping in the case of the trivalent radicals a -CH- grouping of the hydrocarbon radical are replaced by said groups. This also applies to the rest of the description, if this name is used.
Die Gruppe K bindet über ein Kohlenstoffatom an das Siliziumatom der Gruppe S.The group K binds via a carbon atom to the silicon atom of the group S.
Die Gruppe K kann, wie oben zu sehen, ebenfalls bevorzugt quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, so dass Ammoniumgruppen zusätzlich zu den Ammoniumgruppen in der genannten Komponente a2) in den erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren. Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können, wie zum Beispiel in dem Rest K, Aminogruppen aufweisen. Die Umsetzung der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen mit Säuren führt zu deren Protonierung. Solche protonierte Aminogruppen aufweisende Polysiloxanverbindungen sind im Umfang der vorliegenden Erfindung enthalten.The group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups result in addition to the ammonium groups in said component a2) in the polysiloxane compounds according to the invention. The polysiloxane compounds according to the invention can, for example in the radical K, have amino groups. The reaction of the polysiloxane compounds according to the invention with acids leads to their protonation. Such protonated amino group-containing polysiloxane compounds are included in the scope of the present invention.
Die Bindung der Komponente a3), der Polysiloxan-Struktureinheit -K-S-K-, zu den übrigen Aufbaukomponenten über den Rest K erfolgt bevorzugt nicht über ein Stickstoffatom des Restes K.The bonding of component a3), the polysiloxane structural unit -K-S-K-, to the other structural components via the radical K preferably does not take place via a nitrogen atom of the radical K.
R1 ist wie oben definiert oder stellt gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 dar, so dass ein Cyclus resultiert.R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.
R3 stellt einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrC2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 dar, worin A, E und R2 wie oben definiert ist.R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched -C 2 o-hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and with - OH may be substituted, or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.
Die Reste K können gleich oder verschieden voneinander sein, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, erfolgt die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den - vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält.The radicals K can be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence takes place via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen enthalten weiterhin die Komponente a4), mindestens einen organischen oder anorganischen anionischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen. Organische oder anorganische Säurereste sind Reste, die formal aus der Abspaltung von eines oder mehrerer Protonen aus organischen oder anorganischen Säuren resultieren und schließen beispielsweise ein Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfate, Nitrate, Phosphate, Carboxylate, wie Formiat, Acetat, Propionat etc., Sulfonate, Sulfate, Polyethercarboxylate und Polyethersulfate etc. Bevorzugt ist Chlorid. Die organischen oder anorganischen anionischen Säurereste als Komponente a4) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können gleich oder verschieden voneinander sein. So resultieren aus der Umsetzung der Amine mit Alkylhalogeniden bevorzugt Halogenidionen, während zum Beispiel Carboxylate aus den Carbonsäuren, die bei der Umsetzung von Bisepoxiden mit Aminen zugesetzt werden können, resultieren.The polysiloxane compounds according to the invention furthermore contain component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s). Organic or inorganic acid radicals are radicals that formally result from the elimination of one or more protons from organic or inorganic acids and include, for example, halides such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred. The organic or inorganic anionic acid radicals as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention may be identical or different from one another. This results from the reaction of the amines with alkyl halides preferably halide ions, while, for example, carboxylates from the carboxylic acids which may be added in the reaction of bisepoxides with amines result.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen stellt K einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40- Kohlenwasserstoff rest dar, der -durch -O-, -NH-, -N-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, -und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.In a preferred embodiment of the polysiloxane compounds according to the invention, K represents a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, ist bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:The abovementioned organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula:
-N1-F-N1-, worin N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R4)N+(R5)- ist, worin R4 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten d- C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, und R5 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,-N 1 -FN 1 -, wherein N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4 ) N + (R 5 ) -, wherein R 4 represents a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, and R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical represents, which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH, or a single bond to a divalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
F ist ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2 - C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S , wherein for S the above-mentioned references apply, can be interrupted and substituted with -OH.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -N1-F-N1- (bevorzugte Ausführungsformen etc.) sei auf die Erläuterungen der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, in der diese Gruppe realisiert ist, verwiesen, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of the formula -N 1 -FN 1 - (preferred embodiments, etc.), reference should be made to the explanations of the first embodiment of the present invention for the component a, the Polyammonium-polysiloxane compounds in which this group is realized referenced, and also in this more general context validity.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel -(R6)N+(R7)- sein, worin R6 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C3o-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-,The abovementioned organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group may furthermore preferably be a radical of the general formula - (R 6 ) N + (R 7 ) -, in which R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched d C 3 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder R6 stellt eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K dar.-C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a single bond to a trivalent radical K.
R7 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K. Die Reste R6 und R7 können gleich oder verschieden voneinander sein.R 7 is a monovalent straight chain, cyclical or branched C 1 -C 2 0- hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be substituted with -OH and interrupted, or -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K. The radicals R 6 and R 7 may be the same or different from each other.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -(R6)N+(R7)- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der zweiten, dritten und vierten Ausführungsform zu den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, dem Bestandteil a), des vorliegenden erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes verwiesen, in der diese Gruppe realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of formula - (R 6 ) N + (R 7 ) - (preferred embodiments), reference is made to the explanations of the second, third and fourth embodiment to the polyammonium-polysiloxane compounds, component a), of Reference is made to present active substance complex according to the invention, in which this group is realized, and which also have validity in this more general context.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:The aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula:
-N5-F1-N5- sein, worin N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel-N 5 -F 1 -N 5 -, wherein N 5 is an ammonium group of the general formula
-(R23)N+(R24)- ist, worin- (R 23 ) N + (R 24 ) - is where
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, R24 Wasserstoff, ein einwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter d- C2o- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 Und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5-sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können, F1 bedeutet ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter -N Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -N-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann,R 23 is hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 2 0- hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and - OH can be substituted, R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH may be, or a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 -s as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, F 1 represents a bivalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -N-, -C (S) - or by a group -E-,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.and wherein a plurality of the groups N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der Ammoniumgruppe der Formel -N5-F1-N5- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der fünften Ausführungsform zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwiesen, in der diese Gruppe beispielhaft realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the ammonium group of formula -N 5 -F 1 -N 5 - (preferred embodiments), reference is made to the explanations of the fifth embodiment of component a, the polyammonium-polysiloxane compounds of the present invention, in which this group is exemplified is, and which are also valid in this more general context.
Im folgenden werden die Komponenten a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes, die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, anhand von fünf bevorzugten Ausführungsformen dieser Verbindungen näher beschrieben.In the following, the components a) of the active substance complex according to the invention, the polyammonium-polysiloxane compounds, are described in detail with reference to five preferred embodiments of these compounds.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen (die im folgenden als erste Ausführungsform der Komponente a) des Wirkstoffkomplexes bezeichnet wird), worin der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, als Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen einen Rest der allgemeinen Formel:A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (which will be referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, as component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention a radical the general formula:
-N1-F-N1- darstellt, wird durch die Polysiloxan-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I) dargestellt:-N 1 -FN 1 - is represented by the polysiloxane compounds of the following general formula (I):
-[B-N1-F-N1]m- (I) worin m = 2 bis 500,- [BN 1 -FN 1 ] m- (I) where m = 2 to 500,
B bedeutet -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E-A'- bzw. -A-E-A- ist, worin S, K, -A-E-, - E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1- wie oben definiert sind, und der Anteil der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- von 0 bis 90 %, bevorzugt 0% oder 0,1 bis 50% der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt.B is -AEKSKEA- and additionally, if appropriate, -AE-A'- or -AEA-, wherein S, K, -AE-, - EA, -AE-A 'and -A'-EA and -N 1 -FN 1 - are as defined above, and the proportion of the group -AE-A' - or -A'-EA- in the group B may be chosen so that the mass of -AE-A'- or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the polysiloxane S in the polymer.
Die erste Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen betrifft bevorzugt lineare alkylenoxidmodifizierte polyquartemäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (I1),The first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (I 1 )
-[B-NT-F-N1],- (I ') worin m 2 bis 500,- [B-NT-FN 1 ], - (I ' ) wherein m is 2 to 500,
B -A-E-K-S-K-E-A- , S -Si(R1)2-O[Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- R1 Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000,B -AEKSKEA-, S -Si (R 1) 2 -O [Si (R 1) 2 -O] n-Si (R 1) 2 - R 1 Ci-C 22 alkyl, Ci-C22 fluoroalkyl or Aryl, n 0 to 1000,
K ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20-K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH20]q - [CH2CH(CH3)O]r - mit, q 1 bis 200, r 0 bis 200 undHydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH, E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O ] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - with, q 1 to 200, r 0 to 200 and
A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O-, N1 eine quarternäre AmmoniumstrukturA -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, N 1 is a quaternary ammonium structure
-(R4)N+(R5)- R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch O-, -NH, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und. mit -OH substituiert sein kann, R5 R4 oder eine Einfachbindung zu R4 oder F darstellt, F ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- , eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann. Die Möglichkeit einer vierwertigen Substruktur für F bedeutet, daß F ein verzweigtes oder Ringsystem mit den begrenzenden N1 bilden kann, so daß F dann mit jeweils zwei Bindungen an der Quartärnierung von beiden begrenzenden N1 beteiligt ist. Zur näheren Illustration sei auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257, insbesondere dort das Beispiel 1 , verwiesen.- (R 4 ) N + (R 5 ) - R 4 represents a monovalent or divalent straight, cyclic or branched dC 20 hydrocarbon radical interrupted by O-, -NH, -C (O) -, -C (S) - and. may be substituted by -OH, R 5 is R 4 or a single bond to R 4 or F, F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH. The possibility of a tetravalent substructure for F means that F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 . For a more detailed illustration, reference is made to the published patent application WO 02/10257, in particular to Example 1 therein.
In einer weiteren Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen bedeutet die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R4, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, worin R5 in diesem Fall eine Einfachbindung zu R4 ist. Beispiele sind Morpholinyl- und Piperidinylstrukturen. Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung sowie Verfahren zur Herstellung der genannten Polysiloxanverbindungen der Formel (I) bzw. (I1) werden nachfolgend beschrieben.In a further embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds, the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 . Examples are morpholinyl and piperidinyl structures. More preferred embodiments of this so-called first embodiment of the invention and processes for the preparation of said polysiloxane compounds of the formula (I) or (I 1 ) are described below.
R4 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, - CH2CH2NHCO-R14 oder -CH2CH2CH2NHCO-R14, worin worin R14 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrCi8- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, - CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein R 14 denotes a straight-chain, cyclic or branched CrCl 8 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
R4 und R5 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der FormelnAs mentioned above, R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
CH2-CH2 CH2-CH2 CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2
/ \ / \/ \ / \
O CHO CH
\ / \ /\ / \ /
CH2-CH2 CH2-CH2 bilden.CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2 form.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist R4 bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C16-, bevorzugter C3-Ci6- Kohlenwasserstoff rest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, bevorzugter ein C3- Ci6- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, worin R1 die obengenannte Bedeutung besitzt.The preferred meanings of R 1 in the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements. In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, R 4 is preferably a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 1 6, more preferably C 3 -C 6 , hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C may be interrupted and substituted by -OH, more preferably a C 3 - - (O) -, -C (S) -C 6 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with - OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist F bevorzugt ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C2O- Kohlenwasserstoff rest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, -C(S), eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 2 O-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt -CH2CH2CH2-, -(CH2J4-. -(CH2)6-, -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-, und - CH=CHCH2-.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, - (CH 2 J 4 -. - (CH 2 ) 6 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 -, and - CH = CHCH 2 -.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen stellt R14 bevorzugt unsubstituierte C5-Ci7-Kohlenwasserstoffreste dar, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polyammonium- Polysiloxanverbindungen , welche in der vorliegenden Erfindung als Wirkstoffe a) des erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes verwendet werden, stellt R14 weiterhin bevorzugt hydroxylierte Reste aus der Gruppe bestehend aus
Figure imgf000121_0001
In the so-called first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds which are used in the present invention as active ingredients a) of the active compound complex according to the invention, R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting of
Figure imgf000121_0001
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist m 2 bis 100, bevorzugt 2 bis 50.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, m is 2 to 100, preferably 2 to 50.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n 0 bis 1000, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 80 und besonders bevorzugt 10 bis 80.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, n is 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80 and particularly preferably 10 to 80.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist q 1 bis 200, bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.In the so-called first embodiment of the invention, q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and particularly preferably 2 to 10.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist r 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 50 und noch bevorzugter 0 bis 20.In the so-called first embodiment of the invention, r is 0 to 200, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and even more preferably 0 to 20.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Polyammonium Verbindungen sowohl dieser ersten Ausführungsform als auch aller weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polysiloxan- Polyammonium Verbindungen a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes sei ganz explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the preparation of the polysiloxane-polyammonium compounds according to the invention both of this first embodiment and of all further preferred embodiments of the polysiloxane-polyammonium compounds a) of the active ingredient complex according to the invention, reference is made explicitly to the published patent application WO 02/10257.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung (die im folgenden als sogenannte zweiteA particular embodiment of the invention (hereinafter referred to as so-called second
Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen bezeichnet wird) wird durch dieEmbodiment of the polysiloxane compounds is called by the
Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (II) dargestellt, R2-E-A-N2 -K-S-K-N2-A-E-R2 (II) worinPolysiloxane Compounds of general formula (II) shown, R 2 -EAN 2 -KSKN 2 -AER 2 (II) wherein
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, undS, K, -AE-, -EA- and R 2 have the meanings given above, and
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen FormelN 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group, the general formula
-(R8)N+(R9)- ist, worin- (R 8 ) N + (R 9 ) - is in which
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, -C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, - C (S) - and substituted by -OH .
R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C2o- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können.R 9 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or a single bond to a divalent radical R 8 or to a trivalent radical K, and the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be identical or different from each other.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der zweiten Ausführungsform um ( , -Alkylenoxid- und polyquarternär modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel (II1),The polysiloxane compounds of the second embodiment are preferably (-alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (II 1 )
R16- E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R16 (IT)R 16 - EAN 2 -KSKN 2 -AER 16 (IT)
Worin die Bezeichnungen stehen für,What the names stand for,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)- mit R1 Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n bedeutet 0 bis 1000, K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N-, -NH-,S is -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) - with R 1 is Ci-C 22 -alkyl, Ci-C 22 -Fluoralkyl or aryl, n K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NH-,
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, N2 eine quartäre Ammoniumstruktur-NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N 2 is a quaternary ammonium structure
-(R8)N+(R9)-- (R 8 ) N + (R 9 ) -
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o-hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
R9 R8 oder eine Einfachbindung zu K oder R8, A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O- E eine Polyalkylenoxideinheit der StrukturR 9 R 8 or a single bond to K or R 8 , A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- E is a polyalkylene oxide unit of the structure
-[CH2CH2O]q- [CH2CH(CH3)OIr q 1 bis 200 r 0 bis 200 und- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) OIr q 1 to 200 r 0 to 200 and
R16 H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20-R 16 H, straight-chain, cyclic or branched CrC 20 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen undHydrocarbon radical interrupted by -O-, or -C (O) - and
-OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.-OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet hier, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartärnierung von N2 beteiligt ist. Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R8 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R9 dann eine Einfachbindung zu R2 ist.The possibility of a trivalent substructure for K means here that K can be branched and then participates with two bonds in the quaternization of N 2 . The possibility of a divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .
R8 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH -CH2CH2NHCO-R17 oder -CH2CH2CH2NHCO-R17, worin R17 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-Ci8-Kohlenwasser- stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH -CH 2 CH 2 NHCO-R 17 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 17 , in which R 17 denotes a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
R8 und R9 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der FormelnAs mentioned above, R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
CH2-CH2 CH2-CH2 CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2
/ \ / \/ \ / \
O CHO CH
\ / \ /\ / \ /
CH2-CH2 CH2-CH2 bilden.CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2 form.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen, verwiesen werden. In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigterThe preferred meanings of R 1 in the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements. In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched one
C3-Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-,C 3 -C 6 -hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -,
-C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie vorstehend definiert ist.-C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.
Bevorzugt für K sind zum Beispiel Reste der folgenden Strukturen:Preferred for K are, for example, radicals of the following structures:
-CH2CH2CH2- -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder-CH 2 CH 2 CH 2 - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
Figure imgf000124_0001
Figure imgf000124_0001
R8 ist bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O), -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O), -C (S) - and substituted by -OH ,
R16 ist bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- Ci8-Kohlen- wasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und mit - OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann.R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.
Weiterhin ist R16 bevorzugt C5-Ci7-Alkyl, -CH2CH=CH2,Furthermore, R 16 is preferably C 5 -C 7 -alkyl, -CH 2 CH = CH 2 ,
-CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3, -C(O)CH2CH3. R17 stellt bevorzugt unsubstituierte C5-Ci7-Kohlenwasserstoffreste, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt auf Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können, dar.-CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 , -C (O) CH 2 CH 3 . R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.
R wird besonders bevorzugt aus der Gruppe aus
Figure imgf000125_0001
ausgewählt.
R is more preferably selected from the group
Figure imgf000125_0001
selected.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n bevorzugt 0 bis 200, bevorzugter 0 bis 80, besonders bevorzugt 10 bis 80.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, particularly preferably 10 to 80.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist q bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10.
In der so genannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist r bevorzugt 0 bis 100 und bevorzugter 0 bis 50.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, r is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Erfindung ist r bevorzugt 0 bis 20 und bevorzugter 0 bis 10.In the so-called second embodiment of the invention, r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten zweiten Ausführungsform sei auf die Ausführungen zur ersten bevorzugten Ausführungsform verwiesen.For the preparation of the polysiloxane compounds according to the invention of the so-called second embodiment, reference is made to the statements on the first preferred embodiment.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) als wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte dritte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (III) dargestellt: -[K-S-K-N3Jm- (III)A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active substance complex according to the invention (which is referred to as so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III): - [KSKN 3 Jm- (III )
in der S, K und m wie oben definiert sind, N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formelwhere S, K and m are as defined above, N 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
-(R10)-N+(R11)- ist, worin R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt, R11 steht für -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist.- (R 10 ) -N + (R 11 ) - wherein R 10 is a monovalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 30 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted by -OH or represents a single bond to K, R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der dritten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyparternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IN'),Preferably, the polysiloxane compounds of the third embodiment are alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (IN ' ),
-[K-S-K-N3]m-(lll'), in der m 2 bis 500 ist, S bedeutet -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- mit R1 Ci-C22-Alkyl, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, n = 0 bis 1000, N3 eine quartäre Ammoniumstruktur- [KSKN 3 ] m- (III ' ), in which m is 2 to 500, S is -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - With R 1 Ci-C 22 alkyl, C r C 22 fluoroalkyl or aryl, n = 0 to 1000, N 3 is a quaternary ammonium structure
-(R10)N+(R11)- worin R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C3o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,- (R 10 ) N + (R 11 ) - where R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 3 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine-C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or a
Einfachbindung zu K darstellt, R3 -A-E - ist, mitSingle bond to K, R 3 -AE - is, with
A für -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O- und E für eine Polyalkylenoxideinheit der StrukturA is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and E is a polyalkylene oxide unit of structure
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-R18 q von 1 bis 200, r von 0 bis 200,- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -R 18 q from 1 to 200, r from 0 to 200,
R18 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C^-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen -und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, sowieR 18 is H, straight-chain, cyclic or branched dC ^ -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic, and
K ist ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C4O- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, - NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine quartäre Ammonium-struktur N5 enthält, mit N5 in der Bedeutung von -(R19)N+(R20)-K is a divalent or trivalent straight chain, cyclical or branched C 2 -C 4O - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, - NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with N 5 in the meaning of - (R 19 ) N + (R 20 ) -
R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu R10 darstellt, und R20 -A-E- ist, das wie oben definiert ist.R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or a single bond to R 10 , and R 20 is -AE-, as defined above.
Zur Herstellung der bevorzugten Ausführungsformen der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen sei wie bereits zuvor explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the production of the preferred embodiments of the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, reference should be made explicitly to the published patent application WO 02/10257, as previously described.
R10 und R19 sind unabhängig voneinander bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR21 oder - CH2CH2CH2NHCOR21 , worin R21 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten d- Cis-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or - CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , wherein R 21 is a straight-chained, cyclic or branched d-cis hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O ) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
In einer Ausführungsform der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen handelt es sich bei einer zweiwertigen Substruktur für R10 um eine ein cyclisches System bildende Struktur, wobei R10 dann eine Einfachbindung zu K besitzt, bevorzugt zu einer tertiären Aminostruktur oder aber zur quartären Struktur N5 über R19.In one embodiment of the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming structure wherein R 10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 over R 19 .
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane kann zu den obigen Ausführungen verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.
Bevorzugt ist R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 10 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 25 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
Bevorzugt ist R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann. In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K weiterhin bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C30-KOh lenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, noch bevorzugter ist K -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2-,Preferably, R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 25 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can. In the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, K is furthermore preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, - C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 -,
Figure imgf000128_0001
Figure imgf000128_0001
Figure imgf000128_0002
worin R20 wie oben definiert ist.
Figure imgf000128_0002
wherein R 20 is as defined above.
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist R2 bzw. R18 bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci8-Kohlenwasser-stoffrest, der durch - O- oder -C(O)- unterbrochen und -OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann. Bevorzugter ist R2 bzw. R18 CrC6-Alkyl,In the so-called third embodiment of the polysiloxanes, R 2 or R 18 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 8 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O- or -C (O) - and -OH substituted and acetylenically or can be olefinic. More preferably R 2 or R 18 is C r C 6 -alkyl,
-CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3 oder -C(O)CH2CH3.-CH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 or -C (O) CH 2 CH 3 .
Bevorzugt ist R21 ein unsubstituierter C5-Ci7-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste aufweist, und aus der Gruppe von hydroxylierten Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren stammt.R 21 is preferably an unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radical which is derived from the corresponding fatty acids or has hydroxylated C 3 -C 7 radicals and is derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
So ist R21 beispielsweise:
Figure imgf000129_0001
For example, R 21 is:
Figure imgf000129_0001
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist m bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50, n ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80, q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50 besonders bevorzugt 2 bis 20, und noch bevorzugter ist q 2 bis 10, r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, besonders bevorzugt 0 bis 20, und noch bevorzugter ist r 0 bis 10.In the so-called third embodiment of the polysiloxanes, m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50, n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80, q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferably 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10, r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and even more preferably r is 0 to 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen zu verwendenden Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten dritten Ausführungsform wird zweckmäßig wiederum auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the preparation of the polysiloxane compounds of the so-called third embodiment according to the invention to be used, reference is again made to the published patent application WO 02/10257.
Eine besondere Ausführungsform der Polysiloxane (die im folgenden als sogenannte vierte Ausführungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (IV) dargestellt:A particular embodiment of the polysiloxanes (which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (IV):
-[N4-K-S-K-N4 -A-E-AV bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)- [N 4 -KSKN 4 -AE-AV or - [N 4 -KSKN 4 -A'-EA] m - (IV)
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, undwherein m, K, S, -AE-A ' and -A ' are as defined above, and
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C2o-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched dC 2 o hydrocarbon radical; by -
O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt, und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können.R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der vierten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyquartemäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IV), -[N4-K-S-K-N4-A-E-A]m- (IV) worin m = 2 bis 500, S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]-Si(R1)2-, worinThe polysiloxane compounds of the fourth embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyquartemäre polysiloxanes of the general formula (IV), - [N 4 -KSKN 4 -AEA] m- (IV) where m = 2 to 500, S -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] -Si (R 1 ) 2 - in which
R1 steht für Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000, K einen zweiwertigen, oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigtenR 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched one
C2-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-,C 2 -C 20 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-,
-NR1, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, N eine quartäre Ammoniumstruktur -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20--NR 1 , -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) -, wherein R is 12 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched CrC 20 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -Hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and with -
OH substituiert sein kann,OH can be substituted,
R13 steht für R12 oder eine Einfachbindung zu K oder R12, A ist -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O- E ist eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- mit q = 1 bis 200 und r = 0 bis 200. Zu den Herstellungsverfahren sei auf das bisher ausgeführte verwiesen.R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12 , A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - where q = 1 to 200 and r = 0 to 200 pointed out.
Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten vierten Ausführungsform Polysiloxane der Formel (IV) bzw. (IV) werden nachfolgend beschrieben.More preferred embodiments of this so-called fourth embodiment polysiloxanes of the formula (IV) or (IV) are described below.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartämierung von N4 beteiligt sein kann.The possibility of a trivalent substructure for K means that K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 .
Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R12 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R13 dann eine Einfachbindung zu R12 ist.The possibility of a divalent substructure for R 12 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .
R12 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR22 oder -CH2CH2CH2NHCOR22, worin R22 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten CrCi8-Kohlenwasser- stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 22 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 22 , wherein R 22 is a straight-chain, cyclic or branched CrCl 8 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH.
R12 und R13 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur derAs mentioned above, R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of
Formelnformulas
Figure imgf000131_0001
bilden.
Figure imgf000131_0001
form.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten vierten Ausführungsform der Polysiloxane kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.For the preferred meanings of R 1 in the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes, reference may be made to the above statements.
Bevorzugt ist R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 12 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
In der sogenannten vierten Ausführungsform, ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-Ci6- Kohlenwasserstoff rest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt ist K -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oderIn the so-called fourth embodiment, K is preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O ) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
-CHaCH2CH2GCH2CHCH2-R-CHaCH 2 CH 2 GCH 2 CHCH 2 -R
Bevorzugt ist R22 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste aufweist, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt worden können.Preferably, R 22 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals which may be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
Bevorzugter ist R22:
Figure imgf000132_0001
More preferred is R 22 :
Figure imgf000132_0001
m ist bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50. n ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80. q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50, und besonders bevorzugt 2 bis 20, noch bevorzugter ist q 2 bis 10. r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, und besonders bevorzugt 0 bis 20, noch bevorzugter ist r 0 bis 10.m is preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 50. n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80. q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 to 20, more preferably q is 2 to 10. r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.
Der Begriff "d-C22-Alkyl oder d-Cso-Kohlenwasserstoffrest", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bzw. 1 bis 30 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.The term "dC 22 -alkyl or d-C 5 -hydrocarbon radical" as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl.
Der Begriff "CrC22-Fluoralkyl" bedeutet, wie er vorstehend verwendet wird, im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder' verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1-Trifluorethyl, Perflourethyl, 1 ,1 ,1-Trifluorpropyl, 1 ,2,2 Triflourbutyl aufgeführt.The term "C r C 22 fluoroalkyl" as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom. Examples include monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl listed.
Der Begriff "Aryl ", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl, CF3 CrCβ- Alkyl, d-Ce-Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "aryl", as used above, in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.
Eine besondere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxane als Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes (die im folgenden als sogenannte fünfte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) dargestellt:A particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as component a) of the active ingredient complex according to the invention (hereinafter referred to as so-called fifth Embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (V):
[-Nö-Fη-Nö-Y-]m worin Y eine Gruppe der Formel -K-S-K- und -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,[-N -F ö ö η -N -Y-] m wherein Y is a group of the formula -KSK- and -AE-A'- or -A'-EA,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100: 1 bis 1 : 100 ist,wherein m, K, S, -AE-A 'and -A'-EA- are as defined above, the groups K, S, -AE-A'- and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V) may be the same or different from each other, and the molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A'- or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) of 100: 1 to 1: 100,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R23)N+(R24)- ist, worinN 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 ) N + (R 24 ) -, in which
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C20-Koh lenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, - C(O)-, C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können, F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Koh lenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)- oder - C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC 2 o-hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH R 24 can be hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, - C (O) -, C (S) - and substituted by -OH may be, or a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different, F 1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or - C (S) - or by a group -E-, where E is as above, and wherein a plurality of N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.
Das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) liegt zwischen 100: 1 und 1 : 100. Dieses molare Verhältnis kann wie in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 gezeigt, durch die Wahl des molaren Verhältnisses der Ausgangsverbindungen, insbesondere des Verhältnisses der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten ( , - Halogencarbonsäurepolyalkylenoxidester-Verbindungen und der Polysiloxan-Bisepoxid- Verbindungen gesteuert werden. Die Eigenschaften der Produkte hängen wesentlich vom verwendeten Verhältnis der Ausgangsmaterialien, sowie der Länge der darin enthaltenen Polyalkylenoxid- bzw. Polysiloxanblöcke ab.The molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A ' or -A ' -EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is between 100: 1 and 1: 100. This molar ratio can, as in the publication WO 02/10257, by the choice of the molar ratio of the starting compounds, in particular the ratio of the invention preferably used (, - Halocarboxylic acid polyalkylene oxide ester compounds and the polysiloxane bisepoxide compounds are controlled. The properties of the products depend essentially on the ratio of the starting materials used, as well as the length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist K ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.In a preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, K is a divalent hydrocarbon radical having at least 4 carbon atoms which has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-Cs0- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- oder durch eine Gruppe - E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin die Kohlenstoffatome, die aus dem Rest E resultieren, nicht zu den 2 bis 30 Kohlenstoffatomen des C2-C30 Kohlenwasserstoffrest gezählt werden.In a preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, F1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -Cs 0 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) - or may be interrupted by a group - E -, wherein E is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical ,
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung istIn a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the invention
-N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:-N 5 -F 1 -N 5 - a group of the formula:
-N(R25R26)+-F2-N(R25R26)+- worin-N (R 25 R 26 ) + - F 2 -N (R 25 R 26 ) + - wherein
R25 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist,R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, methyl is particularly preferred
R26 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R25 darstellt, und die Reste R25 und R26 innerhalb der Gruppe -N5-F2-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können, und F2 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen sein kann.R 26 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and be substituted by -OH, particularly preferably methyl, or a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, and F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.
In einer noch bevorzugteren Ausführungsform ist F2 eine verzweigte, bevorzugt geradkettige CrC6- Alkandiyl-Gruppe, worunter eine 1 ,6-Hexandiyl- (bzw. Hexamethylen-) Gruppe bevorzugt ist.In an even more preferred embodiment, F 2 is a branched, preferably straight-chain, C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen istIn a further preferred embodiment, the so-called fifth embodiment of the polysiloxane compounds
_N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:_N 5 -F 1 -N 5 - a group of the formula:
-N(R27R28)+-F3-N(R27R28)+- worin-N (R 27 R 28 ) + -F 3 -N (R 27 R 28 ) + - wherein
R27 und R28 jeweils Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder Hydroxy(CrC6)alkyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder -CH2CH2OH sind, undR 27 and R 28 are each hydrogen, C r C 6 alkyl or hydroxy (CrC 6) alkyl preferably hydrogen, methyl or -CH 2 CH 2 OH, and
F3 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoff rest ist, der durch eine Gruppe -E- unterbrochen ist, worin E wie oben definiert ist.F 3 is a divalent straight chain, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E-, wherein E is as defined above.
F3 ist besonders bevorzugt eine Gruppe der FormelF 3 is particularly preferably a group of the formula
-D-E-D- worin E wie oben definiert ist und D jeweils eine Einfachbindung oder eine geradkettige oder verzweigte C1-C6-Alkandiylgruppe ist, mit der Maßgabe, das D keine Einfachbindung ist, wenn es an ein endständiges Sauerstoffatom der Gruppe E bindet.Wherein E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, with the proviso that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.
Bevorzugt wird die Gruppe -D-E-D- durch eine Gruppe der FormelPreferably, the group -D-E-D- is replaced by a group of the formula
-D-(OCH2CH2)V(OCH2CH(CH3))W-O-D- dargestellt, worin D eine geradkettige oder verzweigte Ci -Cβ-Alkandiylgruppe ist und r und q wie oben definiert sind. In der GruppeD- (OCH 2 CH 2 ) V (OCH 2 CH (CH 3 )) W -OD- wherein D is a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group and r and q are as defined above. In the group
-D-(OCH2CH2)C1(OCH2CH(CH3)X-O-D- können die Ethylenoxid- undD- (OCH 2 CH 2) C1 (OCH 2 CH (CH 3) XOD, the ethylene oxide and
Propylenoxideinheiten beliebig angeordnet sein, z.B. als statistische Copolymereinheit oder als Blockcopolymereinheit.Propylene oxide units may be arranged arbitrarily, e.g. as a random copolymer unit or as a block copolymer unit.
v ist bevorzugt 1 bis 100, bevorzugter 1 bis 70, noch bevorzugter 1 bis 40. w ist bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 70, noch bevorzugter 0 bis 40.v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, still more preferably 1 to 40. w is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird die GruppeIn a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the invention, the group
-N5-F1-N5 durch eine Gruppe der Formel:-N 5 -F 1 -N 5 by a group of the formula:
-N+R25R26-F2-N+R25R26- und eine Gruppe der Formel:-N + R 25 R 26 -F 2 -N + R 25 R 26 - and a group of the formula:
-N+R27R28-F3-N+R27R28- dargestellt, worin die Substituenten jeweils die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.-N + R 27 R 28 -F 3 -N + R 27 R 28 - in which the substituents each have the above meanings.
Dies bedeutet, das die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) aus zwei verschiedenen Typen der Gruppe -N5-F1-N5- aufgebaut sind.This means that the polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.
In dieser Ausführungsform beträgt das molare Verhältnis der GruppeIn this embodiment, the molar ratio of the group
-N+R25R26-F2-N+R25R26- zur Gruppe-N + R 25 R 26 -F 2 -N + R 25 R 26 - to the group
-N+R27R28-F3-N+R27R28--N + R 27 R 28 -F 3 -N + R 27 R 28 -
zweckmäßig 70 : 30 bis 95 : 5, bevorzugt 80 : 20 bis 90 : 10.Suitably 70:30 to 95: 5, preferably 80:20 to 90:10.
Die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) können cyclisch oder linear sein. Im Falle der linearen Verbindungen resultieren die endständigen Gruppen entweder aus den für die Herstellung verwendeten unten beschriebenen bifunktionellen Monomeren oder deren funktionalisierten Derivaten oder aus Monoaminen, die während der Polymerisation als Kettenabbruchmittel zugesetzt werden. Die aus der Verwendung der Monoamin-Kettenabbruchmittel resultierenden terminalen Gruppen liegen bevorzugt als Ammoniumgruppen, entweder durch Quartärnierung oder Protonierung vor.The polysiloxane compounds of the general formula (V) may be cyclic or linear. In the case of the linear compounds, the terminal groups result either from the bifunctional monomers described below for the preparation or their functionalized derivatives or from monoamines which are added as chain terminators during the polymerization. The terminal groups resulting from the use of the monoamine chain-stopper are preferably present as ammonium groups, either by quaternization or protonation.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane steht K für eine der Gruppen der Formel: -(CHa)3OCH2CHCH2' -(CH2BGCB2CB-In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, K is one of the groups of the formula: - (CHA) 3 OCH 2 CHCH 2 '- (CH 2 BGCB 2 CB-
OII CH2OH
Figure imgf000137_0001
Figure imgf000137_0002
OII CH 2 OH
Figure imgf000137_0001
Figure imgf000137_0002
In der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane liegt q bevorzugt im Bereich von 1 bis 50, insbesondere 2 bis 50, speziell 2 bis 20 und ganz speziell 2 bis 10, und r liegt im Bereich von 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50, speziell 0 bis 20 und ganz speziell 0 bis 10.In the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.
In der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird der organische oder anorganische Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen zweckmäßig ausgewählt aus anorganischen Resten, wie Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Resten, wie Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat und Oleat, wobei wie eingangs erwähnt Chlorid und Bromid bevorzugt aus der Umsetzung der Alkylhalogenidgruppen mit Amingruppen resultieren.In the so-called fifth embodiment of the invention, the organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s) is expediently selected from inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above, chloride and bromide preferably result from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups.
Weiterhin liegen die Polysiloxane der fünften Ausführungsform in protonierter Form als Aminsalze oder als Amine vor.Furthermore, the polysiloxanes of the fifth embodiment are present in protonated form as amine salts or as amines.
Die Polysiloxane der fünften Ausführungsform der Erfindung werden zweckmäßig hergestellt durch eines der Verfahren, welche in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben sind. Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen können beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Baysilone® von GE Bayer Silicones bezogen werden. Die Produkte mit den Bezeichnungen Baysilone TP 3911 , SME 253 und SFE 839 sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Baysilone TP 3911 als Wirkkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.The polysiloxanes of the fifth embodiment of the invention are conveniently prepared by one of the methods described in the laid-open specification WO 02/10257. The polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones. The products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as the active component of the compositions according to the invention.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.% , vorzugsweise 0,01 bis 7,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 5,0 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.% jeweils in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung verwendet.The polyammonium-polysiloxane compounds described above are very particularly preferred in the compositions according to the invention in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 7.5, particularly preferably from 0.01 to 5.0% by weight from 0.05 to 2.5% by weight each based on the total composition.
Das Verhältnis der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen zu einer weiteren synergistischen Wirkstoffkomponente ausgewählt aus der Gruppe der Polymere, der Proteinhydrolysate, der Silikone, der Vitamine und der Pflanzenextrakte beträgt im allgemeinen erfindungsgemäß 1 :1000 bis 1 :2, vorzugsweise 1 :100 bis 1 :2, besonders bevorzugt 1 :50 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :2.The ratio of the polyammonium-polysiloxane compounds to a further synergistic active ingredient component selected from the group of polymers, the protein hydrolysates, the silicones, the vitamins and the plant extracts is generally 1: 1000 to 1: 2, preferably 1: 100 to 1: 2 , more preferably 1:50 to 1: 2, and most preferably 1:10 to 1: 2.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Silikonen verwendet wird, so ist diese Mischung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung enthalten.If a mixture of at least two silicones is used, this mixture is in the inventive compositions in amounts of 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.01 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.1 to 7.5 wt .% And in particular 0.1 to 5 wt.% Of silicone mixture based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Mischung der Silikone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Silikonmischung bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass eine Mischung aus mehreren Fettstoffen (D) aus unterschiedlichen Klassen von Fettstoffen, mindestens zwei unterschiedlichen Fettstoffklassen in den erfindungsgemäßenAccording to the invention, it is also possible that the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of silicone mixture may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition. Of course, the teaching of the invention also includes that a mixture of several fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances in the inventive
Zusammensetzungen verwendet werden kann. Die bevorzugten Mischungen aus mindestens zwei Öl- und Fettkomponenten enthalten in diesem Falle zwingend mindestens eine weitere Silikonkomponente. Bevorzugt wird die Silikonkomponente in diesem Falle ausgewählt aus den Dimethiconolen und den Amodimethiconen.Compositions can be used. The preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case. Preferably, the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
Ein weiterer erfindungsgemäßer synergistischer Wirkstoff in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex sind Proteinhydrolysate und/oder dessen Derivate (P).Another inventive synergistic active ingredient in the compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are protein hydrolysates and / or derivatives thereof (P).
Proteine und/oder Proteinhydrolysate sind in der Lage die innere Struktur von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, signifikant zu restrukturieren. Unter Strukturstärkung, also Restrukturierung im Sinne der Erfindung, ist eine Verringerung der durch verschiedenartigste Einflüsse entstandenen Schädigungen keratinischer Fasern zu verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wiederherstellung der natürlichen Festigkeit eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Fasern zeichnen sich beispielsweise durch einen verbesserten Glanz oder durch einen verbesserten Griff oder durch eine leichtere Kämmbarkeit aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und Elastizität auf. Eine erfolgreiche Restrukturierung läßt sich physikalisch als Schmelzpunktserhöhung im Vergleich zur geschädigten Faser nachweisen. Je höher der Schmelzpunkt des Haares ist, desto fester ist die Struktur der Faser. Eine genaue Beschreibung der Methode zur Bestimmung des Schmelzbereiches von Haaren findet sich in der DE 196 173 95 A1.Proteins and / or protein hydrolysates are able to significantly restructure the internal structure of fibers, especially keratinic fibers. Structural strengthening, that is to say restructuring in the context of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage of keratinic fibers which has arisen due to the most diverse influences. Here, for example, the restoration of natural strength plays an essential role. Restructured fibers are distinguished, for example, by an improved gloss or by an improved grip or by easier combing. In addition, they have an optimized strength and elasticity. A successful restructuring can be physically detected as a melting point increase compared to the damaged fiber. The higher the melting point of the hair, the firmer the structure of the fiber. A detailed description of the method for determining the melting range of hair can be found in DE 196 173 95 A1.
Proteine und Proteinhydrolysate sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen Mitteln eingesetzt. Hierzu sei auf die einschlägige Fachliteratur verwiesen, beispielsweise in A. Domsch, "Die kosmetischen Präparate", Band II, Seite 205 und folgende, Verlag für die chemische Industrie, H. Ziolkowsky. Es ist bereits seit langem bekannt, in kosmetischen Präparaten Proteine aber auch modifizierte Proteine zur Erzielung von pflegenden Effekten einzusetzen. Zu diesem Zweck werden entweder wasserlösliche Proteine oder durch chemische und/oder durch enzymatische Reaktionen modifizierte, also wasserlöslich gemachte Proteine eingesetzt. Gerade bei den Umsetzungen zur Erzielung einer ausreichenden Wasserlöslichkeit ist bei Faserproteinen häufig ein so weitgehender Abbau erforderlich, daß die kosmetische Wirksamkeit nicht mehr ausreichend ist.Proteins and protein hydrolysates have been known for a long time and are widely used in cosmetics. Reference may be made to the relevant literature, for example in A. Domsch, "The Cosmetic Preparations", Volume II, page 205 and following, Publishing House for the chemical industry, H. Ziolkowsky. It has long been known to use proteins but also modified proteins to achieve care effects in cosmetic preparations. Either water-soluble proteins or proteins modified by chemical and / or enzymatic reactions, ie made water-soluble, are used for this purpose. In the case of the reactions to achieve adequate solubility in water, fibrous proteins often require such extensive degradation that the cosmetic effectiveness is no longer sufficient.
Dadurch wird insbesondere eine Steigerung der Milde und der Hautverträglichkeit aber auch gewünschtenfalls ein feiner cremiger Schaum bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erreicht. Dieser in seiner Struktur sehr feine, cremige und als äußerst angenehm sich anfühlende Schaum wird dabei in allen Zusammensetzungen erzielt, in welchen insbesondere oberflächenaktive Substanzen als weitere Inhaltsstoffe enthalten sind. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird dabei durch die gleichzeitige Verwendung von Polymeren und/oder Penetrations- und Quellhilfsmitteln weiter gesteigert. In diesen Fällen verbleibt auch nach der Anwendung der jeweiligen Zusammensetzung deutlich mehr Proteinhydrolysat oder deren Derivat auf der Oberfläche des Haares zurück, was zu einer verbesserten Wirkung führt. Das Haar ist dadurch deutlich in seiner Struktur gestärkt und geglättet. Auch dieser Effekt ist eindeutig mit objektiven Wirkungsnachweisen wie beispielsweise der Messung der Kämmkräfte des nassen und des trockenen Haares, der Messung der Reißkräfte oder der Messung des Torsionswinkels auf der Haut nachweisbar. Eine Bestätigung dieser Resultate findet sich auch in den Ergebnissen der Verbraucherteste wieder.As a result, in particular an increase in the mildness and the skin compatibility but also, if desired, a fine creamy foam is achieved when using the compositions according to the invention. This foam, which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions in which, in particular, surface-active substances are contained as further ingredients. The effectiveness of the composition according to the invention is further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the hair, resulting in an improved effect. The hair is thus significantly strengthened and smoothed in its structure. This effect is also clearly detectable with objective proofs of effectiveness such as, for example, the measurement of the combing forces of wet and dry hair, the measurement of the breaking forces or the measurement of the torsion angle on the skin. A confirmation of these results can also be found in the results of the consumer tests.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl- L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N-Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N-acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C-Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N-Atom als auch am O-Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives according to the invention are termed protein hydrolysates Understood. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used. The molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons. Of course, the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters. In the case of the N-acyl derivatives, the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. In the case of an N-alkyl derivative, the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. In the case of O-esters, the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. Of course, the amino acids can be simultaneously derivatized both at the N atom and at the O atom. Of course, the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Carnitin, Creatin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Serin, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, VaNn, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Serin und Asparagin. Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidin, Lysin, Serin und Arginin. Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Serin verwendet.Examples of amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine, norvaline , Ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, VaNn, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine. Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine. Very particular preference is given to using alanine, glycine, histidine, Lysine, serine and arginine. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
In jüngster Zeit werden immer häufiger insbesondere Pflanzenproteine und deren Hydrolysate sowie Derivate in der Kosmetik verwendet. Bekannt sind beispielsweise Produkte auf der Basis von Weizen, Hafer, Reis, Mais, Kartoffeln oder Soja. Zu den Pflanzen, welche interessante wirksame Inhaltsstoffe enthalten, gehört auch die Familie der Moringagewächse. Hierunter zählen etwa 14 Arten. Eine davon ist Moringa oleifera (Moringa pterygosperma). Weitere Arten sind beispielsweise Moringa drouhardii, Moringa concanensis oder Moringa peregrina. Die Verwendung des Öles dieser Spezies ist beispielsweise aus der US 6 667 047 B2 bekannt. Bislang nicht bekannt ist jedoch die Verwendung eines Extraktes des Samens der Moringa oleifera. Die Extraktion dieses Samens mit einem Wasser - Glyceringemisch ergibt einen Extrakt, welcher aus Proteinen mit einem Molgewicht von etwa 500 bis 50.000 Dalton besteht. Ein derartiges Protein ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Puricare® LS 9658 von der Fa. Laboratoires Serobiologiques im Handel erhältlich.In particular, vegetable proteins and their hydrolyzates as well as derivatives in cosmetics have been used more and more frequently recently. For example, products based on wheat, oats, rice, corn, potatoes or soya are known. To the plants, which contain interesting active ingredients, belongs also the family of the Moringagewächse. These include about 14 species. One of them is Moringa oleifera (Moringa pterygosperma). Other species include Moringa drouhardii, Moringa concanensis or Moringa peregrina. The use of the oil of this species is known, for example, from US Pat. No. 6,667,047 B2. However, the use of an extract of the seed of Moringa oleifera is not yet known. Extraction of this seed with a water-glycerin mixture yields an extract consisting of proteins having a molecular weight of about 500 to 50,000 daltons. Such a protein is for example available under the trade name Puricare ® LS 9658 by the company. Laboratoires Sérobiologiques commercially.
Moringagewächse sind bereits seit dem Altertum bekannt. Besser bekannt sind Gewächse dieser Art unter ihrem Trivialnamen „Wunderbaum". Sie sind bevorzugt in tropischen Gebieten beheimatet. Die verschiedenen Teile dieser Pflanzengattung werden bereits seit dem Altertum insbesondere zu medizinischen Zwecken verwendet. Aus den Samen der Moringagewächse wird durch eine schonende Extraktion mit Wasser und Glycerin das Protein gewonnen. Dieses Protein hat ein Molgewicht von 500 bis 50000 Dalton. Bevorzugt ist ein Proteinextrakt mit einem Molgewicht von 3000 bis 30000 Dalton, ganz besonders bevorzugt von 5000 bis 15000 Dalton. Der bevorzugteste Extrakt wird aus der Pflanze Moringa Oleifera gewonnen. Weiterhin enthält der erfindungsgemäße Extrakt aufgrund der Extraktion selbstverständlich Wasser und Glycerin. Der Gehalt an extrahiertem Protein im Extrakt beträgt 0,01 bis 20 Gew.%. Ein Gehalt an Protein von 0,01 bis zu 10 Gew.% ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein Extrakt mit einem Proteingehalt von 0,01 bis zu 5 Gew.%. Weiterhin sind in dem Extrakt mindestens 30 Gew.% Glycerin enthalten. Schließlich ist Wasser in dem erfindungsgemäßen Extrakt enthalten.Moringa growths have been known since ancient times. Better known are plants of this species under their common name "Wunderbaum." They are preferably native to tropical areas.The various parts of this genus of plants have been used since ancient times, especially for medical purposes.From the seeds of the Moringa growths by a gentle extraction with water and This protein has a molecular weight of 500 to 50,000 daltons, preferably a protein extract with a molecular weight of 3000 to 30,000 daltons, most preferably from 5,000 to 15,000 daltons. The most preferred extract is obtained from the plant Moringa oleifera. Furthermore, the extract according to the invention naturally contains water and glycerol on account of the extraction. The content of extracted protein in the extract is 0.01 to 20% by weight. A content of protein of from 0.01 to 10% by weight is preferred. Particularly preferred is an extract with a protein content of 0.01 to 5 wt.%. Furthermore, at least 30% by weight of glycerol are contained in the extract. Finally, water is contained in the extract according to the invention.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist der zuvor beschriebene Proteinextrakt aus den Samen der Moringagewächse in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.In the cosmetic compositions, the above-described protein extract from the seeds of the Moringa growths is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte pflanzliche Proteinhydrolysaten wie beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.Further preferred vegetable protein hydrolysates according to the invention are, for example, soya, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate.Further preferred protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl hydrolyzates.
Perlen von Muscheln bestehen im wesentlichen aus anorganischen und organischen Calciumsalzen, Spurenelementen und Proteinen. Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen. Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen. Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw. Salzwasser kultivierten Muscheln stammt. Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albuminoid. Letztere Bestandteile sind Proteine. Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen sowie Phosphate enthalten.Beads of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. Latter Ingredients are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates.
Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert. Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren diesen Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin.To prepare the pearl extract, the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods. As extraction agent for the preparation of the pearl extracts, water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably. Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable. Depending on the extraction conditions, the pearl proteins (conchiloin and albuminoid) can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed. The essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine. In a further particularly preferred embodiment, it may be advantageous if the bead extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids these amino acids. In the most preferred embodiment, the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, bevorzugter 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen. Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.Furthermore, depending on the extraction conditions, in particular depending on the choice of extractant, a more or less large proportion of minerals and trace elements in the extract is found again. A preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts as well as magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates. A most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist einer der zuvor beschriebenen Perlenextrakte in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.In the cosmetic compositions, one of the above-described pearl extracts is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
Ein weiteres ganz besonderes Proteinhydrolysat wird aus der Seide gewonnen.Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
Seide ist ein kosmetisch sehr interessantes Faserprotein Seide. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.). The raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together. Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).The essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids. The sericin consists of a group of 5 to 6 proteins. The essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroines ist die Hexapeptidsequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.The water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure. The main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight). Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, daß sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" verstanden. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Die DE 31 39 438 A1 beschreibt kolloidale Fibroinlösungen als Zusatz in kosmetischen Mitteln.Technically, it is possible in a simple manner to separate the two silk proteins from each other. It is therefore not surprising that both sericin and fibroin are known on their own as raw materials for use in cosmetic products. Furthermore, protein hydrolysates and derivatives based on the respective individual silk proteins are known raw materials in cosmetic products. For example Sericin as such by the company Pentapharm Ltd. sold as a commercial product called Sericin Code 303-02. Far more often, fibroin is offered as a protein hydrolyzate with different molecular weights in the market. These hydrolyzates are understood in particular as "silk hydroylates". Thus hydrolyzed fibroin is distributed with average molecular weights from 350 to 1000, for example, under the trade designation Promois ® Siik. DE 31 39 438 A1 describes colloidal fibroin solutions as an additive in cosmetic products.
Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Eigenschaften eines Shampoos enthaltend Sericin als pflegende Komponente werden in der "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91 - 1 10 (1987)" von W. Engel et al. referiert. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben.The positive properties of the silk protein derivatives of sericin and fibroin are known per se in the literature. Thus, the sales brochure of the company Pentapharm describes the cosmetic effects of sericin on the skin as soothing, hydrating and film-forming. The properties of a shampoo containing sericin as a caring component are described in "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91-10 (1987)" by W. Engel et al. referenced. The effect of a fibroin derivative is described, for example, in DE 31 39 438 A1 as a caring and curative for the hair.
Erfindungsgemäß bevorzugt können als Wirkstoffe verwendet werden: natives Sericin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk, eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, sowie deren Mischungen.Preference according to the invention as active ingredients may be used: native sericin, hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, a mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their Methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture, the serine and / or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or derivatives thereof preferably to 100 wt.% supplement, as well as their mixtures.
Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe weiterhin verwendet werden: natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala- GIy enthält, die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen, sowie deren Mischungen.According to the invention can be used as active ingredients: native, converted into a soluble form fibroin, hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as the main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala -Gly, a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture the glycine and / or its derivatives in amounts of 20-60% by weight, the alanine and its derivatives in amounts of 10-40% by weight, and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0-25% by weight, with the proviso in that the amounts of these amino acids and / or derivatives thereof preferably add up to 100% by weight, and mixtures thereof.
Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen des erfindungsgemäßen Mittels gleichzeitig beide Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate verwendet werden, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß mindestens eine der beiden Seidenbestandteile, Fibroin oder Sericin in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Seidenproteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten einzusetzen.If both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions according to the invention of the inventive composition, it may be preferred according to the invention that at least one of the two silk components, fibroin or sericin, is used in the native or, if appropriate, solubilized form. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or derivatives thereof.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Seidenhydrolysaten und/oder deren Derivaten verwendet wird, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die beiden Seidenproteinhydrolysate im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60 bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden.When a mixture of at least two silk hydrolyzates and / or their derivatives is used, it may be preferred according to the invention that the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n- propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk. In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Seidenproteinhydroysate und/oder deren Derivate in Mengen von 0,001 - 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,005 bis 5, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.The derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates. The protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be prepared from the corresponding proteins by a chemical, in particular alkaline or acidic Hydrolysis, be obtained by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, cocodimonium hydroxypropyl silicon, aminoacids, hydroxypropyltrimium hydrolyzed silica, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzed silica, quaternium-79 hydrolyzed silica. As typical examples of the anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Potassium cocoyl hydrolyzed silica, sodium lauroyl hydrolyzed silica or sodium stearoyl hydrolyzed silica. Finally, as typical examples of the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Also useful in the present invention, although not necessarily preferred, are the commercially available products having the INCI names Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk. The compositions used according to the invention contain the silk protein hydroxysates and / or derivatives thereof in amounts of from 0.001 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold, for example, under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates (P).
Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,001 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of 0.001% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05% by weight. up to 5% by weight.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann weiterhin durch eine 2- Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) gesteigert werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Derivaten der 2-Pyrrolidinon-5- carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei Cr bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%. Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen.The effect of the compositions according to the invention can be further increased by a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Another object of the invention is therefore the use of derivatives of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 to C 4 -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the inventive compositions are 0.05 to 10 wt.%, Based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt.%. Another preferred group of ingredients of the compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors.
Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen sind dabei besonders bevorzugt, die den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
Die Haut, wobei unter Haut selbstverständlich auch die Kopfhaut verstanden wird, hinterläßt nach der Behandlung mit diesen ganz besonders bevorzugten Komponenten einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruck mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Weiterhin beeinflusst dieser Wirkstoff die Regenerierung und Restrukturierung der angegriffenen Haut und des strapazierten Haares, führt zu einer Regulierung des Fetthaushaltes, so dass die somit behandelte Haut und das Haar langsamer nachfettet und nicht zur Überfettung neigt. Zusätzlich zeigt dieser Wirkstoff einen entzündungshemmenden und die Haut beruhigenden Effekt. Schließlich wird durch diese Wirkstoffe das gesplisste Haar wieder regeneriert und repariert. Diese Wirkstoffe sind in der Lage in das Haar zu penetrieren und das Haar von innen heraus zu stärken und zu reparieren. Diesen „repair - Effekt" kann man mittels DSC - Messungen objektiv nachweisen. Diese Wirkungen können beispielsweise auch subjektiv im Verbrauchertest nachgewiesen werden.The skin, which naturally also includes the scalp, leaves behind the treatment with these very particularly preferred components a much better-looking, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both in the wet and in the dry state. Furthermore, this drug affects the regeneration and restructuring of the affected skin and damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and not prone to over-greasing. In addition, this ingredient has an anti-inflammatory and skin-calming effect. Finally, the split hair is regenerated and repaired by these agents again. These ingredients are able to penetrate the hair and strengthen and repair the hair from the inside out. This "repair effect" can be demonstrated objectively by means of DSC measurements, for example, these effects can also be verified subjectively in the consumer test.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The ß-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.The vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
Vitamin B1 (Thiamin) - Vitamin B2 (Riboflavin) - Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.Vitamin B 1 (thiamine) - Vitamin B 2 (riboflavin) - Vitamin B 3 . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
- Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.- Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4- d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.- % enthalten.Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile become established. Biotin is preferred in the agents according to the invention Amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Vitamine,The compositions according to the invention preferably contain vitamins,
Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H. Panthenol,Provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Panthenol,
Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.Pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich antimikrobielle Verbindungen enthalten. Geeignete antimikrobielle Verbindungen sind z. B. kationische oberflächenaktive Stoffe wie z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid oder das als Aminfluorid bekannte N,N,IST-tris-(2-Hydroxyethyl)- N'-octadecyl-1 ,3-diaminopropan-dihydrofluorid. Gut eignen sich auch die antimikrobiell wirksamen Biguanidverbindungen wie z. B. das Polyhexamethylenbiguanid (Vantocil® IB, ICI) oder das 1 ,1 '-Hexamethylen-bis-(4-Chlorphenyl)-biguanid ("Chlorhexidin") in Form eines wasserlöslichen, verträglichen Salzes, z. B. in Form des Acetats oder Gluconats. Bevorzugt eignen sich auch die antimikrobiellen 5-Amino- hexahydropyrimidine, z. B. das 1 ,3-Bis-(2-ethylhexyl)-5-methyl-5-amino- hexahydropyrimidin ("Hexetidin"). Weitere bevorzugt geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind die nichtkationischen, phenolischen, antimikrobiellen Stoffe, insbesondere die halogenierten Phenole und Diphenylether. Besonders geeignete antimikrobielle Verbindungen dieses Types sind z. B. dasThe compositions according to the invention may additionally contain antimicrobial compounds. Suitable antimicrobial compounds are, for. B. cationic surfactants such. B. Cetyltrimethylammoniumbromid, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride or known as the amine fluoride N, N, IST tris (2-hydroxyethyl) - N ' octadecyl-1, 3-diaminopropan-dihydrofluoride. Good are also the antimicrobial biguanide compounds such. B. the polyhexamethylene biguanide (Vantocil® IB, ICI) or the 1, 1 ' hexamethylene bis (4-chlorophenyl) biguanide ("chlorhexidine") in the form of a water-soluble, compatible salt, e.g. In the form of the acetate or gluconate. Preferably, the antimicrobial 5-amino-hexahydropyrimidines, z. For example, the 1, 3-bis (2-ethylhexyl) -5-methyl-5-amino-hexahydropyrimidine ("hexetidine"). Further preferably suitable antimicrobial agents are the non-cationic, phenolic, antimicrobial substances, in particular the halogenated phenols and diphenyl ethers. Particularly suitable antimicrobial compounds of this type are z. B. the
6,6'- Methylen-Bis-(2-brom-4-chlorphenol) ("Bromchlorophen") und der 2,4,4 '-Trichlor-2'- hydroxy-diphenylether ("Triclosan").6,6 '- methylene-bis- (2-bromo-4-chlorophenol) ( "bromochlorophene") and 2,4,4'-trichloro-2' - hydroxy-diphenyl ether ( "triclosan").
Weitere geeignete antimikrobielle Stoffe sind die p-Hydroxybenzoesäureester und Sesquiterpenalkohole wie z. B. das Bisabolol, das Farnesol, das Santalol oder das Nerolidol.Further suitable antimicrobial substances are the p-hydroxybenzoic acid esters and sesquiterpene alcohols such. As the bisabolol, farnesol, Santalol or Nerolidol.
Schließlich ergeben sich durch die Verwendung von Pflanzenextrakten (L) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere synergistische Vorteile. Daher ist die Verwendung dieser Substanzen besonders vorteilhaft. Derartige Kombinationen bewirken unter anderem einen angenehmen Duft sowohl der kosmetischen Zusammensetzung, als auch der damit behandelten Haut sowie des behandelten Haares. Dabei kann gegebenenfalls sogar auf den Zusatz von weiteren Parfümölen und Duftstoffen verzichtet werden.Finally, the use of plant extracts (L) in the compositions according to the invention gives rise to further synergistic advantages. Therefore, the use of these substances is particularly advantageous. Such combinations cause inter alia a pleasant fragrance of both the cosmetic composition, as well as the skin treated therewith and the treated hair. In this case, it may even be possible to dispense with the addition of further perfume oils and fragrances.
Weiterhin beeinflusst dieser erfindungsgemäße Wirkstoff auch den Feuchtigkeitshaushalt der Haut und des Haares günstig. Außerdem zeigt sie eine entzündungshemmende und die Haut beruhigende Wirkung wenn beispielsweise Kamille oder Baldrian verwendet werden. Besonders gute Effekte in Bezug auf das Haar zeigen beispielsweise Brennessel, Hopfen, Birke und Klettenwurzel.Furthermore, this active ingredient according to the invention also has a favorable influence on the moisture balance of the skin and the hair. In addition, it shows an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or valerian are used. Stinging nettles, hops, birch and burdock roots, for example, show particularly good hair-related effects.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.With regard to the plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts listed in the table beginning on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, published by the Industrial Association for Personal Care and Detergent e.V. (IKW), Frankfurt.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Baldrian, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng, Kaffee, Kakao, Moringa und Ingwerwurzel bevorzugt.The extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime , Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, valerian, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng, coffee, cocoa, moringa and ginger root.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Baldrian, Kaffee, Kakao, Moringa, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, Sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, valerian, coffee, cocoa, moringa, hominy, meristem, ginseng and ginger root.
Ganz besonders für die erfindungsgemäßen Zusammensetzung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Especially suitable for the composition according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
Erfindungsgemäß kann es höchst bevorzugt sein, wenn als Pflanzenextrakte sogenannte ayurvedische Pflanzenextrakte verwendet werden. Unter einem ayurvedischen Pflanzenextrakt ist jeder Pflanzenextrakt zu verstehen, welcher nach den Prinzipien der Lehre des Ayurveda hergestellt wurde. Die Grundlagen der Lehre des Ayurveda können dem sogenannten „Veda" entnommen werden. Üblicherweise werden in der ayurvedischen Heilbehandlung mit den ayurvedischen Extrakten und Ölen drei unterschiedliche Behandlungen durch ayurvedische Therapeuten durchgeführt.According to the invention, it may be highly preferred if so-called Ayurvedic plant extracts are used as plant extracts. An ayurvedic plant extract is to be understood as any plant extract which has been prepared according to the principles of Ayurvedic teachings. The fundamentals of Ayurvedic teaching can be found in the so-called "Veda." In Ayurvedic treatment with ayurvedic extracts and oils, three different treatments are usually performed by Ayurvedic therapists.
Zu den traditionellen ayurvedischen Pflanzen zählen Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Morida Citrifolia (Ashyuka), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Santalum album, (Chandana), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala). Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala) bevorzugt. Besonders bevorzugt sind kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Aegle Marmelos (Bilwa), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala). Selbstverständlcih umfasst die erfindungegemäße Lehre auch, dass in den erfindungegemäßen Zusammensetzungen Mischungen aus mindestens zwei der ayurvedischen Pflanzenextrakte verwendet werden. Hierbei kann es bevorzugt sein, wenn einer der ayurvedischen Pflanzenextrakte Bilwa ist.Traditional Ayurvedic plants include Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica officinalis (Amalki), Morida Citrifolia (Ashyuka), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Santalum album, (Chandana), Crocus sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala). For the purposes of the present invention, preference is given to cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala). Particularly preferred are cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala). Of course, the teachings of the invention also include that mixtures of at least two of the ayurvedic plant extracts are used in the compositions according to the invention. In this case, it may be preferred if one of the ayurvedic plant extracts is bilwa.
Santalum Album (Chandana) zählt zu den Sandelholzgewächsen. Unter Sandelholz werden Hölzer der Familie Fabaceae als auch Hölzer der Familie Santalaceae verstanden. Zur Familie der Santalaceaen gehören beispielsweise Santalum album, der Sandelholzbaum. Dieser liefert das weiße oder gelbe Sandelholz. Aus dem gelben Sandelholz werden etherische Öle, das Sandelholz, gewonnen, welche auch in der westlichen Homöopathie im Falle von Harnweginfektionen oder Nierenerkrankungen verwendet werden. In der Kosmetik werden diese etherischen Öle ausschließlich als Parfümöle oder als Bestandteile von Parfümölkompositionen verwendet. Insbesondere die mit Wasserdampf extrahierten Produkte werden als Parfümölbestandteile verwendet.Santalum album (Chandana) is one of the sandalwood plants. Sandalwood is understood to mean woods of the family Fabaceae as well as woods of the family Santalaceae. The Santalaceae family includes, for example, Santalum album, the Sandalwood tree. This supplies the white or yellow sandalwood. From the yellow sandalwood essential oils, the sandalwood, are obtained, which are also used in Western homeopathy in the case of urinary tract infections or kidney disease. In cosmetics, these essential oils are used exclusively as perfume oils or as components of perfume oil compositions. In particular, the steam extracted products are used as perfume oil ingredients.
Aegle Marmelos oder Bilwa zählt zu der Familie der Rutaceaen, welche mit den Citrusfrüchten verwandt sind. Der Baum ist sowohl in der ayurvedischen als auch in der westlichen homöopathischen Lehre bekannt. Bilwa wird insbesondere im Falle von Magenleiden und Diarrhoe verwendet. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann Bilwa dazu beitragen das Schaumverhalten wie Anschäumen, Schaumvolumen, Cremigkeit des Schaumes oder die Feinporigkeit des Schaumes zu verbessern. Gleichzeitig kann dabei die notwendige Menge an Tensiden und/oder Emulgatoren verringert werden. Dies wiederum führt zu einer besseren Verträglichkeit der jeweiligen kosmetischen Zusammensetzungen. Insbesondere gemeinsam mit milden anionischen Tensiden werden diese Wirkungen des Bilwa erzielt.Aegle Marmelos or Bilwa is a member of the Rutaceae family, which are related to citrus fruits. The tree is known in both Ayurvedic and Western homeopathic teaching. Bilwa is used especially in case of stomach ailments and diarrhea. In the compositions according to the invention, bilwa can help to improve the foaming behavior, such as foaming, foam volume, creaminess of the foam or the fine-poredness of the foam. At the same time, the necessary amount of surfactants and / or emulsifiers can be reduced. This in turn leads to a better compatibility of the respective cosmetic compositions. In particular, together with mild anionic surfactants, these effects of the Bilwa are achieved.
Cyperus Rotundus (Nagar Motha) ist eine grasartige Pflanze. In der Heilkunde des Ayurveda als auch in der griechischen Medizin wurde Cyperus Rotundus als Entzündungshemmer verwendet.Cyperus rotundus (Nagar motha) is a grassy plant. In Ayurvedic medicine as well as in Greek medicine Cyperus rotundus has been used as an anti-inflammatory.
Emblica Officinalis (Amalki) ist eine der ältesten indischen Früchte. Die Früchte sind außerordentlich nahrhaft und enthalten unter anderem große Mengen an Vitamin C. Da diese Frucht fünf der sechs Geschmäcker der menschlichen Geschmackswahrnehmungen enthält, wird diese Frucht in der Lehre des Ayurveda als beste Frucht und als am nützlichsten zur Erhaltung der Gesundheit und zur Heilung von Krankheiten betrachtet. Aufgrund von wissenschaftlichen Untersuchungen ist bekannt, dass gerade diese Frucht einzigartige Tannine und Flavonoide enthält.Emblica officinalis (Amalki) is one of the oldest Indian fruits. The fruits are exceptionally nutritious and contain large amounts of vitamin C, among other things. Since this fruit contains five of the six tastes of human taste perception, this fruit is considered the best fruit in Ayurvedic teachings and most useful for maintaining health and healing Considered diseases. Based on scientific research, it is known that this fruit contains unique tannins and flavonoids.
Morinda Citrifolia (Ashyuka) wurde zur Behandlung nahezu aller Krankheiten verwendet. Insbesondere wurde jedoch zu hoher Blutdruck, Herzprobleme und Diabetis damit behandelt. Tinospora Cordifolia (Guduchi) zählt zu den Sukkulenten. In der ayurvedischen Medizin wird die Pflanze als Entzündungshemmer, gegen Arthritis und Allergien verwendet.Morinda Citrifolia (Ashyuka) has been used to treat almost all diseases. In particular, however, high blood pressure, heart problems and diabetes were treated with it. Tinospora Cordifolia (Guduchi) is one of the succulents. In Ayurvedic medicine, the plant is used as an anti-inflammatory, against arthritis and allergies.
Crocus Sativus (Kumkuma) wird in Indien vielfältig verwendet. Insbesondere in Reisgerichten wird es eingesetzt. In der Lehre des Ayurveda dient es auch als Aphrodisiakum. Weiterhin soll es Fieber senkende Wirkungen aufweisen. In Nahrungsmitteln wird es als Gewürz und zur Färbung der Nahrungsmittel verwendet.Crocus sativus (Kumkuma) is widely used in India. It is used especially in rice dishes. In the teachings of Ayurveda, it also serves as an aphrodisiac. Furthermore, it should have fever-lowering effects. In food it is used as a spice and for coloring foods.
Nelumbo Nucifera ist eine Lotuspflanze. Sowohl in der indischen Lehre des Ayurveda als auch in der chinesischen Medizin wird Lotus als Wohltuend für die gesamte Physis beschrieben. Lotus ist gleichzeitig das Symbol für Wohlstand, Schönheit, Reichtum und Fruchtbarkeit.Nelumbo nucifera is a lotus plant. Both in the Indian teachings of Ayurveda and in Chinese medicine, Lotus is described as a benefactor for the entire physique. Lotus is also the symbol of prosperity, beauty, wealth and fertility.
Cinnamomum Zeylanicum wird als wärmende Pflanze verwendet. Es regt die Durchblutung insbesondere der äußeren Gliedmaße wie Finger und Füße an. Es wird daher auch bei Erkältungskrankheiten verwendet. Es erhöht die Bioverfügbarkeit anderer Pflanzenextrakte. Weiterhin wird es als Gewürz für Speisen und Getränke verwendet. In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen kann es besonders bevorzugt sein, Cinnamomum Zeylanikum als ayurvedischen Extrakt zu verwenden, wenn gleichzeitig noch weitere Pflanzenextrakte in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden sollen. Dies gilt insbesondere für die Extrakte von Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Baldrian, Kaffee, Kakao, Moringa, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. All diesen zuletzt genannten Extrakten ist gemeinsam, dass sie an der Haarwurzel gezielte Wirkungen hervorrufen. Diese Wirkungen sind die Förderung der Durchblutung der Haarwurzel, eine die Kopfhaut beruhigende Wirkung, eine das Wachstum des Haarfollikels fördernde Wirkung, eine Wirkung gegen Schuppen und zu rasches Nachfetten der Haare um nur die wesentlichen Wirkungen zu nennen. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cinnamomum Zeylanicum is used as a warming plant. It stimulates blood circulation, especially of the outer limbs such as fingers and feet. It is therefore also used for colds. It increases the bioavailability of other plant extracts. Furthermore, it is used as a spice for food and drinks. In the cosmetic compositions according to the invention, it may be particularly preferable to use Cinnamomum Zeylanikum as an Ayurvedic extract, if at the same time further plant extracts are to be used in the compositions according to the invention. This applies in particular to the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, valerian , Coffee, cocoa, moringa, meristem, ginseng and ginger root. All of these latter extracts have in common that they produce specific effects on the hair root. These effects are the promotion of the blood flow of the hair root, a scalp soothing effect, a hair follicle growth promoting effect, an anti-dandruff effect, and too fast greasing of the hairs to name only the essential effects. As extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
Neben den Pflanzenextrakten wird in jüngster Zeit in kosmetischen Zusammensetzungen auch ein Bergkristallextrakt verwendet. Bergkristall ist eine Modifikation des Siliciumdioxides. Siliciumdioxid selbst ist wiederum auch in vielen anderen Tonen und Erden als Begleitmaterial enthalten. So findet sich beispielsweise in Bentonit Quarz. Quarz in Form von diversen Silikaten findet beispielsweise auch Verwendung in homöopathischen Heilmitteln, beispielsweise Natrium-Aluminiumsilikat zur Reduktion des Sodbrennens oder auch in de Heilkunde des Ayurveda. Sand, der mit Quarz verunreinigt sein kann, findet Verwendung in reinigenden kosmetischen Mitteln als Peelingkörper. Quarz besitzt darüber hinaus auch eine mystische Bedeutung. So gilt der Bergkristall als etwas besonderes. Die Abarten des Bergkristalles, Amethyst, Rauchquarz, Chrysopras, Citrin, Morion oder Rosenquarz sind als Schmucksteine sowohl als Wohnraumschmuck als auch als Bekleidungsschmuck in vielen Kulturen sehr gefragt. Diese Kristalle und Mineralien gelten als Symbol für Schönheit, Glanz und Reichtum. Vielfach wurde und wird geglaubt, dass diese Kristalle Heilwirkung besitzen, weil sie zu Stein gewordenes Wasser seien. Weitere Mineralien, welche amorphes oder sehr feinteiliges Siliciumdioxid enthalten sind der Opal und seine Abarten Achat, Chalcedon, Onyx, Karneol, Heliotrop, Jaspis oder Feuerstein. Im folgenden werden unter Quarz ausschließlich die mineralischen, kristallisierten Modifikationen des Quarzes verstanden, welche der Strukturformel SiO2 genügen und frei sind von Verunreinigungen. Unter Verunreinigungen werden nicht die Spuren an eingelagerten anderen Elementen verstanden, welche zur Farbe etwa des Rosenquarzes beitragen. Keinesfalls werden unter dem Begriff „Quarz" Silikate, Schichtsilikate, Talke, Spate etc. verstanden. Insbesondere werden unter dem Begriff „Quarz" verstanden und können erfindungsgemäß verwendet werden: Quarz, Tridymit, Cristobalit, Keatit, Coesit, Stishovit, Bergkristall, Rauchquarz, Amethyst, Chrysopras, Citrin, Morion, Rosenquarz, Opal und seine Abarten Achat, Chalcedon, Onyx, Karneol, Heliotrop, Jaspis oder Feuerstein. Bevorzugt verwendet werden Quarz, Rauchquarz, Bergkristall, Rosenquarz und Achat. Ganz besonders bevorzugt wird Rauchquarz, Rosenquarz und Bergkristall verwendet. Am bevorzugtesten ist Bergkristall.In addition to the plant extracts, a rock crystal extract has also recently been used in cosmetic compositions. Rock crystal is a modification of silica. Silica itself is also included in many other clays and earths as a companion material. For example, quartz is found in bentonite. Quartz in the form of various silicates is also used, for example, in homeopathic remedies, for example sodium aluminum silicate for the reduction of heartburn or also in the medicine of Ayurveda. Sand, which can be contaminated with quartz, finds use in cleansing cosmetic products as exfoliating body. In addition, quartz has a mystical meaning. So the rock crystal is considered something special. The varieties of rock crystal, amethyst, smoky quartz, chrysoprase, citrine, morion or rose quartz are very much in demand as gemstones both as home decoration and as garment jewelery in many cultures. These crystals and minerals are a symbol of beauty, shine and riches. It has often been and is believed that these crystals have healing properties because they are water turned to stone. Other minerals containing amorphous or finely divided silica are the opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint. In the following, quartz refers exclusively to the mineral, crystallized modifications of the quartz understood which satisfy the structural formula SiO 2 and are free of impurities. Contaminants are not understood to mean the traces of other elements embedded in them, which contribute to the color of the rose quartz, for example. Under no circumstances are the term "quartz" understood silicates, phyllosilicates, talcs, spades, etc. In particular, the term "quartz" understood and can be used according to the invention: quartz, tridymite, cristobalite, keatite, coesite, stishovite, rock crystal, smoky quartz, Amethyst, chrysoprase, citrine, morion, rose quartz, opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint. Preference is given to quartz, smoky quartz, rock crystal, rose quartz and agate. Very particular preference is given to using smoke quartz, rose quartz and rock crystal. Most preferred is rock crystal.
Feingemahlener Quarz sowie ein Extrakt aus feingemahlenem Quarz wird in kosmetischen Zusammensetzungen dazu verwendet, um der Haut und dem Haar ein samtig, weiches, angenehmes Gefühl zu verleihen. Weiterhin wird der Glanz von Haut und Haar in hervorragender Weise deutlich erhöht. Dabei kommt es jedoch zu keiner unerwünschten Belastung von Haut und Haar. Auch auf dem Haar werden Folgebehandlungen wie Kaltwelle oder Färbeprozesse nicht nur nicht nachteilig beeinträchtigt sondern es findet keinerlei Beeinträchtigung statt.Finely ground quartz and an extract of finely ground quartz is used in cosmetic compositions to give the skin and hair a velvety, soft, pleasant feeling. Furthermore, the gloss of skin and hair is remarkably increased significantly. However, there is no undesirable stress on the skin and hair. Also on the hair subsequent treatments such as cold wave or dyeing processes are not only not adversely affected but there is no impairment.
Der feingemahlene Quarz, das Quarzpulver, wird nach üblichen Methoden zur Zerkleinerung und Vermahlung von Gesteinen erhalten. Quarzpulver wird besonders in Teilchengrößen von 0,5 μm bis zu 500 μm verwendet. Besonders bevorzugt sind Teilchengrößen von 0,5 bis 250 μm, ganz besondere bevorzugt von 10 μm bis 200 μm. In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausgestaltungsform wird der feingemahlene Quarz mit Hilfe von protischen Lösemitteln extrahiert und der so erhaltene Quarzextrakt wird in den kosmetischen Zusammensetzungen verwendet. Auch in dieser Ausführungsform werden Quarz, Tridymit, Cristobalit, Keatit, Coesit, Stishovit, Bergkristall, Rauchquarz, Amethyst, Chrysopras, Citrin, Morion, Rosenquarz, Opal und seine Abarten Achat, Chalcedon, Onyx, Karneol, Heliotrop, Jaspis oder Feuerstein als Ausgangsmaterialien zur Herstellung eines Mehles und der anschließenden Extraktion zum „Quarzextrakt" verwendet.. Bevorzugt verwendet werden Quarz, Rauchquarz, Bergkristall, Rosenquarz und Achat. Ganz besonders bevorzugt wird Rauchquarz, Rosenquarz und Bergkristall verwendet. Am bevorzugtesten ist Bergkristall.The finely ground quartz, the quartz powder, is obtained by conventional methods for comminution and grinding of rocks. Quartz powder is used especially in particle sizes from 0.5 μm up to 500 μm. Particular preference is given to particle sizes of from 0.5 to 250 μm, very particularly preferably from 10 μm to 200 μm. In a preferred embodiment of the invention, the finely-milled quartz is extracted by means of protic solvents and the resulting quartz extract is used in the cosmetic compositions. Also in this embodiment, quartz, tridymite, cristobalite, keatite, coesite, stishovite, rock crystal, smoky quartz, amethyst, chrysoprase, citrine, morion, rose quartz, opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint are used as starting materials used for the production of a flour and the subsequent extraction to the "quartz extract". Preferably used are quartz, smoky quartz, Rock crystal, rose quartz and agate. Very particular preference is given to using smoke quartz, rose quartz and rock crystal. Most preferred is rock crystal.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Quarzextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser und Mineralwasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Butanol, iso- Butanol, tert. -Butanol, Pentanole, Hexanole oder Heptanole, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerine und Glykole, insbesondere Glykol, Diglykol, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin,Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser , Mineralwasser oder Meereswasser, bevorzugt. Extrakte auf Basis von Wasser und mehrwertigen Alkoholen im Verhältnis 1 :50 bis 50:1 haben sich als erfindungsgemäß geeignet erwiesen. Ein Verhältnis von 1 :25 bis 25:1 ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von 1 :10 bis 10:1. Ganz besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von 1 :5 bis 5:1 , wobei ein Verhältnis Wasser zu mehrwertiger Alkohol von 3:1 bis 1 :1 am bevorzugtesten ist. Die Erfindung umfasst auch die Lehre, dass selbstverständlich auch mehrere Alkohole und/oder mehrwertige Alkohole als Extraktionsmittel in Abmischung mit Wasser verwendet werden können. Unter Mineralwasser ist Wasser zu verstehen, welches naturbelassen aus mineralisierten Quellen stammt. Beispielsweise zählen die Mineralwässer Evian, SpA, Leau de Vichy etc. dazu. Als Extraktionsverfahren können alle bekannten Verfahren wie beispielsweise die Heißextraktion oder andere Verfahren verwendet werden. Ein derart erhaltener Quarzextrakt enthält üblicherweise mindestens 1 bis 100000 ppm an Silicium. Bevorzugt wird ein Extrakt mit einer Mindestmenge an Silicium von 10 ppm. Besonders bevorzugt ist ein Extrakt mit einem Gehalt an Silicium von mindestens 50 ppm. Ganz besonders bevorzugt ist ein Extrakt mit einem Gehalt von mindestens 100 ppm. Am bevorzugtesten ist ein Gehalt von mindestens 200 ppm Silicium. Die Menge an Silicium im Extrakt wird dabei per Flammenspektrometrie in destilliertem Wasser bestimmt. Der Quarzextrakt kann gegebenenfalls mit Wasserglas auf einen konstanten Mindestgehalt an Silicium eingestellt werden. Sollte zur Einstellung eines konstanten Siliciumgehaltes Wasserglas verwendet werden, so kann es weiterhin erforderlich sein, den pH - Wert des Quarzextraktes einzustellen. Der Quarzextrakt weist üblicherweise einen pH - Wert von 4 - 1 1 , bevorzugt von 6 - 1 1 , insbesondere bevorzugt von 7 bis 10 und am bevorzugtesten von 7,5 bis 9,5. Sollte eine Einstellung des pH - Wertes des Quarzextraktes erforderlich sein, so wird der pH - Wert mit Mineralsäuren wie wässrigen Lösungen von Halogenwasserstoffen, Schwefelsäure und deren Salze, schwefliger Säure und deren Salze, phosphoriger Säure und deren Salze, Phosphorsäure und deren Salze oder mit organischen Säuren und deren Salze wie Iminodibernsteinsäure, Etidronsäure, Weinsäure oder Citronensäure vorgenommen. Die Einstellung des pH - Wertes des Quarzextraktes mit Säuren, welche auch komplexbildende Eigenschaften aufweisen, kann bevorzugt sein. Hierzu sind beispielsweise Phosphorsäure, Iminodibernsteinsäure, Etidronsäure, Weinsäure oder Citronensäure sowie deren Salze zu zählen. Ganz besonders bevorzugt wird im Falle einer notwendigen pH - Wert Einstellung Phosphorsäure verwendet. Ein Beispiel für einen käuflich verfügbaren Quarzextrakt ist unter der Bezeichnung Crodarom® Rock Crystal von der Firma Croda frei im Handel verfügbar.As extraction agent for the preparation of said quartz extracts, water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are to be understood here as demineralized water, as well as seawater and mineral water. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, iso-butanol, tert. Butanol, pentanols, hexanols or heptanols, but especially polyhydric alcohols such as glycerols and glycols, especially glycol, diglycol, glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol both as the sole extractant and in admixture with demineralized water, mineral water or Seawater, preferred. Extracts based on water and polyhydric alcohols in the ratio 1: 50 to 50: 1 have proved to be suitable according to the invention. A ratio of 1: 25 to 25: 1 is preferred. Particularly preferred is a ratio of 1:10 to 10: 1. Most preferred is a ratio of 1: 5 to 5: 1, with a ratio of water to polyhydric alcohol of 3: 1 to 1: 1 being most preferred. The invention also includes the teaching that, of course, a plurality of alcohols and / or polyhydric alcohols can be used as extractant in admixture with water. Under mineral water is to understand water, which comes naturally from mineralized sources. For example, the mineral waters include Evian, SpA, Leau de Vichy, etc. As the extraction method, any known methods such as hot extraction or other methods may be used. A quartz extract thus obtained usually contains at least 1 to 100,000 ppm of silicon. Preferred is an extract with a minimum amount of silicon of 10 ppm. Particularly preferred is an extract with a content of silicon of at least 50 ppm. Very particular preference is given to an extract with a content of at least 100 ppm. Most preferred is a content of at least 200 ppm silicon. The amount of silicon in the extract is determined by flame spectrometry in distilled water. The quartz extract may optionally be adjusted with water glass to a constant minimum content of silicon. If water glass is used to set a constant silicon content, it may still be necessary to adjust the pH of the quartz extract. The quartz extract usually has a pH of 4-11, preferably 6-11, more preferably 7-10 and most preferably 7.5-9.5. Should it be necessary to adjust the pH of the quartz extract, the pH value will be adjusted with mineral acids such as aqueous solutions of hydrogen halides, sulfuric acid and its salts, sulphurous acid and its salts, phosphorous acid and its salts, phosphoric acid and salts thereof or with organic acids Acids and their salts such as iminodisuccinic acid, etidronic acid, tartaric acid or citric acid made. The adjustment of the pH of the quartz extract with acids, which also have complex-forming properties, may be preferred. These include, for example, phosphoric acid, iminodisuccinic acid, etidronic acid, tartaric acid or citric acid and their salts. Very particular preference is given to using phosphoric acid in the case of a necessary pH adjustment. An example of a commercially available quartz extract is available under the name Crodarom ® rock crystal by Croda free in the trade.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Hilfsstoffe sorgen für eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die keratinische Faser oder helfen die keratinische Faser aufzuquellen. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydro- gencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.In addition, it may prove advantageous if the compositions according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M). These excipients provide better penetration of active ingredients into the keratin fiber or help swell the keratin fiber. These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and derivatives thereof, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydroxides. gencarbonates, diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol , 1, 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
Schließlich zeigen experimentelle Befunde, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders gut geeignet sind, um Parfümöle oder Duftstoffe auf der Haut und dem Haar in erhöhter Menge abzuscheiden. Gleichzeitig verbleiben die Parfümöle und Duftstoffe deutlich länger auf der Haut oder dem Haar haften. Dies führt zu einer erhöhten Akzeptanz derartiger Zusammensetzungen beim Verbraucher. Diese Ergebnisse sind besonders relevant für Zusammensetzungen wie Shampoos, Duschbädern, Kuren, Kurpackungen, Konditioniermitteln, leave-on Haarkuren, Stylingmitteln sowie das Haar fixierende und festigende Mittel.Finally, experimental findings show that the compositions according to the invention are particularly well suited to deposit perfume oils or perfumes on the skin and hair in an increased amount. At the same time the perfume oils and fragrances remain much longer on the skin or the hair adhere. This leads to an increased acceptance of such compositions in the consumer. These results are particularly relevant to compositions such as shampoos, Shower baths, cures, spa packs, conditioners, leave-on hair treatments, styling agents as well as hair fixating and firming agents.
Eine weitere Gruppe von ganz besonders bevorzugten Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Parfüms. Die hervorragenden und völlig überraschenden positiven Ergebnissen von Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffe und Parfüms, wurde bereits zuvor ausführlich beschrieben.Another group of very particularly preferred ingredients of the compositions of the invention are perfumes. The excellent and completely surprising positive results of compositions containing the active compounds and perfumes according to the invention has already been described in detail above.
Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Duftstoffe und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.The term perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Furthermore, animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, °<-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Pheny- lethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen.Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate, jasmecyclate and benzylsalicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones such as the ionone, ° <-lsomethylionon and Methylcedrylketon, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, pheny- ethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams such as limonene and pinene.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Also, lower volatility volatile oils, which are most commonly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably, bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamen aldehyde, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange blossom oil, orange peel oil, sandalwood oil, neroliol allylamyl glycolate, cyclovertal , Lavandin oil, muscat sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix coeur, iso-E-super, fixolide NP, evernyl, iraldeine gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romilllate, irotyl and floramate alone or in mixtures, used.
Weitere Beispiele für Riechstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein können, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.Further examples of fragrances which may be present in the compositions according to the invention are found, for example, in US Pat. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Selbstverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht.In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" and "base note" (end note or dry out) Since the perception of smell is largely based on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance is not alone from volatile compounds, while the base note for the most part consists of less volatile, ie adherent fragrances.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaϊva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Orange Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose Oil, Rosemary Oil, Sandalwood Oil, Celery Oil, Spik Oil, Star Aniseed Oil, Turpentine Oil, Thuja l, thyme oil, verbena, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil, citronella oil, lemon oil, and cypress oil.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, -Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, -Bromstyrol, n- Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin,But the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin,
Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether,Heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone di-methyl ether,
Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol,Hydroxycinnamaldehyde, Hydroxyzimtalcohol, Indole, Iron, Isoeugenol,
Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cu-marin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, -Naphtholethylether, -Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n- Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, - Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, -Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.Isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmone, camphor, karvakrol, karvon, p-cresol methyl ether, cu-marine, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p- Methylquinoline, methyl naphthyl ketone, methyl n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muscone, naphthol ethyl ether, naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, Phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, pulegone, safrole, isoamyl salicylate, methyl salicylate, hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymine, thymol, undelactone, vaniline, veratrumaldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, ethyl cinnamate, cinnamic acid cinnamate.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Bu-tandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.Among the more volatile fragrances which can be used advantageously in the context of the present invention, in particular the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.All of the aforementioned fragrances can be used alone or in a mixture according to the present invention with the advantages already mentioned.
Liegen die Siedepunkte der einzelnen Duftstoffe im wesentlichen unterhalb 3000C, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei vorzugsweise zumindest 50 % der enthaltenen Duftstoffe einen Siedepunkt unterhalb 3000C aufweisen, vorteilhafterweise zumindest 60 %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 70 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 80 %, in überaus vorteilhafter Weise zumindest 90%, insbesondere sogar 100 %.If the boiling points of the individual fragrances are substantially below 300 ° C., then a preferred embodiment of the invention is present, wherein preferably at least 50% of the fragrances contained have a boiling point below 300 ° C., advantageously at least 60%, more preferably at least 70%. , in an even more advantageous manner at least 80%, in an extremely advantageous manner at least 90%, in particular even 100%.
Siedepunkte unterhalb 3000C sind deswegen vorteilhaft, da die betreffenden Duftstoffe bei höheren Siedepunkten eine zu geringe Volatilität aufweisen würden. Um aber aus dem Partikel zumindest anteilsweise „ausströmen" zu können und Duft zu entfalten, ist eine bestimmte Volatilität der Duftstoffe von Vorteil. Es wurde schon früher beobachtet, daß manche, instabile Parfümbestandteile mit Trägermaterial mitunter nicht gut kompatibel sind und sich nach Inkorporation im Träger zumindest anteilsweise zersetzen, insbesondere dann, wenn der Träger ein poröser mineralischer Träger ist, wie beispielsweise Ton, oder Zeolith, vor allem dehydratisierter und/oder aktivierter Zeolith. Instabile Duftstoffe im Sinne dieser Erfindung können dadurch identifiziert werden, daß man eine Parfümzusammensetzung, umfassend wenigstens 6 Duftstoffe in aktiviertem/dehydratisiertem Zeolith X inkorporiert und die resultierende Probe für 24 Stunden bei Raumtemperatur lagert. Dann werden die Duftstoffe mit Aceton extrahiert und gaschromatographisch analysiert, um die Stabilität zu bestimmen. Ein Duftstoff gilt dann als instabil im Sinne dieser Erfindung, wenn sich wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, vorteilhafterweise wenigstens 80 Gew.-% , insbesondere wenigstens 95 Gew.-% dieses Duftstoffes in Abbauprodukte zersetzt haben und bei der Extraktion nicht wieder erbracht werden könne.Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points. However, in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, a certain volatility of the fragrances is advantageous. It has previously been observed that some unstable perfume ingredients are sometimes poorly compatible with carrier material and, upon incorporation into the carrier, at least partially decompose, especially if the carrier is a porous mineral carrier, such as clay, or zeolite, especially dehydrated and / or activated zeolite. Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature. Then the fragrances are extracted with acetone and analyzed by gas chromatography to determine the stability. A fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume decomposed into degradation products, and in the extraction can not be provided again.
Sind in dem erfindungsgemäßen Mittel weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 6 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 3 Gew.-%, an unstabilem Parfüm enthalten, bezogen auf die gesamte Parfümmenge, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei das instabile Parfüm insbesondere die Gruppe der Allylalkoholester, Ester von sekundären Alkoholen Ester von tertiären Alkoholen, allylische Ketone, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden, Acetale, Ketale und Mischungen der vorgenannten umfasst.Is in the inventive agent less than 15 wt .-%, preferably less than 8 wt .-%, advantageously less than 6 wt .-%, more preferably less than 3 wt .-%, of unstable perfume, based on the total Amount of perfume ad / absorbed in / on the particle, there is a preferred embodiment of the invention, wherein the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols, esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
Wenn das Parfüm, welches in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, wenigstens 4, vorteilhafterweise zumindest 5, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 6, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 7, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 8, vorzugsweise zumindest 9, insbesondere zumindest 10 unterschiedliche Riechstoffe enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Wenn der logP-Wert der Parfümkomponenten, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert sind, im wesentlichen mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 oder größer ist, so daß also zumindest 40 %, vorteilhafterweise zumindest 50 %, in weiter vorteilhafterweise zumindest 60%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 70 %, vorzugsweise zumindest 80 %, insbesondere 90 % der Parfümkomponenten dieses log-Erfordernis erfüllen, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4, advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention. When the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
Der logP-Wert ist ein Maß für die Hydrophobie der Parfümkomponenten. Es ist der dekadische Logarithmus des Verteilungskoeffizienten zwischen n-Octanol und Wasser. Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Parfüm-Bestandteiles ist das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Wasser und Octanol. Ein Parfümbestandteil mit höherem Verteilungskoeffizienten P ist stärker hydrophob. Die genannten Bedingungen für den logP sind deshalb von Vorteil, weil dadurch gewährleist wird, daß die Duftstoffe besser in den Poren des Trägermaterials zurückgehalten werden können und sich auch besser auf Objekten, welche mit den Partikeln behandelt werden (beispielsweise mittelbar durch Behandlung mit einer Detergensformulierung, welche die erfindungsgemäßen Partikel enthält) niederschlagen. Der logP-Wert vieler Parfüm- Bestandteile ist in der Literatur angegeben; beispielsweise enthält die Pomona 92- Datenbank, erhältlich von der Firma Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Kalifornien, viele derartige Werte zusammen mit Hinweisen auf die Original-Literatur. Die logP-Werte können auch berechnet werden, beispielsweise mit dem „CLOG P"-Programm der eben genannten Firma Daylight CIS. Bei berechneten logP-Werten spricht man in der Regel von ClogP-Werten. Im Rahmen dieser Erfindung sind mit dem Begriff der logP-Werte auch die Clog-P-Werte mitumfasst. Vorzugsweise sollen dann Clog-P-Werte zur Hydro-phobizitätsabschätzung herangezogen werden, wenn keine experimentellen logP-Werte für bestimmte Parfümbestandteile vorliegen.The logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water. The octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol. A perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic. The stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the support material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a detergent formulation, which comprises the particles according to the invention) precipitate. The logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature. The logP values can also be calculated, for example, with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS. For calculated logP values, one usually speaks of ClogP values Clog P values should also be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental logP values for certain perfume constituents.
Wenn erwünscht, kann das Parfüm auch mit einem Parfümfixativ kombiniert werden. Man geht davon aus, daß Parfümfixative die Ausdünstung der höher volatilen Anteile von Parfüms verlangsamen können. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Parfüm, welches in/auf dem Trägermaterial ab/adsorbiert ist, ein Parfümfixativ, vorzugsweise in Form von Diethyl-phthalaten, Moschus(derivaten) sowie Mischungen dieser, wobei die Fixativmenge vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, noch vorteilhafter 10 bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% der gesamten Parfümmenge beträgt.If desired, the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the exhalation of higher volatile fractions of perfume. According to a further preferred embodiment, the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Partikel ein die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhendes Mittel, vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), vorteilhafterweise mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, wobei das die Viskosität erhöhende Mittel in bevorzugter Weise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,15 bis 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Partikel.According to a further preferred embodiment, the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
Es hat sich herausgestellt, daß die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhenden Mittel einen weiteren Beitrag zur Stabilisierung des Parfüms in der Partikel liefern, wenn gleichzeitig nichtionisches Tensid vorhanden ist.It has been found that the viscosity of liquids, especially perfume-raising agents, further contribute to the stabilization of the perfume in the particle when nonionic surfactant is present at the same time.
Die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise Polyethylenglykole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel I beschrieben werden können:The viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I),H- (O-CH 2 -CH 2) n -OH (I),
in der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol-1 , variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 g/mol werden dabei als eigentliche Polyethylenglykole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind, und endgruppenverschlossen sein. Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 400 und 2000. Es können insbesondere auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 200, 400 und 600 die Rede.in the degree of polymerization n of about 5 to> 100,000, corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary. The products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short). The polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped. The particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2000. It can be used in particular also polyethylene glycols, which are present in a liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
Die Parfüms werden im allgemeinen in einer Menge von 0.05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0.1 bis 2.5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0.2 bis 1.5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, der Gesamtzusammensetzung zugesetzt.The perfumes are generally added in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5 wt .-%, based on the total composition, of the total composition.
Die Parfüms können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.The perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming. Suitable solvents for this purpose are, for. For example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, propylene glycol, 1, 2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
Des weiteren können die Parfüms für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einen Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.Furthermore, the perfumes for the compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use. Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
Die Parfümöle für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions- Produkte vorliegen und in dieser Form den zu parfümierenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden.The perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extruded products and added in this form to the compositions to be perfumed.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden. Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere hervorgerufen durch eine ästethisch ansprechende Verpackung, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Genußmittel wie z.B. Süßwaren oder Getränken in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken der kosmetischen Zusammensetzung prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentelle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 0C zu mindestens 5 g/l löslich sind.Optionally, the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used. The consumer, in the perception of the cosmetic compositions, in particular caused by a aesthetically appealing packaging, optionally in conjunction with aromatic fragrances, may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages. By this association, in particular in children, oral ingestion or swallowing of the cosmetic composition can not be ruled out in principle. In a preferred embodiment, therefore, the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion. Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in den kosmetischen Zusammensetzungen enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen, lonogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.With regard to an undesirable interaction with optionally contained in the cosmetic compositions fragrance components, in particular a change in perceived by the consumer fragrance, the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige-stin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6-Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances. One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indige-stin ® available benzyldiethyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.
Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.The bittering agent is contained in the compositions according to the invention in amounts of 0.0005 to 0.1 wt .-%, based on the molding. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können kurzkettige Carbonsäuren (N) als Inhaltsstoff im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.Advantageous in the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) can be used as an ingredient in the active ingredient complex (A). Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood as meaning carboxylic acids which are saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Eine Verwendung der kurzkettigen Carbonsäuren ist die Einstellung des pH - Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung führt in Verbindung mit einer kurzkettigen Carbonsäure zu einer verbesserten Hautglätte und zu einer verbesserten Hautstruktur sowie einer geglätteten Haarstruktur.One use of the short-chain carboxylic acids is the adjustment of the pH of the cosmetic compositions according to the invention. The composition according to the invention, in conjunction with a short-chain carboxylic acid, leads to improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl- Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. In addition, however, neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine. The sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts. Furthermore, for reasons of formulation it may be preferable to select the carboxylic acid as active ingredient from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten kurzkettigen Carbonsäuren zählen die Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren.The very particularly preferred short-chain carboxylic acids according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.
Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein. Beispiele für Aminosäuren, welche als Mischsalze mit diesen Hydroxycarbonsäuren verwendet werden können, sind Carnitin, Taurin, istidin, Lysin, Arginin und Ornithin. Ein typischer Vertreter der erfindungsgemäßen Mischsalze ist beispielsweise Carnitintartrat.Examples of particularly suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Of course, the teaching of the invention also includes that these acids in Form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention. Examples of amino acids which can be used as mixed salts with these hydroxycarboxylic acids are carnitine, taurine, isidine, lysine, arginine and ornithine. A typical representative of the mixed salts according to the invention is, for example, carnitine tartrate.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen dieser Gruppe einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several active substances of this group.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoff kette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in α - position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p- Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8- Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7- Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, Glyoxylic, adipic, pimelic, suberic, azelaic, sebacic, propiolic, crotonic, isocrotonic, elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminsäure, 4,4 '-Dicyano-6,6' -binicotinsäure, 8- Carbamoyloctansäure, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1, 2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonic acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group formed by compounds of general formula (NI),
Figure imgf000172_0001
Figure imgf000172_0001
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in the literature.
Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen. Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind deodorierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren enthalten. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum Waschen und Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren eine merklich verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasserlöslichen ionischen Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 197 54 053 Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende Effekte aufweisen.A production process can be found, for example, in US Pat. No. 3,753,968. German Patent 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid soap masses. German Offenlegungsschrift 28 33 291 discloses deodorizing agents which contain zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids. Finally, from German Patent Application 35 03 618 means for washing and rinsing the hair are known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the water-soluble ionic polymers contained in the means is obtained. Finally, from the German Offenlegungsschrift 197 54 053 means for hair treatment known, which have nourishing effects.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.The dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one will assume a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. As the monocarboxylic acid component, in particular, acrylic acid, but also e.g. Methacrylic acid and crotonic acid are preferred. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N- I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.In addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (N-I), those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of a Molecule water are formed on the double formation of the cyclohexene ring.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl- Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. However, in the context of the invention, neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. It can continue for formulation reasons, it is preferable to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam in den Mitteln einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together in the compositions. It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist es als kurzkettige Carbonsäuren im Sinne der Erfindung die sogenannten Genusssäuren zu verwenden.According to the invention, it is very particularly preferred to use the so-called edible acids as short-chain carboxylic acids in the context of the invention.
Diese erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.These active compounds according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1% by weight. up to 5% by weight.
Eine ganz besonders vielfältige und interessante kosmetische Wirkstoffgruppe sind Polyhydroxyverbindungen. Die erfindungsgemäße Verwendung vonA particularly diverse and interesting cosmetic active ingredient group are polyhydroxy compounds. The inventive use of
Polyhydroxyverbindungen als Wirkstoff mit den anderen erfindungsgemäßen Komponenten kann daher besonders bevorzugt sein. Unter Polyhydroxyverbindungen im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie, Ausgabe von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen.Polyhydroxy compounds as active ingredient with the other components of the invention may therefore be particularly preferred. Under polyhydroxy compounds in the For the purposes of the invention, all substances are understood which fulfill the definition in Römpp 's Lexikon der Chemie, 1999 edition, published by Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups.
Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan,Polyols having at least two hydroxyl groups, such as, for example, trimethylolpropane,
Ethoxilate und/oder Propoxylate mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und oder Propylenoxid der zuvor genannten Polyole,Ethoxylates and / or propoxylates with 1 to 50 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide of the aforementioned polyols,
Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze, insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,Carbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts, in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and -OH and -NH protecting groups known in the literature, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters,
Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,Aminodeoxysugars, deoxysugars, thiosugars, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, and protected by customary and known in the literature -OH and -NH-protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore Form of the methyl ethers and may be present as phosphate esters,
Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C - Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Very particular preference is given here to monosaccharides having 3 to 8 C atoms, such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters.
Weiterhin sind bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Also preferred are oligosaccharides having up to 50 monomer units, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as Triflatgruppe, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of the methyl ether and as a phosphate ester may be present.
Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, XyNt, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, GIu- cosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotriose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer- Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III , Seiten 393 und folgende verwiesen.Examples of the polyols according to the invention include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xyNt, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, rutinose, raffinose and cellotriose , Furthermore, reference is made to the relevant specialist literature such as Beyer-Walter, textbook of organic chemistry, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19th edition, section III, pages 393 and following.
Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder CellobiosePreferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist als Wirkstoff mindestens eine Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.In a particularly preferred embodiment, the active ingredient is at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups. Among these compounds, those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH2OH) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n- CH(OH) CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1 )- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden. Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example, glycol (CH 2 (OH) CH 2 OH) and other 1, 2-diols such as H- (CH 2 ) n -CH (OH) CH 2 OH where n = 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH 2 ) n - CH (OH) CH 2 CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 can be used according to the invention. The (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used. Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 OH-Gruppen hat das Glycerin eine herausragende Bedeutung.Among the polyhydroxy compounds having 3 OH groups, glycerin is of outstanding importance.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, XyNt und ihren Mischungen.In summary, compositions according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, XyNt and their mixtures.
Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH- Gruppen sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.Regardless of the type of polyhydroxy compound having at least 2 OH groups used, agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight, particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).
Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV)With particular preference, the agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
H(CH2)k(OCH2CH2)nOH (IV)H (CH 2 ) k (OCH 2 CH 2 ) n OH (IV)
enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl-, Propyl-, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n- Octyl-, n-Nonyl, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.in which k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means. Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene glycol, among these, the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.
Es hat sich gezeigt, daß Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „langkettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr. Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.It has been found that mixtures of "short chain" polyalkylene glycol ethers with such "long chain" polyalkylene glycol ethers have advantages. Particular preference is given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 7 or more Preferred mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahydylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol , the decapropylene glycol, the dodecapropylene glycol or the tetradecapropyolene glycol, in both cases the n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives being preferred ,
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b)der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 7,5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.
Ganz besonders bevorzugte Polyole der vorliegenden Erfindung sind Polyole mit 2 bis 12 C-Atomen im Molekülgerüst. Diese Polyole können geradkettig, verzweigt, cyclisch und/oder ungesättigt sein. Die Hydroxygruppen sind dabei ganz besonders bevorzugt endständig benachbart oder endständig durch den Rest der Kette voneinander getrennt. Als Beispiele für diese Polyole seien genannt: Glykol, Polyethylenglykol bis zu einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, Neopentylglykol, Partialglycerinether mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Glycerin, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2,3-Butantriol, 1 ,2,4-Butantriol, Pentandiole, beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, Hexandiole, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,6- Hexandiol, 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,4-cyclo-Hexandiol, 1 ,2-cyclo-Hexandiol, Heptandiole, 1 ,2- Heptandiol, 1 ,7-Heptandiol, Oktandiole, 1 ,2-Oktandiol, 1 ,8-Oktandiol, 2-Ethyl-1 ,3- hexandiol, Octadienole, Decadienole, Dodekandiole, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,12- Dodekandiol, 1 ,12-Dodekandiol mit 10 Mol EO, Dodecadienole.Very particularly preferred polyols of the present invention are polyols having 2 to 12 C atoms in the molecular skeleton. These polyols can be straight-chain, branched, cyclic and / or unsaturated. The hydroxyl groups are very particularly preferably terminally adjacent or terminally separated from one another by the remainder of the chain. Examples of these polyols are: glycol, polyethylene glycol up to a molecular weight of up to 1000 daltons, neopentyl glycol, partial glycerol ether with a Molecular weight up to 1000 daltons, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1, 2, 4-butanetriol, pentanediols, for example 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, hexanediols, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,6-hexanetriol, 1,4-cyclohexanediol, 1 , 2-cyclohexanediol, heptanediols, 1,2-heptanediol, 1,7-heptanediol, octanediols, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, octadienols, decadienols, dodecanediols , 1, 2-Dodekandiol, 1, 12-Dodekandiol, 1, 12-Dodekandiol with 10 moles of EO, dodecadienols.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers, epimers, anomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Polyhydroxyverbindungen einzusetzen.According to the invention, it is also possible to use a mixture of several polyhydroxy compounds.
Die erfindungsgemäßen Polyhydroxyverbindungen sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.The polyhydroxy compounds according to the invention are present in the compositions in concentrations of 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1% by weight. up to 10% by weight.
Weitere optionale Inhaltsstoffe, welche in kosmetischen Zusammensetzungen gemeinsam verwendet werden können, sind Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel finden die in Anlage 6, Teil A und B der europäischen Kosmetikverordnung aufgeführten Stoffklassen Verwendung. Besonders bevorzugt ist eine milde Konservierung., idealerweise ohne den Zusatz von typischen Konservierungsmitteln. Generell finden die folgenden Substanzen und deren Mischungen Verwendung:Other optional ingredients that can be used in cosmetic compositions are preservatives. Preservatives used are the substance classes listed in Appendix 6, Parts A and B of the European Cosmetics Regulation. Particularly preferred is mild preservation, ideally without the addition of typical preservatives. In general, the following substances and their mixtures are used:
- aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,aromatic alcohols, such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
Aldehyde wie beispielsweise Formaldehydlösung und Paraformaldehyd, Glutaraldehyd Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, IsobutylparabenAldehydes such as formaldehyde solution and paraformaldehyde, glutaraldehyde Parabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
1 ,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Dekandiol, 1 ,2- Dodekandiol, 1 ,2-Hexadekandiol,1, 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 2- hexadecanediol,
Formaldehyd abspaltende Verbindungen, wie beispielsweise DMDM Hydantoin, Diazolidinyl UreaFormaldehyde-releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazolidinyl urea
Halogenierte Verbindungen wie beispielsweise Isothiazolinone, wie beispielsweise Methylchloroisothiazolinon / Methylisothiazolinone, Triclosan, Triclocarban, lodopropynylbutylcarbamat, 5-Bromo-5-Nitro-1 ,3-Dioxan, Chlorhexidindigluconat und Chlorhexidinacetat, 2-Bromo-2-Nitropropan-1 ,3-diol, Methyldibromoglutaronitril,Halogenated compounds such as isothiazolinones such as methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone, triclosan, triclocarban, iodopropynyl butylcarbamate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, chlorhexidine digluconate and chlorhexidine acetate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, methyldibromoglutaronitrile,
Anorganische Verbindungen wie beispielsweise Sulfite, Borsäure und Borate, Bisulfite,Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites,
Kationische Substanzen wie beispielsweise Quaternium-15, Benzalkoniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Polyaminopropylbiguanid,Cationic substances such as quaternium-15, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, polyaminopropyl biguanide,
- Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure- Organic acids and their physiologically acceptable salts such as citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid
Aktive Wirkstoffe mit zusätzlichen Wirkungen wie beispielsweise Zink-Pyrithion, Piroctonolamin,Active ingredients with additional effects such as zinc pyrithione, piroctone olamine,
- Antioxidantien wie beispielsweise BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertes Hydroxyanisol), Propylgallat, t-Butylhydrochinon,Antioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, t-butylhydroquinone,
Komplexbildner wie beispielsweise EDTA und dessen Derivate, HEDTA und dessen Derivate, Etidronic Acid und deren Salze,Complexing agents such as EDTA and its derivatives, HEDTA and its derivatives, Etidronic Acid and its salts,
Sowie Mischungen der zuvor aufgeführten Stoffe.As well as mixtures of the substances listed above.
In einer weiteren besonders bevorzugten Art der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann auch die Wasseraktivität in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen soweit reduziert werden, dass ein Wachstum von Mikroorganismen nicht mehr stattfinden kann. Hierzu werden insbesondere Glycerin und Sorbit verwendet.In a further particularly preferred type of the compositions according to the invention, the water activity in the compositions according to the invention can also be reduced to such an extent that a growth of Microorganisms can no longer take place. In particular, glycerol and sorbitol are used for this purpose.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen tragen mit dazu bei, dass die Konservierung in hervorragender Art und Weise mit den milden Konservierungszusätzen möglich ist. Aber auch der vollständige Verzicht auf Konservierungsmittel ist möglich und erfindungsgemäß bevorzugt.The compositions according to the invention contribute to the preservation being possible in an outstanding manner with the mild preservative additives. But the complete abandonment of preservatives is possible and preferred according to the invention.
Die Mengen an Konservierungsmittel betragen von 0 bis 5 Gew.%, bevorzugt von 0 - 2 Gew.%, besonders bevorzugt von 0 - 1 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,8 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.The amounts of preservative are from 0 to 5 wt.%, Preferably from 0 to 2 wt.%, Particularly preferably from 0 to 1 wt.% And most preferably from 0 to 0.8 wt.% Based on the total amount of the composition ,
Weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Deowirkstoffe. Deowirkstoffe können nicht nur in Deodorantien verwendet werden, um den Achselschweiß zu verhindern. Sie können auch in Hautpflegemitteln verwendet werden, um den Schweiß an anderen Hautstellen zu beeinflussen. Hierzu zählt beispielsweise auch die Kopfhaut.Further optional ingredients of the compositions of the invention are Deowirkstoffe. Deodorants can not only be used in deodorants to prevent underarm sweating. They can also be used in skin care products to influence sweat on other skin areas. This includes, for example, the scalp.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhöhen deutlich analytisch nachweisbar die Abscheidung von deodorierend wirkenden Stoffen auf Haut und Haar. Im Paneltest macht sich dies unter anderem auch durch eine deutlich verlängert anhaltende Wirkung bemerkbar.The inventive compositions significantly increase analytically detectable the deposition of deodorant substances on the skin and hair. In the panel test, this is also noticeable through a significantly prolonged effect.
Als Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, COGNIS). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme inhibiert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäure- monoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphen-oxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.As Deowirkstoffe esterase inhibitors can be added. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, COGNIS). The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce odors. The cleavage of the citric acid ester is likely to release the free acid, which lowers the pH on the skin to the extent that it inhibits the enzymes. Further substances which are suitable as esterase inhibitors are dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, diethyl glutarate, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, Hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate. Antibacterial agents that affect the bacterial flora and kill sweat-degrading bacteria or inhibit their growth may also be included in the stick formulations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, which is marketed under the trade name Irgasan® by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proved to be particularly effective.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann weiterhin in färbenden Mitteln verwendet werden. In diesen färbenden Mitteln sind selbstverständlich als weitere Inhaltsstoffe Farbstoffvorprodukte enthalten.The composition of the invention may further be used in coloring agents. In these coloring agents are of course included as further ingredients dye precursors.
Weitere ganz besonders bevorzugte optionale Inhaltsstoffe der Zusammensetzungen sind daher Farbstoffvorprodukte. Unter Farbstoffvorprodukten sind Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1 ) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser GruppenFurther very particularly preferred optional ingredients of the compositions are therefore dye precursors. Among dye precursors are developer-X1 and coupler-type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic substantive dyes (Y) and precursors of naturally-occurring dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups
Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1 ) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.As such, developer (X1) and coupler type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic direct dyes (Y) and natural analog dye precursors such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups may be used ,
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (X1 ) werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocy- clische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)- 2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino- phenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-dia- minopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4- amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phe- nol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hy- droxyethoxy)-phenol, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5- Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino- 1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phe- nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.As developer-type oxidation dye precursors (X1) are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4, 5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used. Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p phenylenediamine, 2- (2,5-diamino-phenoxy) -ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy -2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-dia- minopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, bis (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) -methyl) -phenol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 4-bis- (4-aminophenyl) -diazacycloheptane, 1,3-bis (N (2-hydroxyethyl) -N (4-aminophenylamino)) - 2-propanol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) -phenol, 1, 10-bis- (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecan and 4,5-diaminopyrazole derivatives according to EP 0 740 741 and WO 94/08970 such. B. 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) pyrazole. Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 , 4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (X2) werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m- Aminophenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m- Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3- Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-dia- minophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3- bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-mono- methylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3- hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6- methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2- Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3- Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino-benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1- Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1 -(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-me- thylendioxybenzol.As coupler-type oxidation dye precursors (X2), m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcin and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are usually used. Examples of such coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 - aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3- (ethylamino) - 4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4-dinaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -1 methylbenzene and 1-amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3- Diamino-1-methylbenzene, di- or trihydroxybenzene derivatives such as, for example, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1, 2,4- Trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3 , 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6- methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene , 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1, 8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene, morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-amino-benzomorpholine, quinoxaline derivatives such as 6-methyl -1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3, 4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1 - (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.Particularly suitable coupler components are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methyl resorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino- 2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1 -hydroxy-4-nitrobenzol.Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Particularly suitable substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1, 4-bis- (β- hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten. Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.Directly acting dyes found in nature include, for example, henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root. It is not necessary that the oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6- Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6-Dihydroxyindol, N- Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N- Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6- Aminoindol und 4-Aminoindol.For example, indoles and indolines and their physiologically acceptable salts are used as precursors of naturally-analogous dyes. Preference is given to using those indoles and indolines which have at least one hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N- Propyl 5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-dihydroxyindoline and N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5,6-dihydroxyindole dihydroxyindole.
Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochlori- de, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.The indoline and indole derivatives in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the Hydrochlori- de, sulfates and hydrobromides, are used.
Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocar- bonsäuren sind wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.When using dye precursors of the indoline or indole type, it may be preferable to combine them with at least one amino acid and / or at least to use an oligopeptide. Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular α-aminocarboxylic acids and ω-aminocarboxylic acids. Among the α-aminocarboxylic acids, in turn, arginine, lysine, ornithine and histidine are particularly preferred. A very particularly preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also used as the hydrochloride.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Both the oxidation dye precursors and the substantive dyes and the precursors of naturally-analogous dyes are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based in each case on the entire composition, contain.
Der Vorteil, welcher durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Verbindung mit den Farbstoffvorprodukten erzielt wird, ist eine deutlich verbesserte Abscheidung der Farbstoffvorprodukte auf dem Haar. Zusätzlich zu einer erhöhten Abscheidung auf dem Haar bewirkt die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch einer schnellere Penetration in das Haar. Weiterhin wird die erwünschte Haarfarbe schneller ausgebildet. Die Applikationszeit der Zusammensetzung kann um mindestens 10% bei gleichem Färbeergebnis verkürzt werden. Eine Verkürzung der Applikationszeit ist mit der erfindungsgemäßen Kombination bis zu 40% bei gleichem Färbeergebnis möglich. All diese Effekte werden bei einer gleichzeitig gesteigerten Waschbeständigkeit der ausgebildeten Haarfarbe erzielt. Die Erfindung schließt die Lehre mit ein, dass aufgrund der erzielten Effekte andererseits auch die Konzentration an Farbstoffen deutlich reduziert werden kann. Dies ist einerseits wirtschaftlich von großer Bedeutung, andererseits bedeutet dies aber auch eine erhebliche Verbesserung der dermatologischen Verträglichkeit der gesamten Zusammensetzung.The advantage achieved by the composition according to the invention in conjunction with the dye precursors is a markedly improved deposition of the dye precursors on the hair. In addition to increased deposition on the hair, the composition of the invention also results in faster penetration into the hair. Furthermore, the desired hair color is formed faster. The application time of the composition can be shortened by at least 10% with the same dyeing result. A shortening of the application time is possible with the combination according to the invention up to 40% with the same dyeing result. All of these effects are achieved with a simultaneously increased wash resistance of the formed hair color. The invention includes the teaching that on the other hand, the concentration of dyes can be significantly reduced due to the effects achieved. On the one hand, this is economically very important, but on the other hand, this also means a considerable improvement in the dermatological compatibility of the entire composition.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex besteht in der Verringerung der Schädigung der keratinischen Fasern vor, während oder nach der Anwendung von Oxidationsmitteln während des Färbeprozesses und/oder des Wellprozesses der keratinischen Fasern. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthaltend die erfindungsgemäßeA further advantage of the compositions according to the invention containing the active ingredient complex according to the invention consists in the reduction of the damage of the keratinic fibers before, during or after the use of oxidizing agents during the dyeing process and / or the corrugating process of the keratinic fibers. The composition according to the invention containing the inventive
Wirkstoffkombination kann dabei prinzipiell vor dem eigentlichen Färbe- und/oder Wellprozess auf die keratinishcen Fasern aufgetragen werden und nach einer Einwirkzeit von wenigen Minuten bis hin zu 30 Minuten wieder ausgespült werden, woran sich dann der eigentliche Färbe- und/oder Wellprozess anschließt. Es ist erfindungsgemäß aber auch möglich und bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung, welche die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthält, gemeinsam mit den Farbstoffvorprodukten und dem Oxidationsmittel auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von bis zu 45 Minuten wieder ausgespült wird. Im Falle eines Wellprozesses ist es erfindungsgemäß aber auch möglich und bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung, welche die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthält, gemeinsam mit dem Oxidationsmittel im Anschluß an den Reduktionsschritt, gegebenenfalls nach der Durchführung eines weiteren Spülschrittes zur vollständigen Entfernung des Reduktionsmittels, auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von bis zu 45 Minuten wieder ausgespült wird. In einer dritten erfindungsgemäßen Variante können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoff komplex auch als reines Nachbehandlungsmittel formuliert sein und im Anschluß an ein oxidatives Färbeverfahren und/oder ein Wellverfahren auf den keratinischen Fasern verwendet werden.In principle, active ingredient combination can be applied to the keratinized fibers before the actual dyeing and / or corrugation process and after a contact time be rinsed from a few minutes to 30 minutes, then followed by the actual dyeing and / or well process. However, it is also possible and preferred according to the invention if the composition according to the invention containing the combination of active substances according to the invention is applied together with the dye precursors and the oxidizing agent to the keratinic fibers and rinsed again after an exposure time of up to 45 minutes. In the case of a well process, it is also possible and preferred according to the invention if the composition according to the invention containing the active ingredient combination, together with the oxidizing agent following the reduction step, optionally after the completion of a further rinsing step for the complete removal of the reducing agent, to the keratinic Fibers is applied and rinsed after a contact time of up to 45 minutes again. In a third variant of the invention, the compositions according to the invention comprising the active ingredient according to the invention may also be formulated in complex form as a pure aftertreatment agent and be used following an oxidative dyeing process and / or a corona treatment on the keratinic fibers.
Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung betrifft daher kosmetische Zusammensetzungen zur Fixierung von keratinischen Fasern im Anschluß an einen vorangegangenen Reduktionsschritt im Rahmen der Durchführung eines Wellprozesses an keratinischen Fasern, enthaltend die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ein Oxidationsmittel, sowie die Verwendung dieser Zusammensetzungen und ein Verfahren zur Durchführung eines Wellprozesses an keratinischen Fasern mit Hilfe dieser Zusammensetzungen enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoff komplex und ein Oxidationsmittel. Erfindungsgemäß ist hierbei auch umfasst, dass der erfindungsgemäße Wirkstoff komplex bereits vor der Anwendung der fixierierenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung sowohl als separate Zusammensetzung wie auch über die das Reduktionsmittel enthaltende Zusammensetzung selbst auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird.A very particularly preferred composition of the invention therefore relates to cosmetic compositions for fixing keratinic fibers following a preceding reduction step in the context of carrying out a coring process on keratinic fibers containing the compositions according to the invention and an oxidizing agent, as well as the use of these compositions and a method for carrying out the same a corrugating process on keratinic fibers with the aid of these compositions comprising the active ingredient according to the invention complex and an oxidizing agent. According to the invention, this also encompasses the fact that the active ingredient according to the invention is applied in complex form even before the application of the fixing composition according to the invention both as a separate composition and via the composition containing the reducing agent itself to the keratinic fibers.
Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung betrifft daher kosmetische Mittel zur Färbung von Haut und Haar, enthaltend die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und ein Farbstoffvorprodukt, sowie die Verwendung dieses Mittels und ein Verfahren zur Haarfärbung oder der Auffrischung der Haarfärbung mit diesem Mittel.A very particularly preferred composition of the invention therefore relates to cosmetic agents for coloring the skin and hair, containing the inventive Compositions and a dye precursor, as well as the use of this agent and a method for hair coloring or refreshing the hair coloring with this agent.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11 , eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino- 2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1 ,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, 2- Amino-2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1 ,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.Hair dyes, especially if the dyeing is oxidative, be it with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually weakly acidic to alkaline, d. H. adjusted to pH values in the range of about 5 to 11. For this purpose, the colorants contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines. Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2 -methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides. In particular, monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol are preferred within the scope of this group. The use of ω-amino acids such as ω-aminocaproic acid as an alkalizing agent is also possible.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.If the formation of the actual hair dyes takes place in the context of an oxidative process, conventional oxidizing agents, in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate can be used. However, oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidant may be preferred. Furthermore, it is possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes, which enzymes are used both for the production of oxidizing per-compounds and for enhancing the action of a small amount of existing oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer components ( Reductant) transferred to atmospheric oxygen. Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase are preferred. Furthermore, the procedure is called to increase the effect of small amounts (eg, 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.Conveniently, the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures may range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp. After a contact time of about 5 to 45, especially 15 to 30, minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially with hair that is difficult to dye, the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is intended to effect a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.Furthermore, the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent. Such metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
Als Farbstoffe zur Anfärbung der Zusammensetzungen können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispiels- weise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Dyes which are used to stain the compositions may be those which are suitable and approved for cosmetic purposes, such as, for example, Wise in the publication "Cosmetic Colorants" of the Dye Commission of the Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p.81-106 are compiled. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 1 1 liegen. Der pH - Wert wird je nach dem Zweck und der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ganz gezielt ausgewählt und eingestellt. Für Färbemittel liegt er beispielsweise bevorzugt zwischen 5 und 11 , wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Für reinigende Zusammensetzungen liegt er beispielsweise zwischen 4 und 7,5, bevorzugt zwischen 4 und 6.The pH of the preparations according to the invention can in principle be between 2 and 11. The pH is selected and adjusted very selectively depending on the purpose and use of the composition according to the invention. For colorants, for example, it is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred. For cleaning compositions it is for example between 4 and 7.5, preferably between 4 and 6.
Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2- hydroxypropyl)-ethylendiamin.To adjust this pH, virtually any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used. Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.Usually, acids are used as acids. By-acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of the usual food intake and have positive effects on the human organism. Eat acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid. In the context of the invention, the use of citric acid and lactic acid is particularly preferred.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes in den erfindungsgemäßen Mitteln in Kombination mit Stoffen, welche primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, weiter gesteigert werden kann. Als Beispiele für derartige Aminoverbindungen seien genannt Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2- methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-propandiol sowie basische Aminosäuren wie beispielsweise Lysin, Arginin oder Histidin. Selbstverständlich können diese Amine auch in Form der entsprechenden Salze mit anorganischen und/oder organischen Säuren eingesetzt werden, wie beispielsweise als Ammoniumcarbonat, Ammoniumeitrat, Ammoniumoxalat, Ammoniumtartrat oder Lysinhydrochlorid. Die Amine werden mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemeinsam in Verhältnissen von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 3:1 bis 1 :3 und ganz besonders bevorzugt in stöchiometrischen Mengen, eingesetzt.It has furthermore been found that the action of the active ingredient according to the invention in the compositions according to the invention can be further increased in combination with substances which contain primary or secondary amino groups. Examples of such amino compounds include ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-propanediol and basic amino acids such as lysine, arginine or histidine. Of course, these amines can also be used in the form of the corresponding salts with inorganic and / or organic acids, such as, for example, ammonium carbonate, ammonium citrate, ammonium oxalate, ammonium tartrate or lysine hydrochloride. The amines are used with the active compound according to the invention in ratios of from 1:10 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 1: 3, and very particularly preferably in stoichiometric amounts.
Auch protische Lösemittel, wie beispielsweise Wasser, und Alkohole können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein. Als Alkohole finden alle physiologisch bedenkenlos verwendbaren Alkohole Verwendung, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Glykol, Glycerin und deren Mischungen untereinander. Der Anteil an protischen Lösemitteln ergänzt in jedem Fall die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf 100 Gewichtsteile. Bevorzugt sind in den kosmetischen Zusammensetzungen mindestens 30 Gew.% protische Lösemittel, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.% und ganz besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.% sowie höchst bevorzugt mindestens 85 Gew.% protische Lösemittel enthalten.Protic solvents, such as, for example, water, and alcohols can also be present in the compositions according to the invention. The alcohols used are all physiologically unsuitable alcohols, for example methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, glycol, glycerol and mixtures thereof with one another. The proportion of protic solvents in each case complements the composition according to the invention to 100 parts by weight. At least 30% by weight of protic solvents, particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 75% by weight, and most preferably at least 85% by weight, protic solvents are preferably present in the cosmetic compositions.
Weiterhin können in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die UV - Filter (I) verwendet werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB- Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, in a very particularly preferred embodiment of the invention, the UV filters (I) can be used. The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäure- estern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäure- estern.The UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N, N, N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl- salicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfon- säure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7- dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Di- methylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p- Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzyli- dene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5- triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2- oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophe- none-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminoben- zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy- droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy- benzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natrium- sulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4- Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylben- zimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfon- säure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α- (2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethyl- hexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methyl- benzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Tri- anilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triet- hanolaminsalze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, 4-Me- thoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methyl sulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsilicylate (homosalates ), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts (phenylbenzimidazoles sulfonic acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl-methane-sulfonic acid) and their salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020), α- (2-oxoborn-3-ylidene ) -toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-methylaminobenzoic acid di- 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol 507 ® , Eusolex ® 6007), salicylic acid 2-ethylhexyl (octyl salicylate; Escalol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® 018), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan e 1000 ®), 4-methoxycinnamic acid -2-ethylhexyl ester (octyl Methoxycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Heliopan AV ®), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb ® S 5), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methyl benzylic dene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-Benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1 ' -oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide, 2,4-dihydroxybenzophenone (benzophenone-1; (Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic benzoic acid menthyl; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400) 1, 1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene menthyl Anthranilate; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ', 4,4'-tetrahydropyran droxybenzophenon (benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone ( Benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2. 1] hept-1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2 Oxoborn-3-ylidene) -toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid-2 ethylhexyl ester, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4 , 6-tri-anilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and their Ethyl esters, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4- methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. For the purposes of the invention, water-insoluble UV filters are those which dissolve in water at not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, at 20 ° C. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.These UV filters have the general structure U - Q.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Amino- funktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise substituierte Benzophenone, p-Aminobenzoesäureester, Diphenylacrylsäureester, Zimtsäureester, - Salicylsäureester, Benzimidazole und o-Aminobenzoesäureester.The structural part U stands for a UV-absorbing group. This group can in principle be derived from the known UV filters which can be used in the cosmetics sector, in which a group, generally a hydrogen atom, of the UV filter is protected by a cationic group Q, in particular having a quaternary amino function, is replaced. Compounds from which the structural part U can be derived are, for example, substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, Diphenylacrylic acid ester, cinnamic acid ester, salicylic acid ester, benzimidazole and o-aminobenzoic acid ester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu- reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U, which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide, are preferred according to the invention.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB- Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Furthermore, the structural part U, also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.The structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. Preferably, however, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X", in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Ci- 4-Alkylgruppen, R3 steht für eine Ci-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 are independently of one another 4 alkyl groups, R 3 is a Ci -22- alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either one Methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV- 283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid-trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV 283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV- Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.The UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, CeIIu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, celulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. As polyvinyl alcohol, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example, soybean lecithin, egg lecithin and cephalins,
Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie bei- spielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n- undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,symmetrical and unsymmetrical, linear and branched dialkyl ethers having a total of between 12 and 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n-undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-isopentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl n-octyl ether, isobutyl Pentyl n-octyl ethers and 2-methyl-pentyl-n-octyl ethers, fiber-structure-improving active compounds, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,Phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol, Cholesterin,- active substances such as allantoin and bisabolol, cholesterol,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure, Iminodibersnsteinsäure und derne Salze, Etidronic acid und deren Salze und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid, iminodisuccinic acid and salts thereof, Etidronic acid and its salts and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Swelling and penetration substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments,
Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
- Antioxidantien.- antioxidants.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die Monographie von K. H. Schrader verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. B. the monograph by K. H. Schrader referenced.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Haarbehandlung, bei dem die erfindungsgemäße Zusammensetzung in das feuchte Haar eingearbeitet wird, und die Zusammensetzung nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis zu 45 Minuten mit kaltem bis zu etwa 40 0C warmem Wasser wieder ausgespült wird, gegebenenfalls das Haar mit einem Handtuch getrocknet wird, dann eine weitere pflegende und konditionierende Zusammensetzung B in das Handtuch trockene bis nasse Haar eingearbeitet wird, wobei diese Zusammensetzung wenige Sekunden bis hin zu 30 Minuten auf dem Haar verbleibt, und anschließend ausgespült wird, das Haar wiederum mit einem Handtuch getrocknet wird, gegebenenfalls gefolgt von einem Föhnschritt, um das Haar vollständig zu trocknen, und letztlich eine frisierende und stylende Zusammensetzung C in das Haar gegeben wird und vorzugsweise nicht wieder ausgespült wird. Sowohl die Zusammensetzung B als pflegende und konditionierende Zusammensetzung als auch die Zusammensetzung C können selbstverständlich wiederum die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten. Bevorzugt ist es, wenn mindestens die Zusammensetzung B ebenfalls die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält.Another object of the present invention is a method for hair treatment, in which the composition according to the invention is incorporated into the wet hair, and the composition after a contact time of a few seconds up to 45 minutes with cold up to about 40 0 C warm water again is rinsed, optionally, the hair is dried with a towel, then a further conditioning and conditioning composition B is incorporated into the towel dry to wet hair, said composition remaining for a few seconds up to 30 minutes on the hair, and then rinsed, the hair is again dried with a towel, optionally followed by a foehning step to completely dry the hair, and finally a hair styling and styling composition C is added to the hair and preferably is not rinsed out again. Of course, both the composition B as conditioning and conditioning composition and the composition C may in turn contain the composition according to the invention. It is preferred if at least composition B also contains the composition according to the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst auch, daß der erste Schritt der Haarwäsche gegebenenfalls wiederholt werden kann.The method according to the invention also includes that the first step of shampooing may optionally be repeated.
Als Verpackungen für die kosmetischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Verpackungen verwendet werden. Insbesondere sind dies Tiegel, Tuben, Flaschen, Sachets. Dabei sind unterschiedliche Ausgestaltungsformen bezüglich der Form und der Farbe möglich. Bevorzugt ist jedoch, wenn die Verpackung zumindest einen transparenten Anteil von mindestens 15 % der äußeren Verpackungsfläche aufweist. Noch besser geeignet, um die ästhetische Optik zur Geltung zu bringen, ist ein Anteil von mindestens 30 % an transparenter Fläche, insbesondere jedoch von 50 %, hervorragend hierfür sind jedoch mindestens 75 % und in ganz herausragender Weise mindestens 85 % transparenter Fläche.As packaging for the cosmetic compositions of the present invention, in principle, all known in the art packaging can be used. In particular, these are crucibles, tubes, bottles, sachets. In this case, different embodiments with respect to the shape and the color are possible. However, it is preferred if the packaging has at least a transparent portion of at least 15% of the outer packaging surface. Even better suited to enhance the aesthetic appearance is at least 30% of the transparent surface, but especially of 50%, but this is at least 75% and in a very outstanding way at least 85% transparent.
In einer erfindungsgemäßen Ausgestaltung können erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus zwei diskreten voneinander unabhängigen Phasen oder sogar aus zwei völlig diskreten voneinander unabhängigen Zusammensetzungen in einer gemeinsamen Umverpackung bestehen. In letzterem Falle kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung sowohl in einer der beiden Zusammensetzungen sein, als auch in jeder der Zusammensetzungen oder die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann sich erst in der Ausmischung der bis zur Anwendung getrennt voneinander gehaltenen Zusammensetzungen ergeben. In diesen Fällen werden die getrennt hergestellten Zusammensetzungen auch jeweils getrennt in separate Behältnisse verpackt. Als Behälter kommen dabei alle dem Fachmann bekannten und für Haarbehandlungsmittel üblichen Verpackungsmittel wie Tuben, Flaschen oder Tiegel in Betracht. In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausgestaltung kann eine der Zusammensetzungen dabei derart in einer der genannten Verpackungen abgefüllt sein, so dass sie daraus in Portionen zu mindestens 0,5 bis zu 20 g leicht dosiert entnommen werden kann. Dies kann beispielsweise im Falle einer Quetschtube so geschehen, dass an der Außenseite der Tube in 0,5 ml - Schritten Markierungen angebracht sind. Diese Markierungen gestatten dann das Entnehmen definierter Volumina der Basiszusammensetzung. Im Falle eines Tiegels können beispielsweise ein beiliegender Löffel mit einem definierten Füllvolumen von etwa 0,5 ml bis 5,0 ml die Entnahme definierter Mengen ermöglichen. Innerhalb dieser letzten Ausgestaltungsform kann weiterhin eine Zusammensetzung dabei ganz besonders bevorzugt in eine Verpackung verpackt werden, aus welcher die Zusammensetzung genau volumendosiert entnommen werden kann. Die Genauigkeit der Volumendosierung beträgt dabei mindestens 0,1 ml. Besonders bevorzugt ist eine Dosiergenauigkeit von 0,25 ml und ganz besonders bevorzugt von mindestens 0,5 ml. Als ein Beispiel für eine derartige Dosierverpackung sei eine Flasche, Tube oder Tiegel mit einer zugefügten Pipette genannt. Selbstverständlich ist es dabei auch möglich, diese Zusammensetzung in einer kleinen Behälter aus Glas oder Kunststoff abzufüllen und vergleichbar zur medizinischen Verpackung von Ohrentropfen mit einem Verschluß, in welchem eine Pipette eingearbeitet ist, zu verschließen. Alternativ kann der Verpackung auch eine Pipette zur Dosierung beiliegen. Als weiterer Bestandteil dieser Ausführungsform ist beispielsweise der Deckel der Verpackung der Basiszusammensetzung so ausgeführt, dass man in diesem Deckel die entsprechenden Volumina der beiden Zusammensetzungen miteinander vermischen kann. Hierzu kann der Deckel in einer bevorzugten Ausführungsform eine Wölbung aufweisen und Volumina von mindestens 5 bis 50 ml aufnehmen können. Weiterhin kann das Mischen und anschließende Auftragen der anwendungsfertigen Ausmischung aus den beiden Zusammensetzungen mit einem Pinsel oder Spatel erleichtert werden. Alle notwendigen Packungen werden dann in einer gemeinsamen Umverpackung angeboten. In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausgestaltung können die beiden Zusammensetzungen in einer entsprechenden 2 Kammerverpackung abgepackt werden. Derartige Verpackungen sind im Handel verfügbar. Die beiden Zusammensetzungen könnten dann getrennt und in variablen Mengen aus den jeweiligen Kammern entnommen werden und in einem separaten Behälter miteinander vermischt werden.In one embodiment of the invention, compositions according to the invention may consist of two discrete, independent phases or even of two completely discrete, mutually independent compositions in a common outer packaging. In the latter case, the composition according to the invention can be both in one of the two compositions, as well as in each of the compositions or the composition according to the invention arise only in the blending of the compositions held separately until use. In these cases, the separately prepared compositions are also each separately packaged in separate containers. Suitable containers are all those known to those skilled and suitable for hair treatment means packaging means such as tubes, bottles or crucibles into consideration. In a further embodiment according to the invention, one of the compositions may be filled in one of the said packages so that it can be removed therefrom in portions of at least 0.5 to 20 g in a slightly metered manner. This can be done, for example, in the case of a squeeze tube so that marks are attached to the outside of the tube in 0.5 ml increments. These labels then allow the withdrawal of defined volumes of the base composition. In the case of a crucible, for example, an enclosed spoon with a defined filling volume of about 0.5 ml to 5.0 ml can allow the removal of defined amounts. Within this last embodiment, furthermore, a composition can very particularly preferably be packaged in a packaging from which the composition can be taken with precisely metered volumes. The accuracy of the volume metering is at least 0.1 ml. Particular preference is given to a metering accuracy of 0.25 ml and most preferably of at least 0.5 ml. As an example of such a Dosierverpackung is a bottle, tube or crucible with an added Called a pipette. Of course, it is also possible to fill this composition in a small container made of glass or plastic and comparable to the medical packaging of ear drops with a closure in which a pipette is incorporated, to close. Alternatively, the package may also be accompanied by a pipette for dosing. As a further component of this embodiment, for example, the lid of the packaging of the base composition is designed so that it is possible to mix the corresponding volumes of the two compositions in this lid. For this purpose, in a preferred embodiment, the lid can have a curvature and can accommodate volumes of at least 5 to 50 ml. Furthermore, the mixing and subsequent application of the ready-mixed from the two compositions can be facilitated with a brush or spatula. All necessary packages are then offered in a common outer packaging. In a further embodiment according to the invention, the two compositions can be packaged in a corresponding two-chamber package. Such packages are commercially available. The two compositions could then be separated and removed in variable amounts from the respective chambers and mixed together in a separate container.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann beispielsweise eine Zweikammertube verwendet werden. Derartige Tuben werden beispielsweise in der DE 102004009424 beschrieben. In derartigen Tuben ist das Volumen der aus den einzelnen Behältern zu entnehmenden Produkte variabel einstellbar. Gemischt werden die beiden Produkte dann entweder in einem separaten Mischbehälter oder in der Hand unmittelbar vor der Anwendung.In a particularly preferred embodiment, for example, a two-chamber tube can be used. Such tubes are described for example in DE 102004009424. In such tubes, the volume of the products to be removed from the individual containers is variably adjustable. The two products are then mixed either in a separate mixing container or in the hand immediately before use.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Zweikammerbehälter verwendet, welcher aus zwei Dosierspendern besteht. Jeder Dosierspender kann für sich separat und unabhängig vom anderen Spender in Bezug auf das Pumpsystem so geregelt werden, dass die dem jeweiligen Behälter zu entnehmenden Produktmengen variabel sind. Beispielsweise kann dies durch zwei Kartuschen, in denen sich jeweils ein luftdicht abgeschlossener Schleppkolben befindet, erfolgen. Das Vermischen der beiden Zusammensetzungen kann dabei idealerweise im Spenderkopf erfolgen. Derartige Verpackungen werden im Handel beispielsweise von der Firma DIALPACK GmbH angeboten.In a further particularly preferred embodiment, a two-chamber container is used which consists of two dosing dispensers. Each dispenser can be separately controlled independently of the other dispenser with respect to the pumping system so that the quantities of product to be dispensed from the respective container are variable. For example, this can be done by two cartridges, in each of which there is an airtight trailing piston. The mixing of the two compositions can ideally take place in the dispenser head. Such packages are offered commercially, for example, by the company DIALPACK GmbH.
Alle Ausführungsformen mit zwei diskret voneinander getrennten Phasen enthaltend spätestens nach der Vermischung dieser beiden diskreten Phasen den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex haben gemeinsam, dass in der Umverpackung aller Einzelkomponenten eine ausführliche Gebrauchsanleitung zur Ermittlung des Ausgangshaarzustandes und darauf basierend eine Empfehlung für das optimale Mischungsverhältnis der Zusammensetzungen enthalten ist. Beispiele und WirkungsnachweiseAll embodiments with two discrete phases containing at least after the mixing of these two discrete phases the active ingredient complex according to the invention have in common that in the outer packaging of all individual components a detailed instructions for use to determine the initial state and based on a recommendation for the optimal mixing ratio of the compositions. Examples and proofs of effect
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.
1. Wirkungsnachweis1. Proof of effect
Vorbehandlungpreparation
Strähnen der Fa. Alkinco (1 ,0 g, Code 6634) wurden mit 2,0 g einer Lösung aus 10,0 Gew. % Natriumlaurylethersulfat (2EO) für 2 Minuten shampooniert. Anschließend wurde 1 Minute unter fließendem Wasser von 23 0C ausgespült und die Haarsträhne mit einem Haarföhn getrocknet. Es folgte eine herkömmliche Dauerwellbehandlungen mit 2,0 g des Handelsproduktes PoIy Lock-Normale Dauerwelle. Im Rahmen dieser Dauerwellbehandlung wurden die Fasern in einem ersten Schritt für 40 Minuten bei Raumtemperatur der Reduktionslösung (enthaltend 7,9 Gew.-% Thioglykolsäure) ausgesetzt, mit reinem Wasser mit einer Temperatur von 23 0C für 1 Minute unter fließendem Wasser gespült, mit einem Handtuch getrocknet und anschließend bei Raumtemperatur für 10 Minuten mit 2,0 g einer Oxidationslösung fixiert. Die Oxidationslösung enthielt 2,6 Gew.-% Wasserstoffperoxid. Nach der oxidativen Behandlung wurden die Fasern wiederum für 1 Minute unter fließendem Wasser bei 23 0C gespült und anschließend mit einem Haarföhn getrocknet. Die Dauerwellbehandlung wurde insgesamt unter identischen Bedingungen zweimal durchgeführt.Strands from the company Alkinco (1.0 g, code 6634) were shampooed with 2.0 g of a solution of 10.0% by weight of sodium lauryl ether sulfate (2EO) for 2 minutes. Then, 1 minute was rinsed under running water of 23 0 C, and dried the hair strand with a hairdryer. This was followed by a conventional perm treatments with 2.0 g of the product PoIy Lock-Normal Perm. As part of this perming treatment, the fibers were exposed in a first step for 40 minutes at room temperature of the reducing solution (containing 7.9 wt .-% thioglycolic acid), rinsed with pure water at a temperature of 23 0 C for 1 minute under running water, with dried in a towel and then fixed at room temperature for 10 minutes with 2.0 g of an oxidation solution. The oxidation solution contained 2.6% by weight of hydrogen peroxide. After the oxidative treatment, the fibers were again rinsed for 1 minute under running water at 23 0 C and then dried with a hair dryer. The permanent wave treatment was carried out twice under identical conditions.
a) Nachbehandlunga) aftertreatment
Die Strähnen wurden jeweils bei einer Temperatur von 32°C 30 Minuten in eine 1 % ige wäßrige Lösung der jeweiligen Wirkstoffe mit 0,2 Gew.% Ceteareth-25 als Emulgator bei einem pH - Wert von 7, welcher mit Natronlauge oder Salzsäure eingestellt wurde, getaucht. Im Falle des Wirkstoffkomplexes wurden die Mengen der einzelnen Wirkstoffe in Gew.% vermerkt und in jedem Falle mit 0,2 Gew.% Ceteareth-25 als Emulgator versetzt. Nach der Behandlung mit der jeweiligen Wirkstoffzusammensetzung wurde jede Haarsträhne 1 Minute mit klarem Wasser gespült, an der Luft getrocknet und 16 h ruhen gelassen.The strands were each at a temperature of 32 ° C for 30 minutes in a 1% aqueous solution of the respective active ingredients with 0.2 wt.% Ceteareth-25 as an emulsifier at a pH of 7, which was adjusted with sodium hydroxide or hydrochloric acid , dipped. In the case of the active substance complex, the amounts of the individual active substances were stated in% by weight and in each case admixed with 0.2% by weight of ceteareth-25 as emulsifier. After the treatment with the respective active compound composition, each strand of hair was rinsed with clear water for 1 minute, dried in air and allowed to rest for 16 hours.
b) Nachweis der haarstrukturierenden Wirkung mittels HP-DSC Mittels einer DSC-Analyse (Perkin Eimer DSC-7) wurden die folgenden in Tabelle 1 dargestellten Schmelzpunkte ermittelt. Eine genaue Beschreibung der Methode findet sich beispielsweise in der DE 196 173 95 A1b) Proof of the hair-structuring effect by means of HP-DSC By means of a DSC analysis (Perkin Elmer DSC-7), the following melting points shown in Table 1 were determined. A detailed description of the method can be found for example in DE 196 173 95 A1
Figure imgf000201_0001
Figure imgf000201_0001
Das Signifikanzniveau der Wirkstoffkomplexe 5 und 6 gegenüber dem Wert ohne Wirkstoff ist >99%.The significance level of the active substance complexes 5 and 6 compared to the value without active ingredient is> 99%.
Die Wirkstoffkomplexe aus der obigen Tabelle (die laufenden Nummern 5 und 6 gegen die Lösungen der laufenden Nummern 1 bis 4) wurden weiterhin im Halbseitentest untersucht. Dazu wurden 40 Testpersonen mit unterschiedlichen Haargrundlagen (gefärbt, normal, dauergewellt, blondiert, dauergewellt und blondiert etc.) mit jeweils 10,0 g einer Lösung aus 10,0 Gew. % Natriumlaurylethersulfat (2EO) für 2 Minuten die Haare gewaschen und mit dem Handtuch getrocknet. Das so vorbereitete Haar wurde in der Mitte gescheitelt. Auf jede Hälfte wurden 2,5 g der jeweiligen Testlösungen als NonAerosol aufgesprüht. Nach 3 Minuten wurden die Haare erneut für 2 Minuten gewaschen. Anschließend wurde das nasse und nach dem Trocknen mit einem Haarföhn das trockene Haar von jeweils 4 Friseurfachkräften beurteilt. Die Zusammensetzungen der Wirkstoff komplexe mit den laufenden Nummern 5 und 6 wurden in den Nass- und Trockenkämmbarkeiten, sowie dem Griff im nassen und trockenen Haar, dem Volumen und dem Glanz deutlich besser beurteilt. Weiterhin zeigte sich bei diesen Wirkstoffkomplexen eine deutlich lang anhaltende Wirkung in Bezug auf das Volumen, den Glanz und die Gestaltbarkeit der Frisur und den Halt der Frisur. Insbesondere das Nachfetten der Haare war sehr stark verlangsamt. Das Auftreten von Schuppen wurde deutlich reduziert und die Größe der wenigen Schuppen war im Vergleich zu mit den Zusammensetzungen 1 bis 4 behandelten Testpersonen wesentlich kleiner.The active substance complexes from the above table (the serial numbers 5 and 6 against the solutions of the serial numbers 1 to 4) were further examined in the half-page test. For this purpose, 40 test persons with different hair bases (dyed, normal, permed, bleached, permed and bleached, etc.) were each washed with 10.0 g of a solution of 10.0% by weight sodium lauryl ether sulfate (2EO) for 2 minutes and the hair was washed Towel dried. The prepared hair was parted in the middle. 2.5 g of the respective test solutions were sprayed onto each half as a non-aerosol. After 3 minutes, the hairs were washed again for 2 minutes. Subsequently, the wet and after drying with a hair dryer, the dry hair of 4 hairdressing professionals was assessed. The compositions of the active compound complexes with the serial numbers 5 and 6 were used in the wet and dry combings, as well as the grip in the wet and dry hair, the volume and gloss much better. Furthermore, these active ingredient complexes have a clearly long-lasting effect in terms of the volume, the gloss and the configurability of the hairstyle and the hairstyle. In particular, the greasing of the hair was very much slowed down. The onset of dandruff was significantly reduced and the size of the few dandruff was significantly smaller compared to subjects treated with compositions 1 to 4.
2. Weitere Formulierungsbeispiele:2. Further Formulation Examples:
Aufbaucreme:Aufbaucreme:
Figure imgf000202_0001
Figure imgf000202_0001

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend eine Wirkstoffkombination enthaltend mindestens ein mineralisches Pulver und weiterhin mindestens ein kationisches und/oder amphoteres und/oder zwitterionisches Polymer.1. Cosmetic compositions containing an active ingredient combination comprising at least one mineral powder and further at least one cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic polymer.
2. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mineralische Pulver ausgewählt ist aus den Pulvern von Spaten, Glimmer, Tonen, Kaolin, Vulkanerden, Fangoerden und Torf.2. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that the mineral powder is selected from the powders of spade, mica, clays, kaolin, volcanic earth, Fangoerden and peat.
3. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mineralischen Pulver eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen.3. Cosmetic composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that the mineral powders have a particle size smaller than 100 microns.
4. Kosmetische Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffkombination weiterhin milde Tenside und/Oder Emulgatoren enthält.4. Cosmetic compositions according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the active ingredient combination further contains mild surfactants and / or emulsifiers.
5. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf die keratinishcen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.5. A process for the treatment of keratinic fibers, characterized in that a composition according to any one of claims 1 to 4 is applied to the keratinic fibers and rinsed after a contact time of a few seconds up to 45 minutes again.
6. Verwendung einer kosmetischen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Pflege und Konditionierung keratinischer Fasern und zur Verminderung des Nachfettens der keratinischen Fasern sowie der Verminderung der Schuppenbildung. 6. Use of a cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4 for the care and conditioning keratinischer fibers and for reducing the re-greasing of the keratinic fibers and the reduction of dandruff.
PCT/EP2007/062579 2007-01-02 2007-11-20 Natural mineral powder in cosmetic compositions WO2008080702A2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07822752A EP2061422A2 (en) 2007-01-02 2007-11-20 Natural mineral powder in cosmetic compositions

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007001019.4 2007-01-02
DE102007001019A DE102007001019A1 (en) 2007-01-02 2007-01-02 Cosmetic compositions useful for care and conditioning of keratinic fibers, especially hair, comprise a mineral powder and a cationic, amphoteric or zwitterionic polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2008080702A2 true WO2008080702A2 (en) 2008-07-10
WO2008080702A3 WO2008080702A3 (en) 2009-07-16

Family

ID=39332113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2007/062579 WO2008080702A2 (en) 2007-01-02 2007-11-20 Natural mineral powder in cosmetic compositions

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2061422A2 (en)
DE (1) DE102007001019A1 (en)
WO (1) WO2008080702A2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2852370B1 (en) 2012-05-14 2018-10-17 Johnson & Johnson Consumer Inc. Radiance compositions and methods of use
US10449137B2 (en) 2015-12-14 2019-10-22 Conopco, Inc. Antimicrobial composition

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111268687B (en) * 2020-03-06 2023-01-06 浙江丰虹新材料股份有限公司 Organic clay composition and preparation method thereof

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4534892A (en) * 1982-07-27 1985-08-13 Kao Corporation Foaming liquid detergent composition having a stably dispersed water-insoluble fine powder
US6024942A (en) * 1996-02-09 2000-02-15 The Procter & Gamble Company Photoprotective compositions
US6132739A (en) * 1998-09-01 2000-10-17 Amway Corporation Makeup compositions and methods of making same
US20010055580A1 (en) * 2000-03-07 2001-12-27 Emmanuelle Belli Thickened hair composition comprising a fixing polymer and pulverulent compound
US20020034486A1 (en) * 2000-03-31 2002-03-21 Sanjeev Midha Leave-in hair cosmetic compositions for enhancing volume
US6361768B1 (en) * 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
US20030134761A1 (en) * 2001-07-20 2003-07-17 L'oreal Foaming composition based on silica and on cationic polymer
JP2004155702A (en) * 2002-11-06 2004-06-03 Hidekazu Itaka Cosmetic using structurized concentrated deep layer water
EP1200046B1 (en) * 1999-08-10 2004-10-27 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Cosmetics containing amphoteric polyurethanes

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2703798A (en) 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
DE1165574B (en) 1960-08-08 1964-03-19 Dehydag Gmbh Process for the production of mixed esters used as emulsifiers for ointment bases
US3320292A (en) 1963-09-05 1967-05-16 Lever Brothers Ltd Preparation of sulfonated fatty acid ester surface-active agents
US3753968A (en) 1971-07-01 1973-08-21 Westvaco Corp Selective reaction of fatty acids and their separation
US3734859A (en) 1971-10-12 1973-05-22 Westvaco Corp Dicarboxylic acid soaps
US4237253A (en) 1977-04-21 1980-12-02 L'oreal Copolymers, their process of preparation, and cosmetic compounds containing them
FR2398495A1 (en) 1977-07-29 1979-02-23 Oreal DEODORANT COMPOSITIONS CONTAINING A SALT OF CARBOXYL POLYACID
DE3172768D1 (en) 1980-09-05 1985-12-05 Ciba Geigy Ag Mixtures of polymeric high-molecular acrylic quaternary ammonium salts and detergents, their preparation and use in cosmetic formulations
JPS5813700A (en) 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 Detergent composition
DE3139438A1 (en) 1981-10-03 1983-04-21 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf USE OF COLLOIDAL SOLUTIONS OF SILK FIBROIN IN HAIR COSMETIC AGENTS AND HAIR SHAMPOO
DE3503618A1 (en) 1985-02-02 1986-08-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf AGENT FOR WASHING OR RINSING THE HAIR
EP0217274A3 (en) 1985-09-30 1988-06-29 Kao Corporation Hair cosmetic composition
DE3708451A1 (en) 1987-03-16 1988-10-06 Henkel Kgaa ZWITTERIONIC POLYMERS AND THEIR USE IN HAIR TREATMENT AGENTS
DE3723354A1 (en) 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa SULFATED HYDROXY MIXERS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3725030A1 (en) 1987-07-29 1989-02-09 Henkel Kgaa SURFACE ACTIVE HYDROXYSULFONATE
DE3926344A1 (en) 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa METHOD FOR THE PRODUCTION OF LIGHT-COLORED OELSAEURESULFONATES
DE69008526T2 (en) 1990-07-02 1994-08-18 Bend Res Inc Asymmetric microporous beads for adjustable release.
PL168355B1 (en) 1990-10-12 1996-02-29 Procter & Gamble Method of obtaining of n-polyhydroxyalkylamines
DE4038477A1 (en) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF PARTIAL GLYCERIDE SULFATES
DE4038478A1 (en) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING PARTIAL GLYCERIDE SULFATES
US5136093A (en) 1991-02-06 1992-08-04 Smith Ronald J Quaternized panthenol compounds and their use
DE4204700A1 (en) 1992-02-17 1993-08-19 Henkel Kgaa METHOD FOR SEPARATING INORGANIC SALTS
DE4234887A1 (en) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidation hair dye containing 4,5-diaminopyrazole derivatives as well as new 4,5-diaminopyrazole derivatives and process for their preparation
US5413082A (en) 1994-01-19 1995-05-09 Siemens Electric Limited Canister purge system having improved purge valve
DE4413686C2 (en) 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Cationic sugar surfactants, process for their preparation and their use
DE69516584T2 (en) 1994-06-27 2001-01-04 Kao Corp Process for the preparation of amido ether carboxylic acid or its salt and surface-active mixture containing it
DE19617395A1 (en) 1995-06-26 1997-01-02 Schwarzkopf Gmbh Hans Conditioning hair dye comprising (phospho)amino acid care substance
DE19736906A1 (en) 1997-08-25 1999-03-04 Henkel Kgaa Process for the preparation of sulfated fatty acid alkylene glycol esters
DE19738866A1 (en) 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Low-foaming surfactant mixtures with hydroxy mixed ethers
DE19754053A1 (en) 1997-12-05 1999-06-10 Henkel Kgaa Cosmetic compositions containing a special combination of active ingredients
DE19756454C1 (en) 1997-12-18 1999-06-17 Henkel Kgaa Surface-active compositions, especially cosmetics, containing glycerol carbonate as emulsifier
JP4936631B2 (en) 2000-07-27 2012-05-23 モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング Polyammonium-polysiloxane compounds, their production and use
US6670476B2 (en) 2000-11-29 2003-12-30 Pfizer Inc. Resolution of trans-7-(hydroxy-methyl)octa-hydro-2H-pyrido[1,2-a]pyrazine
DE102004009424A1 (en) 2004-02-24 2005-09-08 Henkel Kgaa Two or more chamber tube

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4534892A (en) * 1982-07-27 1985-08-13 Kao Corporation Foaming liquid detergent composition having a stably dispersed water-insoluble fine powder
US6024942A (en) * 1996-02-09 2000-02-15 The Procter & Gamble Company Photoprotective compositions
US6132739A (en) * 1998-09-01 2000-10-17 Amway Corporation Makeup compositions and methods of making same
US6361768B1 (en) * 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
EP1200046B1 (en) * 1999-08-10 2004-10-27 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Cosmetics containing amphoteric polyurethanes
US20010055580A1 (en) * 2000-03-07 2001-12-27 Emmanuelle Belli Thickened hair composition comprising a fixing polymer and pulverulent compound
US20020034486A1 (en) * 2000-03-31 2002-03-21 Sanjeev Midha Leave-in hair cosmetic compositions for enhancing volume
US20030134761A1 (en) * 2001-07-20 2003-07-17 L'oreal Foaming composition based on silica and on cationic polymer
JP2004155702A (en) * 2002-11-06 2004-06-03 Hidekazu Itaka Cosmetic using structurized concentrated deep layer water

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2852370B1 (en) 2012-05-14 2018-10-17 Johnson & Johnson Consumer Inc. Radiance compositions and methods of use
US10449137B2 (en) 2015-12-14 2019-10-22 Conopco, Inc. Antimicrobial composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE102007001019A1 (en) 2008-07-03
EP2061422A2 (en) 2009-05-27
WO2008080702A3 (en) 2009-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2008077683A2 (en) Hair-conditioning agents containing selected cationic polymers and water-soluble silicones
DE102005061917A1 (en) Cosmetic kit for hair and scalp treatment
DE102005062268A1 (en) Powdered styling agents and their dispensing systems
WO2008080701A1 (en) Cosmetic compositions containing selected fatty acids and squalene
DE102005063096A1 (en) Cosmetic agent, useful for protecting skin and hair before resoiling, cleaning skin and hair and restructuring the keratin fibers, preferably in human hair, comprises an hyperbranched polyester and/or polyester amide
WO2009060017A1 (en) Hair treatment agent comprising tiliroside and vitamin b
WO2009000570A2 (en) Cosmetic composition containing a champagne extract
WO2008080708A1 (en) Cosmetic composition containing argan oil and shea butter
WO2008074576A1 (en) Conditioning composition of specially selected mild anionic surfactants and cationic or amphoteric polymers in agents for the treatment of keratinic fibers
DE10358587A1 (en) Volume-giving cosmetic
DE102004040172A1 (en) Compact hair spray contains a film-forming or solidifying polymer and is of specified spray droplet size to allow use of concentrated solutions
EP1813257A1 (en) Hair care composition comprising a casein hydrolysate
WO2007087860A1 (en) Cosmetic compositions comprising a polysiloxane and an ester oil and further active ingredients
WO2008080702A2 (en) Natural mineral powder in cosmetic compositions
WO2008080682A2 (en) Synergistic combination of silk proteins and select metals
DE10358780A1 (en) Sprayable gel
EP2008648A2 (en) Skin and hair treatment with poaceae extract
WO2008025679A1 (en) Cosmetic active ingredient composition comprising sandalwood extract
EP1941865A1 (en) Cosmetic active agent composition comprising ayurveda extracts
DE102005029534A1 (en) Cosmetic compositions containing a polyammonium-polysiloxane compound and other active ingredients
DE102009031432A1 (en) Compact hair spray

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07822752

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007822752

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE