WO2010112734A1 - Cosmetic hair treatment method comprising the application of a composition comprising a cationic polymer followed by the application of a composition comprising a zwitterionic surfactant - Google Patents

Cosmetic hair treatment method comprising the application of a composition comprising a cationic polymer followed by the application of a composition comprising a zwitterionic surfactant Download PDF

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alkyl
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous fibers comprising successive applications of at least one cationic polymer and then at least one zwitterionic surfactant.
  • conditioning agents in particular cationic surfactants, cationic polymers or silicones.
  • compositions make it possible, to a certain extent, to improve the disentangling and the softness of the hair, they unfortunately also accompany, on hair, some cosmetic effects considered undesirable, namely a heavier hairstyle (lack of lightness of hair), a lack of smoothing (non-homogeneous hair from root to tip) and insufficient concerning gloss.
  • cationic polymers for this purpose has various disadvantages. Because of their high affinity for the hair, some of these polymers deposit significantly during repeated use, and lead to undesirable effects such as unpleasant, loaded, stiffening of the hair, and internal adhesion. fibers affecting styling. These disadvantages are accentuated in the case of fine hair, which lack of nervousness and volume. Current cosmetic compositions containing cationic conditioning agents therefore do not give complete satisfaction.
  • cationic surfactants are not perfectly tolerated by aquatic fauna and flora and their performance is limited especially in terms of smoothing.
  • Each of the steps of the process i.e., the step of applying the cationic polymer (s) and the step of applying zwitterionic surfactant (s) may be followed by rinsing the keratinous fibers with water.
  • fatty chain as used herein means an alkyl or alkenyl chain comprising from 8 to 30 carbon atoms.
  • step of application of a composition in the sense of the present application, it is understood that the composition is applied to the entire area to be treated and then allowed to pause the composition for a period of between 30 seconds and 20 minutes, preferably between 1 and 5 minutes.
  • the method according to the present invention makes it possible to improve the conditioning of the treated keratinous fibers, in particular it confers a relaxation to the keratinous fibers during the application of the zwitterionic surfactant, as well as an effect of flexibility and smoothing on keratinous fibers. wet at the end of the implementation of the process, especially after the possible rinsing.
  • the cosmetic hair treatment method according to the present invention may be a method for the care or conditioning of keratinous fibers, in particular a hair washing process intended to provide softness to keratinous fibers. It may also be a process for direct dyeing or oxidation or makeup of keratinous fibers, a process for shaping, fixing and / or maintaining keratinous fibers and especially permanent fibers. When one of these treatments is implemented, it is noted that the conditioning in particular the smoothing, softness, flexibility are improved.
  • a cationic polymer that can be used in the composition applied in the first step of the process according to the invention, mention may be made of any polymer containing cationic groups and / or groups that can be ionized into cationic groups.
  • the cationic polymers that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354 and in the French patent applications FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1, 2 470 596 and
  • the preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
  • the cationic polymers used have a weight average molecular weight greater than 15,000, preferably greater than 10 5 and more preferably 10 6 to 10 8 .
  • the cationic polymers mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products.
  • polymers of the polyamine, polyaminoamide or quaternary polyammonium type that can be used in the composition of the present invention are those described in French patents Nos. 2,505,348 and 2,542,997. Among these polymers, mention may be made of:
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl or ethyl group;
  • R3 which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 group;
  • the symbols A identical or different, represent a linear or branched alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms;
  • R 4 , R 5, R 6 which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group, and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the copolymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen atom by lower alkyl groups. (C 1 -C 4 ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
  • crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4) trialkyl (C 1 -C 4) ammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by the methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide.
  • a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.
  • This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA.
  • a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester.
  • These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA.
  • (2) cationic polysaccharides chosen in particular from: a) cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597, and in particular the polymers sold under the names "JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR” ( LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group. b) cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described especially in US Pat.
  • No. 4 131 576 such as hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylmidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallyl ammonium.
  • Non-cellulosic cationic polysaccharides described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,013,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups.
  • guar gums modified with a salt, for example chloride, of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used.
  • Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C 162 by the company MEYHALL.
  • polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alky
  • Polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents Mention may be made, for example, of adipic acid / diakylaminohydroxyalkyl-dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group, and the alkylene group contains from 1 to 4 atoms. carbon, and preferably denotes the ethylene group.
  • adipic acid / diakylaminohydroxyalkyl-dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group, and the alkylene group contains from 1 to 4 atoms. carbon, and preferably denotes the ethylene group.
  • Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363.
  • adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers.
  • the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid is between 0.8: 1 and 1, 4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1, 8: 1.
  • Such polymers are described in particular in the patents US 3,227,615 and 2,961,347.
  • Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57” by the company Hercules Inc. or under the name “PD 170” or “Delsette 101” by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer epoxypropyl / diethylenetriamine.
  • cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II):
  • R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical
  • R 7 and R 5 independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group ( C1-C4), or R 7 and Rs may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R 7 and R 5 independently of each other preferably denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406.
  • cationic polymers Among the cationic polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride especially sold under the name "Merquat 100" by the company Nalco and its low molecular weight average counterparts and the chloride copolymers diallyldimethylammonium and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550". (8) Quaternary diammonium polymers containing recurring units corresponding to formula (III):
  • R 1, R 11 , R 12 and R 11 which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20, preferably from 1 to 6, carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or Ri 0 , Rn, R 12 and Ri 3 , together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen or else Rio, Rn, R 12 and Rn represent a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-OR 14 -D or -CO-NH-R 14 -D where R 14 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
  • Ai and Bi represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
  • X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; At 1 , Rio and Ri 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Ai denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, Bi may also denote a - (CH 2 ) n -CO-D-OC- (CH 2 ) n- in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to the one of the following formulas:
  • X- is an anion such as chloride or bromide.
  • These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100000.
  • X- is an anion derived from a mineral or organic acid.
  • the cationic polymers comprising units of formula (V) are described in particular in patent application EP-A-122 324 and may be prepared according to the processes described in the U.S. patents. A. Nos. 4,157,388, 4,390,689, 4,702,906, 4,719,282.
  • MIRANOL under the names MIRAPOL-9, (13C NMR molecular weight, about 7800) MIRAPOL-175, (13C NMR molecular weight, about 8000) MIRAPOL-95, (13C NMR molecular weight, about 12500).
  • the patterned polymer of formula (V) in which p is equal to 3 D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, and the molecular weight measured by 13CNR of Carbon 13, (13C NMR) being about 25500.
  • cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • polyalkyleneimines in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • the first step of the process according to the invention will be carried out using the polymers of the family (7) and more particularly the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride, sold especially under the name "Merquat 100" by the NALCO company.
  • composition applied in the first step of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight of cationic polymer (s) relative to the total weight of the composition to apply.
  • the composition applied in the first step of the process according to the invention does not comprise a zwitterionic surfactant comprising at least one fatty chain which has a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
  • zwitterionic surfactant is intended to mean a surfactant which has in its structure one or more negative charges and one or more positive charges, these being balanced to give a total charge of zero.
  • the zwitterionic surfactant (s) used in the second step of the process according to the invention are preferably molecules comprising:
  • an anionic charge at one end of the molecule for example a sulphate, sulphonate or carboxylate group,
  • a cationic charge constituted by a quaternary ammonium, between these two charges, a spacer comprising from 1 to 10 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more heteroatoms,
  • these zwitterionic surfactants comprising a fatty chain of at least 14 carbon atoms correspond to the formula (VI):
  • R 1 is an alkyl or alkenyl chain unsubstituted or substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 16 to 30 carbon atoms, preferably from 16 to 24 carbon atoms; m is an integer ranging from 1 to 3;
  • n 0 or 1;
  • R 2 and R 3 independently of each other, represent an alkyl chain comprising from 1 to 3 carbon atoms which is unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
  • R 4 represents an alkylene chain comprising from 1 to 5 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
  • X is selected from the following groups CO 2 , SO 3, SO 4 .
  • N N-dimethyl-N-tetradecyl-N (3-sulfopropyl) ammonium betaine of formula: this compound is for example marketed under the name Ralufon DM by Raschig;
  • R Ci 6 H 33, ie cetylbetaine, this compound is, for example, sold under the name DETAINE PB by DEFOREST ENTERPRISES.
  • R C 22 H 45, that is to say behenylbetaine (In CRONAM B40-CRODA)
  • R CH 3 (CH 2 ) 2oC (O) N (H) (CH 2 ) 3, that is to say behenylamidopropyl betaine; this compound is for example marketed under the name MACKAM® BA by Mclntyre Group Ltd.
  • Betaines for which R R'-C (O) -NH- (CH 2 ) 3 - with:
  • R ' C 18 ZC 16 (oleostearyl), the R' CO radical being derived from shea butter fatty acids, INCI name Sheabutteramidopropylbetaine and trade name: Lipex Shea betaine Aarhuskarlshamn; R ': C 18 (oleic), the radical R' CO being derived from the fatty acids of olive oil, INCI name olivamidopropylbetaine, trade name: Tensolive (Soliance)
  • R C 17 H 32 OH, the R 'CO radical being derived from castor oil, INCI ricinoleamidopropylbetaine name Rewoteric AM R40 (Evonik Goldschmidt).
  • the zwitterionic surfactants used are [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] -propanesulfonate and behenylbetaine, and ricinoleamidopropylbetaine.
  • the composition applied during the second step of the process according to the present invention generally comprises from 0.1 to 15%, preferably from 1 to 5% by weight of zwitterionic surfactants according to the invention relative to the total weight of said composition.
  • compositions applied during the first or the second stage of the process according to the present invention may in addition, contain at least one thickening agent also called "rheology adjusting agent".
  • the thickening agents are thickening polymers. These thickening polymers may be associative or non-associative.
  • the non-associative polymers are those having no C8-C30 fatty chain.
  • non-associative thickening polymers mention may be made of modified or unmodified polysaccharides, starch and its derivatives, including carboxymethyl starches, cellulose and its derivatives such as hydroxyalkyl celluloses, guar gums and their derivatives such as hydroxyalkyl guars and microbial gums. like xanthan gum.
  • Non-associative non-polysaccharide thickeners include homo and copolymers of acrylic or methacrylic acid or acrylamide propane sulfonic acid.
  • the associative polymers that may be used according to the invention are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
  • hydrophilic zones and hydrophobic zones characterized by the presence of at least one fatty chain.
  • the associative polymers that may be used according to the invention may be of anionic, cationic, amphoteric and preferably nonionic type.
  • CH 2 CR 'CH 2 OB n R (VII) wherein R' denotes H or CH 3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms.
  • a more particularly preferred unit of formula (VII) is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl (C 18 ) radical.
  • Anionic associative polymers of this type are described and prepared according to an emulsion polymerization process in EP-0,216,479.
  • anionic associative polymers polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates, are particularly preferred according to the invention.
  • lower alkyls from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether of formula (VII), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide.
  • crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) and stearyl alcohol (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by the company Allied Colloids under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (VIII):
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C 10 -C 30 alkyl radical, and preferably a C 2 -C 22 alkyl radical.
  • Alkyl (C 10 -C 20 ) esters of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and the like. , dodecyl acrylate, and corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
  • Anionic polymers of this type are for example described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.
  • anionic associative polymers there will be used more particularly polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) essentially acrylic acid,
  • a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide .
  • anionic associative polymers use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of alkyl acrylate, and
  • C10-C30 hydrophobic unit
  • 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of acrylate, C 10 -C 30 alkyls (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those previously described.
  • Pemulen Tri® the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri®, Pemulen® TR2®, Carbopol® 1382® and, more preferably, Pemulen® Tri®, and the product sold by the company S. E.P.I. under the name COATEX SX®.
  • a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in a 25% aqueous dispersion.
  • a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate
  • a monoethylenically unsaturated monoisocyanate such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol
  • (V) copolymers comprising among their monomers an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated fatty alcohol.
  • these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester containing CC, ⁇ -monoethylenic unsaturation and C 1 -C 4 alcohol.
  • ACULYN 22® sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
  • ROHM and HAAS methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
  • associative polymers of cationic type mention may be made of:
  • X and X ' which are identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group, or the group L "; L, L' and L", which may be identical or different, represent a group derived from a diisocyanate; ;
  • P and P ' which may be identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group;
  • Y represents a hydrophilic group;
  • r is an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 50 and in particular from 1 to 25, n, m, and p are each independently from 0 to 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amino function and at least one hydrophobic group.
  • the only hydrophobic groups are the R and R 'groups at the chain ends.
  • a preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) described above and wherein:
  • R and R ' both independently represent a hydrophobic group
  • X, X' each represent a group L "
  • n and p are between 1 and 1000 and
  • L, L ', L ", P, P', Y and m have the meaning indicated above.
  • Another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) above wherein:
  • R and R ' are both independently hydrophobic group, X, X 'each represents a group L ", n and p are 0, and L, L', L", Y and m have the meaning indicated above.
  • n and p are 0 means that these polymers do not comprise units derived from an amine-functional monomer incorporated in the polymer during the polycondensation.
  • the protonated amine functions of these polyurethanes result from the hydrolysis of isocyanate functional groups, in excess, at the end of the chain, followed by the alkylation of the primary amine functions formed by hydrophobic group alkylation agents, i.e. ie compounds of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q is a leaving group such as a halide, a sulfate, etc.
  • the number-average molecular mass of the cationic associative polyurethanes is preferably between 400 and 500,000, in particular between 1,000 and 400,000 and ideally between 1,000 and 300,000.
  • Hydrophobic group is understood to mean a radical or polymer with a saturated hydrocarbon-based chain. or not, linear or branched, which may contain one or more heteroatoms such as P, O, N, S, or a perfluorinated or silicone chain radical.
  • the hydrophobic group comprises at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound.
  • the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
  • X and / or X' may represent one of the following formulas:
  • R 2 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, or an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P;
  • R 1 and R 3 which may be identical or different, denote a linear or branched C 1 -C 30 alkyl or alkenyl radical, an aryl radical, at least one of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S , O, P;
  • a " is a physiologically acceptable counterion.
  • the groups L, L 'and L represent a group of formula: - ZC-NH-R 4 -NH-CZ-II 4 II
  • Z represents -O-, -S- or -NH-
  • R 4 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom selected from N, S , O and P.
  • the groups P and P ', comprising an amino function may represent at least one of the following formulas:
  • R 5 and R 7 have the same meanings as R 2 defined above;
  • R 6 , R 5 and R 9 have the same meanings as R 1 and R 3 defined above;
  • Rio represents a linear or branched alkylene group, optionally unsaturated and capable of containing one or more heteroatoms selected from N, O, S and P, and A " is a physiologically acceptable counterion.
  • hydrophilic group means a water-soluble polymeric group or no.
  • non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
  • a hydrophilic polymer there may be mentioned by way of example polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or a mixture of these polymers.
  • the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).
  • the cationic associative polyurethanes of formula (X) that may be used according to the invention are formed from diisocyanates and from various compounds having functions with a labile hydrogen.
  • the functions with a labile hydrogen may be alcohol, primary or secondary amine or thiol functions giving, after reaction with the diisocyanate functions, respectively polyurethanes, polyureas and polythioureas.
  • polyurethanes usable according to the present invention encompasses these three types of polymers namely polyurethanes themselves, polyureas and polythioureas as well as copolymers thereof.
  • a first type of compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a compound comprising at least one amino function unit.
  • This compound may be multifunctional, but preferentially the compound is difunctional, that is to say that according to a preferred embodiment, this compound comprises two labile hydrogen atoms carried for example by a hydroxyl function, primary amine, secondary amine or thiol. It is also possible to use a mixture of multifunctional and difunctional compounds in which the percentage of multifunctional compounds is low.
  • this compound may comprise more than one amino function unit. It is then a polymer carrying a repetition of the amino-functional unit.
  • This type of compound can be represented by one of the following formulas:
  • Z, P, P ', n and p are as defined above.
  • an amino-functional compound mention may be made of N-methyldiethanolamine, N-tert-butyl diethanolamine and N-sulfoethyldiethanolamine.
  • the second compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a diisocyanate corresponding to the formula:
  • methylenediphenyl diisocyanate By way of example, mention may be made of methylenediphenyl diisocyanate, methylenecyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, butane diisocyanate and hexane diisocyanate.
  • a third compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a hydrophobic compound intended to form the terminal hydrophobic groups of the polymer of formula (X).
  • This compound consists of a hydrophobic group and a function with a labile hydrogen, for example a hydroxyl, primary or secondary amine, or thiol function.
  • this compound may be a fatty alcohol, such as in particular stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol.
  • this compound comprises a polymeric chain, it may be, for example, hydrogenated polybutadiene alpha-hydroxyl.
  • the hydrophobic group of the polyurethane of formula (X) can also result from the quaternization reaction of the tertiary amine of the compound having at least one tertiary amine unit.
  • the hydrophobic group is introduced by the quaternizing agent.
  • This quaternizing agent is a compound of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q denotes a leaving group such as a halide, a sulphate, etc.
  • the cationic associative polyurethane may further comprise a hydrophilic block.
  • This sequence is provided by a fourth type of compound used in the preparation of the polymer.
  • This compound can be multifunctional. It is preferably difunctional. One can also have a mixture where the percentage of multifunctional compound is low.
  • the functions with a labile hydrogen are alcohol, primary or secondary amine or thiol functions. This compound may be a polymer terminated at the chain ends by one of these functions with labile hydrogen.
  • non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
  • hydrophilic polymer When it is a hydrophilic polymer, mention may be made by way of example of polyethers, sulphonated polyesters, sulphonated polyamides, or a mixture of these polymers.
  • the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).
  • hydrophilic group Y in formula (X) is optional. Indeed, the quaternary or protonated amine functional units may be sufficient to provide the solubility or hydrodispersibility necessary for this type of polymer in an aqueous solution. Although the presence of a hydrophilic Y group is optional, cationic associative polyurethanes having such a group are preferred.
  • the quaternized cellulose derivatives are in particular
  • quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
  • quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.
  • the alkyl radicals carried by the celluloses or hydroxyethylcelluloses quaternized above preferably comprise from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • Examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses with C8-C30 fatty chains may be indicated.
  • amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer having a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the number, are preferred. total of moles of monomers.
  • amphoteric associative polymers according to the invention comprise, or are prepared by copolymerizing:
  • R 1 1 -CH CI -CM -Z- (C n H 2n ) N N
  • R 1 and R 2 which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical
  • Z represents an NH group or an oxygen atom
  • n is an integer of 2 to 5
  • a " is an anion derived from an organic or inorganic acid, such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide;
  • R -CH CR 7 -COXR 8 6 7 8 (XIV) in which R 6 and R 7 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, X denotes an oxygen or nitrogen atom, and Rs denotes a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; at least one of the monomers of formula (XI), (XH) or (XIV) comprising at least one fatty chain.
  • the monomers of formula (XI) and (XII) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: dimethylaminoethylmethacrylate, dimethylaminoethylacrylate,
  • diethylaminoethylmethacrylate diethylaminoethylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylamide and dimethylaminopropylacrylamide, these monomers being optionally quaternized, for example by a C 1 -C 4 alkyl halide or a C 1 -C 4 dialkyl sulphate.
  • the monomer of formula (XI) is chosen from acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride.
  • the monomers of formula (XIII) of the present invention are preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. More particularly, the monomer of formula (XIII) is acrylic acid.
  • the monomers of formula (XIV) of the present invention are selected preferably from the group consisting of alkyl acrylates or methacrylates of C 12 -C 22 and more particularly C 16 -C 18.
  • the monomers constituting the amphoteric chain polymers fat of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
  • the ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to about 1.
  • the amphoteric associative polymers according to the invention preferably comprise from 1 to 10 mol% of the monomer comprising a fatty chain (monomer of formula (XI), ( XII) or (XIV), and preferably from 1.5 to 6 mol%.
  • the weight average molecular weight of the amphoteric associative polymers according to the invention may vary from 500 to
  • amphoteric associative polymers according to the invention may also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as alkyl acrylates or methacrylates Ci-C 4 .
  • Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in the patent application WO9844012.
  • amphoteric associative polymers the terpolymers acrylic acid / chloride of
  • nonionic associative polymers that may be used according to the invention are preferably chosen from: (1) celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain; as an example:
  • hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably Cs-C 22 , such as the product NATROSOL
  • polyalkylene glycol ether alkylphenol groups such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company
  • HM 22® (C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti
  • RE210- 18® (alkyl chain 4)
  • RE205- 1 ® (alkyl chain C 20) sold by the company Rhone-Poulenc.
  • copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers which may be exemplified by:
  • copolymers of C 1 -C 6 alkyl methacrylates or acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company
  • GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208®.
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
  • polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences most often polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain such as the PURE THIX® compounds proposed by SUD-CHEMIE.
  • the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence.
  • the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polyether polyurethanes may be multiblocked, in particular in the form of a triblock.
  • the hydrophobic sequences may be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers may also be graft or star.
  • the nonionic polyurethane polyethers with a fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups.
  • Nonionic polyurethane polyethers have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.
  • nonionic polyurethane fatty chain polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic blocks by other chemical bonds.
  • nonionic fatty-chain polyurethane polyethers examples include but not limited to, butyl urethane 208, 204 or 212, as well as the RM Acrysol
  • the product DW 1206B® from ROHM & HAAS comprising a C20 alkyl chain and a urethane linkage, proposed at 20% solids content in water, may also be used.
  • solutions or dispersions of these polymers especially in water or in an aqueous-alcoholic medium.
  • such polymers include, for example, Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Rheox. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas.
  • polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993). Even more particularly, it is preferred to use a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) from stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
  • ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%);
  • ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture ( 39%) and water (26%)].
  • the composition of the first and / or second stage contains a thickening agent, it is nonionic.
  • compositions applied in the first or the second step of the process according to the invention comprise one or more thickening agents, preferably polymeric and / or nonionic.
  • the composition applied in the first and / or in the second stage of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5% by weight, of thickening agents relative to the total weight. of the composition.
  • composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step of the process according to the invention may also contain one or more cosmetic additive (s) commonly used in the art, for example chosen ( s) among reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, alkalizing or acidifying agents, plasticizers, pigments, mineral fillers , clays, colloidal minerals, pearlescent agents, perfumes, peptizers, preservatives, proteins, vitamins, fixing polymers other than the cationic polymers used in the first stage, conditioning agents other than the cationic polymers used in the first step and other than the zwitterionic surfactants used in the second step.
  • cosmetic additive commonly used in the art, for example chosen ( s) among reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, alkalizing or acidifying agents, plasticizer
  • compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more fatty alcohols comprising from 8 to 30 carbon atoms.
  • the composition comprises from 1 to 15%, preferably from 3 to 8% by weight of active material of at least one fatty alcohol relative to the total weight of said composition.
  • compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more silicones.
  • the silicones that may be used may be soluble or insoluble in said composition.
  • They may in particular comprise one or more polyorganosiloxanes insoluble in the composition of the invention and may be in the form of oils, waxes, resins or gums.
  • the insoluble silicones are in particular dispersed in compositions in the form of particles generally having a number-average size of between 2 nanometers and 100 microns, preferably between 20 nanometers and 20 microns (measured with a particle size analyzer).
  • composition according to the invention may comprise at least one volatile polyorganosiloxane chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly from:
  • cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and, preferably, from 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or
  • cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, 1 '- (hexa) -2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
  • linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 ⁇ 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics”.
  • composition according to the invention may comprise at least one non-volatile polyorganosiloxane chosen from polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and linear polysiloxane block copolymers.
  • non-volatile polyorganosiloxane chosen from polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and linear polysiloxane block copolymers.
  • polyalkylsiloxanes there may be mentioned polydimethylsiloxanes trimethylsilyl end groups having a viscosity of 5.10-6 to 2.5 m2 / s at 25 ° C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s.
  • the viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 ° C. according to ASTM Standard 445 Appendix C.
  • SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil;
  • oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC;
  • oils of the 200 series of Dow Corning such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 cSt;
  • VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc.
  • polyalkylarylsiloxanes may in particular be chosen from polydimethylmethylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl-diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 ⁇ 10 -5 to 5 ⁇ 10 -2 m 2 / s at 25 ° C.
  • polyalkylarylsiloxanes there may be mentioned by way of example the products sold under the following names:
  • silicones of the PK series from BAYER such as the product PK20;
  • silicones of the PN and PH series from BAYER such as the products PN 1 OOO and PH 1 OOO;
  • silicone gums that can be used in accordance with the invention are, in particular, polydiorganosiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000, used alone or as a mixture in a solvent.
  • This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils and polyphenylmethylsiloxane oils.
  • PPMS polyisobutylenes
  • methylene chloride pentane, dodecane, tridecanes or mixtures thereof.
  • polydimethylsiloxane polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums,
  • polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane.
  • mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic polydimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the CTFA dictionary nomenclature), such as the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; .
  • mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane;
  • the product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of
  • This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil.
  • the organopolysiloxane resins usable according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2 Z 2, RsSiOi / 2, RSi ⁇ 3 / 2 and SiO4 / 2 wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon of carbon or a phenyl group.
  • R denotes a C1-C4 lower alkyl radical, more particularly methyl, or a phenyl radical.
  • These resins include the product sold under the name “Dow Corning 593” or those marketed under the denominations “SILICONE FLUID SS 4230 and SS 4267” by the company GENERAL ELECTRIC and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure.
  • organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.
  • organomodified silicones comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally containing C 6 -C 24 alkyl groups such as the products known as dimethicone-copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or oils
  • substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning.
  • the substituted amino groups are in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups;
  • quaternary ammonium groups such as the products sold under the names ABILQUAT 3272 and ABILQUAT 3474 by the company GOLDSCHMIDT;
  • thiol groups such as the products sold under the names "GP 72 A” and “GP 71” from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FR-A-85 16334;
  • acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US-A-4957732.
  • anionic groups of the carboxylic acid type such as, for example, in the products described in patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of the alkyl-carboxylic type, such as those present in the product X-22-3701 E of the company SHIN-ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products sold by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255".
  • hydroxyacylamino groups such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from the company Dow Corning.
  • Particularly preferred silicones in the invention are polydimethylsiloxanes such as polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, or polydimethylsiloxanes with hydroxydimethylsilyl end groups, and amino silicones.
  • the cosmetic composition according to the invention advantageously contains from 0.1 to 20% by weight of silicone (s), more preferably from 0.5 to 20% by weight, still more preferably from 0.7 to 10% by weight, and more preferably from 1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions used in the first or second stage of the process according to the invention may comprise one or several anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the anionic surfactants that can be used in the compositions of the invention are chosen especially from salts, in particular alkali metal salts such as sodium salts, ammonium salts, amine salts, sodium salts and the like.
  • amino alcohols or alkaline earth metal salts, for example magnesium of the following types: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha olefins sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates and acylglutamates, the alky
  • C ⁇ -24 alkyl monoesters and polyglycoside dicarboxylic acids such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates and alkyl polyglycoside sulphosuccinates, alkyl sulphosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl group of all these compounds having from 12 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants which can be used in the compositions of the present invention is that of acyl lactylates, the acyl group of which contains from 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl-D-galactoside-uronic acids and their salts mention may also be made of the polyoxyalkylenated (C6-24) alkylcarboxylic acids, the (C6-24 alkyl) (C6-24 aryl) acids. ) ether-carboxylic acids, acid (C 6-24) alkylamido ether carboxylic acids and salts thereof, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, and mixtures thereof.
  • Alkyl sulphates, alkyl ether sulphates and mixtures thereof are preferably used, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, ammonium, amine or aminoalcohol.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular alkyl (C8-2 ⁇ ) alkylbetaines, sulphobetaines, (C C8-2 ⁇ ) amido (C6-8 alkyl) betaines or (C-Cs 2 ⁇ ) amido (C 6 -
  • Ra represents an alkyl group derived from an acid Ra-COOH present in the hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and
  • Rc represents a carboxymethyl group
  • X ' represents the group -CH 2 CH 2 -COOH or a hydrogen atom uncomfortable
  • Y ' represents -COOH or the group -CH 2 -CHOH-SO 3 H
  • Ra' represents an alkyl group of an acid Ra'-COOH present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, a group alkyl, especially C 17 and its iso form, an unsaturated C 7 group .
  • cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
  • the shampoo composition may also comprise one or more nonionic surfactant (s) different from the oxyethylenated and / or glycerolated nonionic surfactants of the invention.
  • the surfactant (s) may be chosen from alkylpolyglucosides.
  • compositions in the form of a conditioner may optionally comprise one or more cationic surfactants, preferably non-polymeric, non-polymeric meaning without the repetition in its structure of at least one unit resulting from the polymerization of at least one monomer.
  • cationic surfactants include primary fatty amine salts, secondary or tertiary, quaternary ammonium salts such as chlorides or tetraalkylammonium, alkylamidoalkyl trialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character.
  • the compositions of the first step and / or the second step may be in the form of lotions, gels, creams, foams, shampoos and conditioners.
  • the first step is followed by rinsing.
  • Composition A 0.3% ma (MERQUAT 100 - NALCO) in water (qs 100%)
  • Composition B 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%)
  • Composition C 0.3% ai of (MERQUAT 100 - NALCO) + 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%)
  • I g of a composition C is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Comparative Method 1 -4 (Wick 4) I g of a composition B was applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • a control wick is kept without treatment.
  • the evaluation is carried out by a panel of 5 testers.
  • the wick treated by the process according to the invention has a significantly smoother feel
  • composition D 15.4% m. at. sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%
  • composition E 3% ai [N, N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate + 1% Starch + 100% water I was applied at room temperature to 1 g of the composition D on sensitized strips of 2.7 g .
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% ai betaine cocoyl (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%)
  • composition F 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% ai betaine cocoyl (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition F:
  • I g of the composition D is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%)
  • composition H 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks. Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition I:
  • composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of ( MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%) - composition H: 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
  • Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
  • composition D 15.4% ai sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis + 8.7% cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) - composition J: 3% my AMIDOPROPYLBETAINE
  • I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition K on said wicks.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • composition J 3% my AMIDOPROPYLBETAINE SHEA BUTTER (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • composition K - 3% my AMIDOPROPYLBETAINE BUTTER DE
  • KARITE LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized. Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition K on the locks.

Abstract

The present application relates to a method for the cosmetic treatment of keratin fibres, in particular human keratin fibres, and more particularly the hair, characterized in that it comprises at least the following two steps: a first step of applying to the keratin fibres a composition comprising one or more cationic polymers, and then a second step of applying to said keratin fibres a composition containing one or more zwitterionic surfactant(s) comprising a fatty chain or fatty chains, the zwitterionic surfactant(s) being such that at least 50% by weight thereof have at least one fatty chain containing a number of carbon atoms greater than or equal to 14.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT CAPILLAIRE COSMETIQUE COMPRENANT L'APPLICATION D'UNE COMPOSITION COSMETIC HAIR TREATMENT PROCESS COMPRISING THE APPLICATION OF A COMPOSITION
COMPRENANT UN POLYMERE CATIONIQUE PUIS L'APPLICATION D 'UNE COMPOSITION COMPRENANT UN TENSIO-ACTIF ZWITTERIONIQUECOMPRISING A CATIONIC POLYMER THEREFORE THE APPLICATION OF A COMPOSITION COMPRISING A ZWITTERIONIC SURFACTANT
La présente invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant les applications successives d' au moins un polymère cationique puis d'au moins un tensio-actif zwittérionique.The present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous fibers comprising successive applications of at least one cationic polymer and then at least one zwitterionic surfactant.
Dans le domaine de la cosmétique capillaire il existe toujours un besoin d'améliorer les performances des compositions et traitements existants. Des recherches sont effectuées en permanence afin d'améliorer les différents traitements cosmétiques des fibres kératiniques, en particulier les traitements de soin, de conditionnement, de coloration (directe ou d'oxydation), de permanente, de mise en forme ... Plus particulièrement ces recherches visent à améliorer le conditionnement des cheveux lors de ces différents traitements. Le problème posé à l'origine de la présente invention est de proposer un procédé qui permette d'améliorer le conditionnement des cheveux.In the field of hair cosmetics there is still a need to improve the performance of existing compositions and treatments. Research is constantly being carried out to improve the various cosmetic treatments of keratinous fibers, in particular care, conditioning, coloring (direct or oxidation), permanent, shaping ... More particularly this research aims to improve the conditioning of the hair during these different treatments. The problem posed at the origin of the present invention is to propose a method which makes it possible to improve the conditioning of the hair.
Pour améliorer le conditionnement des cheveux traités, il a déjà été proposé d'utiliser, dans des compositions de soin des cheveux, des agents conditionneurs, notamment des tensioactifs cationiques, des polymères cationiques ou des silicones.To improve the conditioning of treated hair, it has already been proposed to use, in hair care compositions, conditioning agents, in particular cationic surfactants, cationic polymers or silicones.
Cependant, si ces compositions permettent, dans une certaine mesure, d' améliorer le démêlage et la douceur des cheveux, elles s' accompagnent malheureusement également, sur cheveux, de certains effets cosmétiques jugés indésirables, à savoir un alourdissement de la coiffure (manque de légèreté des cheveux), un manque de lissage (cheveux non homogène de la racine à la pointe) et une insuffisance concernant la brillance.However, if these compositions make it possible, to a certain extent, to improve the disentangling and the softness of the hair, they unfortunately also accompany, on hair, some cosmetic effects considered undesirable, namely a heavier hairstyle (lack of lightness of hair), a lack of smoothing (non-homogeneous hair from root to tip) and insufficient concerning gloss.
En particulier, l'usage des polymères cationiques dans ce but présente divers inconvénients. En raison de leur forte affinité pour les cheveux, certains de ces polymères se déposent de façon importante lors d'utilisations répétées, et conduisent à des effets indésirables tel qu'un toucher désagréable, chargé, un raidissement des cheveux, et une adhésion inter-fibres affectant le coiffage. Ces inconvénients sont accentués dans le cas de cheveux fins, qui manquent de nervosité et de volume. Les compositions cosmétiques actuelles contenant des agents conditionneurs cationiques ne donnent donc pas complètement satisfaction.In particular, the use of cationic polymers for this purpose has various disadvantages. Because of their high affinity for the hair, some of these polymers deposit significantly during repeated use, and lead to undesirable effects such as unpleasant, loaded, stiffening of the hair, and internal adhesion. fibers affecting styling. These disadvantages are accentuated in the case of fine hair, which lack of nervousness and volume. Current cosmetic compositions containing cationic conditioning agents therefore do not give complete satisfaction.
Par ailleurs, les tensioactifs cationiques ne sont pas tolérés parfaitement par la faune et la flore aquatiques et leurs performances sont limitées notamment en terme de lissage.In addition, cationic surfactants are not perfectly tolerated by aquatic fauna and flora and their performance is limited especially in terms of smoothing.
A l' issue de nombreux travaux et de manière inattendue et avantageuse, la Demanderesse a mis en évidence que ces problèmes pouvaient être résolus au moyen d'un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux comprenant au moins les deux étapes suivantes :After many works and unexpectedly and advantageously, the Applicant has demonstrated that these problems could be solved by means of a cosmetic treatment process for keratinous fibers, in particular human keratinous fibers and more particularly hair comprising at least the two following steps:
" une première étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques puis, " une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition contenant un ou plusieurs tensio-actifs zwitterioniques à chaîne(s) grasse(s) le ou lesdits tensio-actifs zwitterioniques étant tels qu' au moins 50 % en poids d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur à 14.a first step of applying to the keratinous fibers a composition comprising one or more cationic polymers and then a second step of applying to said keratinous fibers a composition containing one or more zwitterionic chain surfactants; the said zwitterionic surfactant (s) being at least 50% by weight of them having at least one fatty chain having a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
Chacune des étapes du procédé c' est-à-dire l' étape d' application du ou des polymères cationiques et l' étape d'application du ou des tensio-actifs zwitterioniques peut être suivie d'un rinçage à l' eau des fibres kératiniques.Each of the steps of the process, i.e., the step of applying the cationic polymer (s) and the step of applying zwitterionic surfactant (s) may be followed by rinsing the keratinous fibers with water.
Par « chaîne grasse » au sens de la présente demande, on entend une chaîne alkyle ou alkényle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.The term "fatty chain" as used herein means an alkyl or alkenyl chain comprising from 8 to 30 carbon atoms.
Par « étape d' application d'une composition » au sens de la présente demande, on entend que l'on applique la composition sur l' ensemble de la zone à traiter puis on laisse pauser la composition pendant une période comprise entre 30 secondes et 20 minutes, de préférence entre 1 et 5 minutes.By "step of application of a composition" in the sense of the present application, it is understood that the composition is applied to the entire area to be treated and then allowed to pause the composition for a period of between 30 seconds and 20 minutes, preferably between 1 and 5 minutes.
Le procédé selon la présente invention permet d' améliorer le conditionnement des fibres kératiniques traitées, en particulier il confère un assouplissement aux fibres kératiniques lors de l' application du tensio-actif zwitterionique, ainsi qu'un effet de souplesse et de lissage sur fibres kératiniques humides à la fin de la mise en oeuvre du procédé, notamment après l' éventuel rinçage.The method according to the present invention makes it possible to improve the conditioning of the treated keratinous fibers, in particular it confers a relaxation to the keratinous fibers during the application of the zwitterionic surfactant, as well as an effect of flexibility and smoothing on keratinous fibers. wet at the end of the implementation of the process, especially after the possible rinsing.
Le procédé de traitement cosmétique capillaire selon la présente invention peut être un procédé pour le soin ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de lavage des cheveux destiné à apporter de la douceur aux fibres kératiniques. Il peut également s 'agir d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation ou de maquillage des fibres kératiniques, d'un procédé de mise en forme, de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques et notamment de permanente. Lorsqu'un de ces traitements est mis en œuvre, on note que le conditionnement en particulier le lissage, la douceur, la souplesse sont améliorés.The cosmetic hair treatment method according to the present invention may be a method for the care or conditioning of keratinous fibers, in particular a hair washing process intended to provide softness to keratinous fibers. It may also be a process for direct dyeing or oxidation or makeup of keratinous fibers, a process for shaping, fixing and / or maintaining keratinous fibers and especially permanent fibers. When one of these treatments is implemented, it is noted that the conditioning in particular the smoothing, softness, flexibility are improved.
D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l' invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Première étape A titre de polymère cationique utilisable dans la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention, on peut citer tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1 , 2 470 596 etOther characteristics, aspects, objects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. First stage As a cationic polymer that can be used in the composition applied in the first step of the process according to the invention, mention may be made of any polymer containing cationic groups and / or groups that can be ionized into cationic groups. The cationic polymers that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354 and in the French patent applications FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1, 2 470 596 and
2 519 863.2,519,863.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements aminé primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
Les polymères cationiques utilisés ont une masse mo léculaire moyenne en poids supérieure à 15 000, de préférence supérieure à 105 et mieux encore comprise entre 106 et 108. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.The cationic polymers used have a weight average molecular weight greater than 15,000, preferably greater than 10 5 and more preferably 10 6 to 10 8 . Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products.
Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, que l'on peut utiliser dans la composition de la présente invention, sont ceux décrits dans les brevets français numéros 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer :The polymers of the polyamine, polyaminoamide or quaternary polyammonium type that can be used in the composition of the present invention are those described in French patents Nos. 2,505,348 and 2,542,997. Among these polymers, mention may be made of:
( 1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : CH;(1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the following units of formulas: CH;
O=
Figure imgf000006_0001
O=C
O =
Figure imgf000006_0001
O = C
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000006_0003
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000006_0003
O=C NH NHO = C NH NH
X A A . N. R4- N -R6 XAA. N. R 4 - N -R 6
R; R. R.R; R. R.
dans lesquelles :in which :
Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence un groupe méthyle ou éthyle ;R 1 and R 2 , which are identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl or ethyl group;
R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; les symboles A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;R3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 group; the symbols A, identical or different, represent a linear or branched alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms; R 4 , R 5, R 6 , which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group, and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure comme le chlorure ou le bromure.X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les copolymères de la famille ( 1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone- acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par des groupes alkyle inférieur (C1 -C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques.The copolymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen atom by lower alkyl groups. (C 1 -C 4 ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Ainsi, parmi ces polymères de la famille ( 1 ), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénominationThus, among these polymers of the family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES , the copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described for example in the patent application EP-A-080976 and sold under the name
BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755 " ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845 , 958 et 937" . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ,BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate sold under the name RETEN by the company HERCULES, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the ISP company as example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or the products referred to as "COPOLYMER 845, 958 and 937". These polymers are described in detail in French Patents 2,077,143 and 2,393,573.
- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
- les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,the vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP, the quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP,
- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C l - C4) trialkyl(C l -C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l' acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA.crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4) trialkyl (C 1 -C 4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by the methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques notamment choisis parmi : a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125 , JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. b) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl-triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl-triméthylammonium, ou de diméthyl- diallylammonium.(2) cationic polysaccharides chosen in particular from: a) cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597, and in particular the polymers sold under the names "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR" ( LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group. b) cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described especially in US Pat. No. 4 131 576, such as hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylmidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallyl ammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. c) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets US 3 589 578 et 4 03 1 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel, par exemple chlorure, de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15 , JAGUAR C 17 ou JAGUAR C 162 par la société MEYHALL.The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch. c) Non-cellulosic cationic polysaccharides described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,013,307, such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt, for example chloride, of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C 162 by the company MEYHALL.
(3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361.(3) Polymers consisting of piperazinyl units and straight or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are especially described in French Patents 2,162,025 and 2,280,361.
(4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement aminé du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminés tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508.(4) water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amino functions, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508.
(5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènes-polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer, par exemple, les polymères acide adipique/diakylaminohydroxyalkyl-dialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle, et le groupe alkylène comporte de 1 à 4 atomes de carbone, et désigne de préférence le groupe éthylène. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363.(5) Polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid / diakylaminohydroxyalkyl-dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group, and the alkylene group contains from 1 to 4 atoms. carbon, and preferably denotes the ethylene group. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène- triamine.Among these derivatives, there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers.
(6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements aminé primaire et au moins un groupement aminé secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1 ,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement aminé secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1 ,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :(6) The polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine containing two primary amine groups and at least a secondary amine group with a dicarboxylic acid selected from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid is between 0.8: 1 and 1, 4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1, 8: 1. Such polymers are described in particular in the patents US 3,227,615 and 2,961,347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer epoxypropyl / diethylenetriamine. (7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II):
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)
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)
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;formulas in which k and t are 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical;
R7 et Rs, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1 -C4), ou R7 et Rs peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et Rs indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.R 7 and R 5 , independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group ( C1-C4), or R 7 and Rs may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R 7 and R 5 independently of each other preferably denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406.
Parmi les polymères cationiques définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" . (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (III) :Among the cationic polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride especially sold under the name "Merquat 100" by the company Nalco and its low molecular weight average counterparts and the chloride copolymers diallyldimethylammonium and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550". (8) Quaternary diammonium polymers containing recurring units corresponding to formula (III):
^10 R12^ 10 R12
— N+ -A1 - N+- B1 - N + -A 1 - N + - B 1
I II I
«11 X" R13 X" ( | | | ) "11 X " R 13 X " (| | |)
formule (III) dans laquelle : Rio, Rn , R12 et Rn, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien Ri0, Rn , R12 et Ri3, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rio, Rn , R12 et Rn représentent un radical alkyle en Ci -C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;formula (III) in which: R 1, R 11 , R 12 and R 11 , which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20, preferably from 1 to 6, carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or Ri 0 , Rn, R 12 and Ri 3 , together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen or else Rio, Rn, R 12 and Rn represent a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-OR 14 -D or -CO-NH-R 14 -D where R 14 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, etAi and Bi represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1 , Rio et Ri2 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; At 1 , Rio and Ri 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Ai denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, Bi may also denote a - (CH 2 ) n -CO-D-OC- (CH 2 ) n- in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to the one of the following formulas:
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2- - [CH2-CH(CHS)-O]V-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent- (CH 2 -CH 2 -O) X-CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH (CHS) -O] V-CH 2 -CH (CH 3 ) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.-CH 2 -CH 2 -SS-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-.
De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.3 16.271 , 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853 , 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432,Polymers of this type are described in French patents 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patents 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2,454,547. 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432,
3.929.990, 3.966.904, 4.005.193 , 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653 , 4.026.945 et 4.027.020.3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 4,027,020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante : R 10 ^12Polymers which consist of recurring units corresponding to the following formula (IV) can be used more particularly: R 10 ^ 12
- N + (CH2 )n" (CH- N + (CH 2 ) n " (CH
I I 2>P -I I 2> P -
R 11 X" R13 X" R 11 X " R 13 X "
( IV) dans laquelle Rio, Rn , R12 et Rn, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (V) :(IV) wherein R 10 , R 11 , R 12 and R 11 , which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers ranging from 2 to approximately 20 and, X - is an anion derived from a mineral or organic acid. (9) Quaternary polyammonium polymers consisting of units of formula (V):
CH, CH,CH, CH,
-N+- (CH2)P - NH - CO- D— NH - (CH2)P - N-(CH2)2— O— (CH2)2 -N + - (CH 2 ) P - NH - CO - D - NH - (CH 2 ) P - N - (CH 2 ) 2 - O - (CH 2 ) 2
CH3 2X- CH, 3CH 3 2X-CH, 3
(V) dans laquelle : p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement(V) in which: p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D may be zero or may represent a grouping
— (CH2)T — CO — dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et- (CH 2 ) T - CO - wherein r denotes a number equal to 4 or 7, and
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (V) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S . A. n° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282.X- is an anion derived from a mineral or organic acid. The cationic polymers comprising units of formula (V) are described in particular in patent application EP-A-122 324 and may be prepared according to the processes described in the U.S. patents. A. Nos. 4,157,388, 4,390,689, 4,702,906, 4,719,282.
Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la formule de laquelle : p est égal à 3 , et, a) D représente un groupement -(CFh)4-CO- , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN 13C) étant d'environ 5600 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD l , b) D représente un groupement — (CH2)7 — CO — , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN 13C) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ l , c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 , (RMN 13 C) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAP0L-A15 , d) un " Block Copolymer " formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la sociétéAmong these polymers, those with a molecular weight measured by 13C NMR of less than 100,000 are preferred, and in the formula of which: p is 3, and, a) D is - (CFh) 4 -CO-, X is chlorine, the molecular weight measured by 13C NMR of Carbon 13 is about 5600; a polymer of this type is provided by MIRANOL under the name MIRAPOL-AD 1, b) D represents a group - (CH 2 ) 7 - CO -, X denotes a chlorine atom, the molecular mass measured by NMR of Carbon 13 (13C NMR) being about 8100; a polymer of this type is provided by MIRANOL under the name MIRAPOL-AZ 1, c) D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by 13C NMR (13 C NMR) being about 25500; a polymer of this type is sold by MIRANOL under the name MIRAP0L-A15, d) a "Block Copolymer" formed by patterns corresponding to the polymers described in paragraphs a) and c), proposed by the company
MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN 13C, environ 7800) MIRAPOL- 175 , (masse moléculaire RMN 13C, environ 8000) MIRAPOL-95 , (masse moléculaire RMN 13C, environ 12500).MIRANOL under the names MIRAPOL-9, (13C NMR molecular weight, about 7800) MIRAPOL-175, (13C NMR molecular weight, about 8000) MIRAPOL-95, (13C NMR molecular weight, about 12500).
Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (V) dans laquelle p est égal à 3 , D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 , (RMN 13C) étant d'environ 25500.Even more particularly, according to the invention, the patterned polymer of formula (V) in which p is equal to 3, D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, and the molecular weight measured by 13CNR of Carbon 13, (13C NMR) being about 25500.
( 10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905 , FC 550 et FC 370 par la société B. A. S . F.(10) The quaternary vinylpyrrolidone and vinylimidazole polymers such as, for example, the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B. A. S. F.
( 1 1) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA.(1 1) Polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary.
D ' autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l' invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d' être utilisés dans la première étape du procédé selon l' invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles, (7) et (8).Other cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives. Among all the cationic polymers that can be used in the first step of the process according to the invention, it is preferred to use the polymers of the families, (7) and (8).
De manière particulièrement préférée, la première étape du procédé selon l' invention sera mise en oeuvre en utilisant les polymères de la famille (7) et plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO.In a particularly preferred manner, the first step of the process according to the invention will be carried out using the polymers of the family (7) and more particularly the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride, sold especially under the name "Merquat 100" by the NALCO company.
La composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention comprend de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0, 1 à 5 % en poids de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids total de la composition à appliquer.The composition applied in the first step of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight of cationic polymer (s) relative to the total weight of the composition to apply.
De manière particulièrement préférée, la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention ne comprend pas de tensio-actif zwittérionique comportant au moins une chaîne grasse qui possède un nombre d' atomes de carbone égal ou supérieur à 14.In a particularly preferred manner, the composition applied in the first step of the process according to the invention does not comprise a zwitterionic surfactant comprising at least one fatty chain which has a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
Deuxième étapeSecond step
Par « tensio-actif zwittérionique », on entend au sens de la présente invention un tensio-actif qui présente dans sa structure une ou plusieurs charges négatives et une ou plusieurs charges positives, celles-ci s ' équilibrant pour donner une charge globale nulle.For the purposes of the present invention, the term "zwitterionic surfactant" is intended to mean a surfactant which has in its structure one or more negative charges and one or more positive charges, these being balanced to give a total charge of zero.
Le ou les tensio-actifs zwitterioniques utilisés dans la deuxième étape du procédé selon l' invention, sont de préférence des molécules comprenant :The zwitterionic surfactant (s) used in the second step of the process according to the invention are preferably molecules comprising:
" une charge anionique en une extrémité de la molécule, par exemple un groupe sulfate, sulfonate, carboxylate,an anionic charge at one end of the molecule, for example a sulphate, sulphonate or carboxylate group,
" une charge cationique, constituée par un ammonium quaternaire, " entre ces deux charges, un espaceur comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes,"a cationic charge, constituted by a quaternary ammonium, between these two charges, a spacer comprising from 1 to 10 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more heteroatoms,
" une ou plusieurs chaîne(s) grasse(s) alkyle(s), saturée(s) ou insaturée(s), non substituée(s) ou substituée(s) par un ou plusieurs groupements hydroxyles, l(es)dite(s) chaîne(s) étant fixée(s) sur l'atome d' azote du groupement ammonium quaternaire, éventuellement par l'intermédiaire d'une chaîne alkyle ou alkényle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et comportant une ou plusieurs fonctions amides, ce ou ces tensio-actifs se caractérisant par le fait qu' au moins 50 % d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d' atomes de carbone égal ou supérieur à 14."one or more fatty chain (s) alkyl (s), saturated (s) or unsaturated (s), unsubstituted or substituted (s) by one or more hydroxyl groups, l (es) said ( s) chain (s) being attached to the nitrogen atom of the quaternary ammonium group, optionally via an alkyl or alkenyl chain comprising from 1 to 10 carbon atoms and having one or more amide functions , wherein these surfactants are characterized in that at least 50% of them have at least one fatty chain having a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
De manière préférée, ces tensio-actifs zwittérioniques comportant une chaîne grasse d' au moins 14 atomes de carbone correspondent à la formule (VI) :In a preferred manner, these zwitterionic surfactants comprising a fatty chain of at least 14 carbon atoms correspond to the formula (VI):
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Figure imgf000018_0001
(VI) dans laquelle :(VI) wherein:
" Rl est une chaîne alkyle ou alkényle non substituée ou substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles, comprenant de 16 à 30 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone ; " m est un entier allant de 1 à 3 ;R 1 is an alkyl or alkenyl chain unsubstituted or substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 16 to 30 carbon atoms, preferably from 16 to 24 carbon atoms; m is an integer ranging from 1 to 3;
" n est égal à 0 ou 1 ; " R2 et R3 , indépendamment l'un de l' autre, représentent une chaîne alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;n is 0 or 1; R 2 and R 3, independently of each other, represent an alkyl chain comprising from 1 to 3 carbon atoms which is unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
" R4 représente une chaîne alkylène comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;R 4 represents an alkylene chain comprising from 1 to 5 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
" X est choisi parmi les groupements suivants CO2, SO3 , SO4.X is selected from the following groups CO 2 , SO 3, SO 4 .
Parmi les tensio-actifs zwitterioniques préférés, on compte : " le [N,N-diméthyl(3-palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate de formule :Among the preferred zwitterionic surfactants, there are: [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate of formula:
Figure imgf000019_0001
avec n= 14 ; le N, N-diméthyl-N-tetradécyl-N(3-sulfopropyl)ammonium bétaïne de formule :
Figure imgf000019_0002
ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Ralufon DM par la société Raschig ;
Figure imgf000019_0001
with n = 14; N, N-dimethyl-N-tetradecyl-N (3-sulfopropyl) ammonium betaine of formula:
Figure imgf000019_0002
this compound is for example marketed under the name Ralufon DM by Raschig;
• la cétyl propyl hydroxy sultaïne de formule :Cetyl propyl hydroxy sultaine of formula:
Figure imgf000019_0003
Figure imgf000019_0003
Et les bétaïnes de formule :
Figure imgf000020_0001
pour lesquelles :
And the betaines of formula:
Figure imgf000020_0001
for which :
R = Ci6H33 c' est-à-dire la cétylbétaïne, ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination DETAINE PB par la société DEFOREST ENTERPRISES .R = Ci 6 H 33, ie cetylbetaine, this compound is, for example, sold under the name DETAINE PB by DEFOREST ENTERPRISES.
R = C22H45 c' est-à-dire la béhénylbétaïne (In CRONAM B40-CRODA) R = CH3(CH2)2oC(0)N(H)(CH2)3 c' est-à-dire la béhénylamidopropyl bétaïne ; ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination MACKAM ® BA par la société Mclntyre Group Ltd. Les bétaines pour lesquelles R=R'-C(O)-NH-(CH2)3- avec :R = C 22 H 45, that is to say behenylbetaine (In CRONAM B40-CRODA) R = CH 3 (CH 2 ) 2oC (O) N (H) (CH 2 ) 3, that is to say behenylamidopropyl betaine; this compound is for example marketed under the name MACKAM® BA by Mclntyre Group Ltd. Betaines for which R = R'-C (O) -NH- (CH 2 ) 3 - with:
R' : C18ZC16 (oléostéaryl), le radical R' CO étant dérivé des acides gras de beurre de karité, de nom INCI Sheabutteramidopropylbetaine et de nom commercial : Lipex Shea betaine Aarhuskarlshamn ; R' : C18 (oléique), le radical R' CO étant dérivé des acides gras d'huile d'olive, de nom INCI olivamidopropylbétaine, de nom commercial : tensolive (Soliance)R ': C 18 ZC 16 (oleostearyl), the R' CO radical being derived from shea butter fatty acids, INCI name Sheabutteramidopropylbetaine and trade name: Lipex Shea betaine Aarhuskarlshamn; R ': C 18 (oleic), the radical R' CO being derived from the fatty acids of olive oil, INCI name olivamidopropylbetaine, trade name: Tensolive (Soliance)
R : C17 H32 OH, le radical R' CO étant dérivé de l'huile de ricin, de nom INCI ricinoleamidopropylbétaine de nom commercial Rewoteric AM R40 (Evonik Goldschmidt).R: C 17 H 32 OH, the R 'CO radical being derived from castor oil, INCI ricinoleamidopropylbetaine name Rewoteric AM R40 (Evonik Goldschmidt).
De manière encore plus préférée, les tensio-actifs zwittérioniques utilisés sont le [N,N-diméthyl(3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate et la béhénylbétaïne, et la ricinoleamidopropylbétaine. La composition appliquée lors de la deuxième étape du procédé selon la présente invention comprend en général de 0, 1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids de tensioactifs zwittérioniques selon l' invention par rapport au poids total de ladite composition.Even more preferably, the zwitterionic surfactants used are [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] -propanesulfonate and behenylbetaine, and ricinoleamidopropylbetaine. The composition applied during the second step of the process according to the present invention generally comprises from 0.1 to 15%, preferably from 1 to 5% by weight of zwitterionic surfactants according to the invention relative to the total weight of said composition.
Les compositions appliquées lors de la première ou de la deuxième étape du procédé selon la présente invention peuvent contenir en outre au moins un agent épaississant encore appelé " agent d' ajustement de la rhéologie" .The compositions applied during the first or the second stage of the process according to the present invention may in addition, contain at least one thickening agent also called "rheology adjusting agent".
De préférence, les agents épaississants sont des polymères épaississants. Ces polymères épaississants peuvent être associatifs ou non associatifs.Preferably, the thickening agents are thickening polymers. These thickening polymers may be associative or non-associative.
Les polymères non associatifs sont ceux ne comportant pas de chaîne grasse en C8-C30. Parmi les polymères épaississants non associatifs, on peut citer les polysaccharides modifiés ou non, l'amidon et ses dérivés dont les carboxyméthylamidons, la cellulose et ses dérivés comme les hydroxyalkyl celluloses, les gommes de guar et leurs dérivés comme les hydroxyalkylguars, les gommes microbiennes comme la gomme de xanthane. Comme épaississant non associatif non polysaccharidique, on peut citer les homo et copolymères d' acide acrylique ou méthacrylique ou d' acide acrylamide propane sulfonique. Les polymères associatifs utilisables selon l'invention sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.The non-associative polymers are those having no C8-C30 fatty chain. Among non-associative thickening polymers, mention may be made of modified or unmodified polysaccharides, starch and its derivatives, including carboxymethyl starches, cellulose and its derivatives such as hydroxyalkyl celluloses, guar gums and their derivatives such as hydroxyalkyl guars and microbial gums. like xanthan gum. Non-associative non-polysaccharide thickeners include homo and copolymers of acrylic or methacrylic acid or acrylamide propane sulfonic acid. The associative polymers that may be used according to the invention are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par la présence d'au moins une chaîne grasse.Their chemical structure comprises hydrophilic zones, and hydrophobic zones characterized by the presence of at least one fatty chain.
Les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère et de préférence non ionique.The associative polymers that may be used according to the invention may be of anionic, cationic, amphoteric and preferably nonionic type.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer:Among the associative polymers of the anionic type, mention may be made of:
-(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d' allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d' allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (VII) suivante :(I) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit is constituted by an ethylenic unsaturated anionic monomer, more particularly by a vinyl carboxylic acid and especially with an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty-chain allyl ether unit corresponds to the monomer of formula (VII) following:
CH2 = C R' CH2 O Bn R (VII) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (VII) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18).CH 2 = CR 'CH 2 OB n R (VII) wherein R' denotes H or CH 3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms. A more particularly preferred unit of formula (VII) is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl (C 18 ) radical.
Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-O 216 479.Anionic associative polymers of this type are described and prepared according to an emulsion polymerization process in EP-0,216,479.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l' invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d' acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d' alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d' éther d' allyl à chaîne grasse de formule (VII), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.Among these anionic associative polymers, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates, are particularly preferred according to the invention. lower alkyls, from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether of formula (VII), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d' acrylate d' éthyle, de polyéthylèneglycol ( 10 OE) éther d' alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d' acide méthacrylique, d' acrylate d' éthyle et de steareth- 10-allyl éther (40/50/10).Among these, crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) and stearyl alcohol (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by the company Allied Colloids under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
-(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d' acide carboxylique insaturé.(II) those comprising at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and at least one unit hydrophobic ester of (C 10 -C 30) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (VIII) suivante :Preferably, these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (VIII):
CH2 =C-C-OH I II R1 OCH 2 = CC-OH I II R 1 O
(VIII) dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c 'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d' acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (IX) suivante(VIII) wherein R 1 is H or CH 3 or C 2 H 5 , ie acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and the hydrophobic unit of the alkyl ester type (C 10 -C 5); C30) unsaturated carboxylic acid corresponds to the following monomer of formula (IX)
CH2 =C-C-OR3 CH 2 = CC-OR 3
I III II
R2 OR 2 O
(IX)(IX)
dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en Ci2-C22.in which, R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C 10 -C 30 alkyl radical, and preferably a C 2 -C 22 alkyl radical.
Des esters d'alkyles (Cio-C3o) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l' acrylate de lauryle, l' acrylate de stéaryle, l' acrylate de décyle, l' acrylate d'isodécyle, l' acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.Alkyl (C 10 -C 20 ) esters of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and the like. , dodecyl acrylate, and corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.Anionic polymers of this type are for example described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l' acide acrylique,Among this type of anionic associative polymers, there will be used more particularly polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) essentially acrylic acid,
(ii) un ester de formule (IX) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et(ii) an ester of formula (IX) described above and in which R 2 denotes H or CH 3, R 3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, and
(iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.(iii) a crosslinking agent, which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide .
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d' acrylate d'alkyles enAmong this type of anionic associative polymers, use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of alkyl acrylate, and
C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d' acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d' acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0, 1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.C10-C30 (hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of acrylate, C 10 -C 30 alkyls (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those previously described.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI ®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI ®, et le produit vendu par la société S . E. P. P. I. C . sous la dénomination COATEX SX® .Among the above-mentioned polymers, the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri®, Pemulen® TR2®, Carbopol® 1382® and, more preferably, Pemulen® Tri®, and the product sold by the company S. E.P.I. under the name COATEX SX®.
-(III) les terpolymères d' anhydride maléique/α-oléfine en C30- C38/ maléate d' alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C3o-C3s/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES . -(IV) les terpolymères acryliques comprenant :(III) the terpolymers of maleic anhydride / α-olefin C30-C38 / alkyl maleate such as the product (copolymer maleic anhydride / α-olefin C3o-C3s / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608® by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) acrylic terpolymers comprising:
(a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique,(a) about 20% to 70% by weight of an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid,
(b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a),(b) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant α, β-monoethylenically unsaturated monomer different from (a),
(c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non- ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3 , à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d' alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.(c) about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in a 25% aqueous dispersion.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d' acide carboxylique à insaturation α, β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.(V) copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated fatty alcohol.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d' acide carboxylique à insaturation CC, β- monoéthylénique et d'alcool en C1 -C4.Preferably, these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester containing CC, β-monoethylenic unsaturation and C 1 -C 4 alcohol.
A titre d' exemple de ce type de composé on peut citer 1' ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d' éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer :By way of example of this type of compound, mention may be made of ACULYN 22® sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer. Among the associative polymers of cationic type, mention may be made of:
-(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N° 0009609; elle peut être représentée par la formule générale (X) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (X) dans laquelle : R et R' , identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ;- (I) the cationic associative polyurethanes whose family has been described by the Applicant in the French patent application No. 0009609; it may be represented by the following general formula (X): ## STR5 ## wherein R and R ', identical or different, represent a grouping hydrophobic or a hydrogen atom;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L ' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ;X and X ', which are identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group, or the group L "; L, L' and L", which may be identical or different, represent a group derived from a diisocyanate; ;
P et P ' , identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25 , n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction aminé protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.P and P ', which may be identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group; Y represents a hydrophilic group; r is an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 50 and in particular from 1 to 25, n, m, and p are each independently from 0 to 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amino function and at least one hydrophobic group.
Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) décrite ci-dessus et dans laquelle :In a preferred embodiment of these polyurethanes, the only hydrophobic groups are the R and R 'groups at the chain ends. A preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) described above and wherein:
R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L" , n et p valent entre 1 et 1000 etR and R 'both independently represent a hydrophobic group, X, X' each represent a group L ", n and p are between 1 and 1000 and
L, L ' , L" , P, P' , Y et m ont la signification indiquée ci- dessus.L, L ', L ", P, P', Y and m have the meaning indicated above.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) ci-dessus dans laquelle :Another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) above wherein:
R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L" , n et p valent 0, et L, L ' , L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.R and R 'are both independently hydrophobic group, X, X 'each represents a group L ", n and p are 0, and L, L', L", Y and m have the meaning indicated above.
Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction aminé, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions aminé protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions aminé primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.The fact that n and p are 0 means that these polymers do not comprise units derived from an amine-functional monomer incorporated in the polymer during the polycondensation. The protonated amine functions of these polyurethanes result from the hydrolysis of isocyanate functional groups, in excess, at the end of the chain, followed by the alkylation of the primary amine functions formed by hydrophobic group alkylation agents, i.e. ie compounds of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q is a leaving group such as a halide, a sulfate, etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,Yet another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to the above formula (X) wherein: R and R 'both independently represent a hydrophobic group,
X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une aminé quaternaire, n et p valent zéro, et L, L ' , Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.X and X 'each independently represent a group having a quaternary amine, n and p are zero, and L, L', Y and m have the meaning indicated above.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel.The number-average molecular mass of the cationic associative polyurethanes is preferably between 400 and 500,000, in particular between 1,000 and 400,000 and ideally between 1,000 and 300,000. Hydrophobic group is understood to mean a radical or polymer with a saturated hydrocarbon-based chain. or not, linear or branched, which may contain one or more heteroatoms such as P, O, N, S, or a perfluorinated or silicone chain radical. When it refers to a hydrocarbon radical, the hydrophobic group comprises at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms. Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound.
A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l' alcool stéarylique, l' alcool dodécylique, l' alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une aminé tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :When X and / or X 'denote a group comprising a tertiary or quaternary amine, X and / or X' may represent one of the following formulas:
pour X
Figure imgf000028_0001
for X
Figure imgf000028_0001
_R2_N R2 pour χ,
Figure imgf000028_0002
_ R2 _N R 2 for χ ,
Figure imgf000028_0002
dans lesquelles :in which :
R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;R 2 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, or an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P;
Ri et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1 -C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;R 1 and R 3 , which may be identical or different, denote a linear or branched C 1 -C 30 alkyl or alkenyl radical, an aryl radical, at least one of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S , O, P;
A" est un contre-ion physiologiquement acceptable.A " is a physiologically acceptable counterion.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : — Z-C-NH-R4-NH-C-Z — I I 4 I IThe groups L, L 'and L "represent a group of formula: - ZC-NH-R 4 -NH-CZ-II 4 II
O OO O
dans laquelle :in which :
Z représente -O-, -S- ou -NH- ; etZ represents -O-, -S- or -NH-; and
R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.R 4 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom selected from N, S , O and P.
Les groupements P et P ' , comprenant une fonction aminé peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes :The groups P and P ', comprising an amino function, may represent at least one of the following formulas:
I 8 -R5 -N-R7 - ou — R5-N-R7I 8 -R 5 -NR 7 - or - R 5 -NR 7 -
R6 R6 AR 6 R 6 A
ou —
Figure imgf000029_0001
R7 — ou — R5_CH_R7
or -
Figure imgf000029_0001
R 7 - or - R5 _ CH _ R7 -
R6-N-R9 AR 6 -NR 9 A
R8 R 8
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0002
dans lesquelles :in which :
R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; R6, Rs et R9 ont les mêmes significations que Ri et R3 définis précédemment ;R 5 and R 7 have the same meanings as R 2 defined above; R 6 , R 5 and R 9 have the same meanings as R 1 and R 3 defined above;
Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A" est un contre-ion physiologiquement acceptable. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.Rio represents a linear or branched alkylene group, optionally unsaturated and capable of containing one or more heteroatoms selected from N, O, S and P, and A " is a physiologically acceptable counterion.With respect to the meaning of Y, hydrophilic group means a water-soluble polymeric group or no.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d' éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (X) utilisables selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, aminé primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" utilisable selon la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un composé comportant au moins un motif à fonction aminé. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, aminé primaire, aminé secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.By way of example, non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. When it comes, according to a preferred embodiment, a hydrophilic polymer, there may be mentioned by way of example polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or a mixture of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide). The cationic associative polyurethanes of formula (X) that may be used according to the invention are formed from diisocyanates and from various compounds having functions with a labile hydrogen. The functions with a labile hydrogen may be alcohol, primary or secondary amine or thiol functions giving, after reaction with the diisocyanate functions, respectively polyurethanes, polyureas and polythioureas. The term "polyurethanes" usable according to the present invention encompasses these three types of polymers namely polyurethanes themselves, polyureas and polythioureas as well as copolymers thereof. A first type of compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a compound comprising at least one amino function unit. This compound may be multifunctional, but preferentially the compound is difunctional, that is to say that according to a preferred embodiment, this compound comprises two labile hydrogen atoms carried for example by a hydroxyl function, primary amine, secondary amine or thiol. It is also possible to use a mixture of multifunctional and difunctional compounds in which the percentage of multifunctional compounds is low.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction aminé. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction aminé. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :As indicated above, this compound may comprise more than one amino function unit. It is then a polymer carrying a repetition of the amino-functional unit. This type of compound can be represented by one of the following formulas:
HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZHHZ- (P) n -ZH, or HZ- (P ') p-ZH
dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut. A titre d'exemple de composé à fonction aminé, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N- sulfoéthyldiéthanolamine.in which Z, P, P ', n and p are as defined above. As an example of an amino-functional compound, mention may be made of N-methyldiethanolamine, N-tert-butyl diethanolamine and N-sulfoethyldiethanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un diisocyanate correspondant à la formule :The second compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a diisocyanate corresponding to the formula:
O=C=N-R4-N=C=OO = C = NR 4 -N = C = O
dans laquelle R4 est défini plus haut.in which R 4 is defined above.
A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl- diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone- diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.By way of example, mention may be made of methylenediphenyl diisocyanate, methylenecyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, butane diisocyanate and hexane diisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (X). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, aminé primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcoo l décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (X) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'aminé tertiaire du composé comportant au moins un motif aminé tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.A third compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a hydrophobic compound intended to form the terminal hydrophobic groups of the polymer of formula (X). This compound consists of a hydrophobic group and a function with a labile hydrogen, for example a hydroxyl, primary or secondary amine, or thiol function. By way of example, this compound may be a fatty alcohol, such as in particular stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. When this compound comprises a polymeric chain, it may be, for example, hydrogenated polybutadiene alpha-hydroxyl. The hydrophobic group of the polyurethane of formula (X) can also result from the quaternization reaction of the tertiary amine of the compound having at least one tertiary amine unit. Thus, the hydrophobic group is introduced by the quaternizing agent. This quaternizing agent is a compound of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q denotes a leaving group such as a halide, a sulphate, etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.The cationic associative polyurethane may further comprise a hydrophilic block. This sequence is provided by a fourth type of compound used in the preparation of the polymer. This compound can be multifunctional. It is preferably difunctional. One can also have a mixture where the percentage of multifunctional compound is low.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, aminé primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.The functions with a labile hydrogen are alcohol, primary or secondary amine or thiol functions. This compound may be a polymer terminated at the chain ends by one of these functions with labile hydrogen.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.By way of example, non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).When it is a hydrophilic polymer, mention may be made by way of example of polyethers, sulphonated polyesters, sulphonated polyamides, or a mixture of these polymers. Preferably, the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (X) est facultatif. En effet, les motifs à fonction aminé quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.The hydrophilic group Y in formula (X) is optional. Indeed, the quaternary or protonated amine functional units may be sufficient to provide the solubility or hydrodispersibility necessary for this type of polymer in an aqueous solution. Although the presence of a hydrophilic Y group is optional, cationic associative polyurethanes having such a group are preferred.
-(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.(II) quaternized cellulose derivatives and polyacrylates with non-cyclic amine side groups.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier,The quaternized cellulose derivatives are in particular
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci,quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals carried by the celluloses or hydroxyethylcelluloses quaternized above preferably comprise from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl- celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produitsExamples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses with C8-C30 fatty chains may be indicated.
QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529- 18-A®, QUATRISOFT LM-X 529- 18B® (alkyle en Ci2) et QUATRISOFT LM- X 529-8® (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C 12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialisés par la sociétéQuatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529- 18-A®, Quatrisoft LM-X 529- 18B® (alkyl 2) and Quatrisoft LM-X 529-8® (C 18 alkyl) sold by the company Amerchol; and the products CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (C 12 alkyl) and CRODACEL QS® (C 18 alkyl) marketed by the company
CRODA.Croda.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles% de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1 ,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1 ,5 à 6 moles%, par rapport au nombre total de moles de monomères.The amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer having a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the number, are preferred. total of moles of monomers.
Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant :The preferred amphoteric associative polymers according to the invention comprise, or are prepared by copolymerizing:
1 ) au moins un monomère de formule (XI) ou (XII) :1) at least one monomer of formula (XI) or (XII):
A-AT-
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000034_0001
,R3, R 3
R1 1 -CH=C I -C M -Z-(CnH2n) N N R 1 1 -CH = CI -CM -Z- (C n H 2n ) N N
I II DI II D
R2 O K4 R 2 O K4
2 (XII) 2 (XII)
dans lesquelles, Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone,in which R 1 and R 2 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, R 3, R 4 and R 5, which may be identical or different, represents a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms,
Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5 ,Z represents an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5,
A" est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure;A " is an anion derived from an organic or inorganic acid, such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide;
2) au moins un monomère de formule (XIII)2) at least one monomer of formula (XIII)
R6-CH=CR7-COOHR 6 -CH = CR 7 -COOH
(XIII) dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; et(XIII) wherein, R 6 and R 7 , identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical; and
3) au moins un monomère de formule (XIV) : R -CH =CR7 -COXR8 6 7 8 (XIV) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Rs désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins des monomères de formule (XI), (XH) ou (XIV) comportant au moins une chaîne grasse.3) at least one monomer of formula (XIV): R -CH = CR 7 -COXR 8 6 7 8 (XIV) in which R 6 and R 7 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, X denotes an oxygen or nitrogen atom, and Rs denotes a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; at least one of the monomers of formula (XI), (XH) or (XIV) comprising at least one fatty chain.
Les monomères de formule (XI) et (XII) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate,The monomers of formula (XI) and (XII) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: dimethylaminoethylmethacrylate, dimethylaminoethylacrylate,
- le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en C1 -C4 ou un sulfate de dialkyle en C1 - C4.diethylaminoethylmethacrylate, diethylaminoethylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylamide and dimethylaminopropylacrylamide, these monomers being optionally quaternized, for example by a C 1 -C 4 alkyl halide or a C 1 -C 4 dialkyl sulphate.
Plus particulièrement, le monomère de formule (XI) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.More particularly, the monomer of formula (XI) is chosen from acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride.
Les monomères de formule (XIII) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (XIII) est l'acide acrylique.The monomers of formula (XIII) of the present invention are preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. More particularly, the monomer of formula (XIII) is acrylic acid.
Les monomères de formule (XIV) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ou quaternisés.The monomers of formula (XIV) of the present invention are selected preferably from the group consisting of alkyl acrylates or methacrylates of C 12 -C 22 and more particularly C 16 -C 18. The monomers constituting the amphoteric chain polymers fat of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques est de préférence égal à environ 1. Les polymères associatifs amphotères selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 % moles du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (XI), (XII) ou (XIV), et de préférence de 1 ,5 à 6% moles.The ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to about 1. The amphoteric associative polymers according to the invention preferably comprise from 1 to 10 mol% of the monomer comprising a fatty chain (monomer of formula (XI), ( XII) or (XIV), and preferably from 1.5 to 6 mol%.
Les poids moléculaires moyens en poids des polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent varier de 500 àThe weight average molecular weight of the amphoteric associative polymers according to the invention may vary from 500 to
50.000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000.50,000,000 and are preferably between 10,000 and 5,000,000.
Les polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent également contenir d'autres monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci -C4.The amphoteric associative polymers according to the invention may also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as alkyl acrylates or methacrylates Ci-C 4 .
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012.Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in the patent application WO9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure deAmong the amphoteric associative polymers according to the invention, the terpolymers acrylic acid / chloride of
(méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle.(meth) acrylamidopropyl trimethyl ammonium / stearyl methacrylate.
Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l' invention sont choisis de préférence parmi : -( 1 ) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d' exemple :The nonionic associative polymers that may be used according to the invention are preferably chosen from: (1) celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain; as an example:
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en Cs-C22, comme le produit NATROSOLhydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably Cs-C 22 , such as the product NATROSOL
PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en Ci6) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL,PLUS Grade 330 CS® (6 alkyls) sold by the company AQUALON, or the product BERMOCOLL EHM 100® sold by the company BEROL NOBEL,
- celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500® (polyéthylène glycol ( 15) éther de nonyl phénol) vendu par la sociététhose modified with polyalkylene glycol ether alkylphenol groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company
AMERCHOL.Amerchol.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR- (2) hydroxypropyl guars modified with groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR
HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210- 18® (chaîne alkyle en Ci4) et RE205- 1 ® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.HM 22® (C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti, and the products RE210- 18® (alkyl chain 4) and RE205- 1 ® (alkyl chain C 20) sold by the company Rhone-Poulenc.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple :(3) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers, which may be exemplified by:
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la sociététhe ANTARON V216® or GANEX V216® products (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company
I. S . P.I. S. P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I. S. P.products ANTARON V220® or GANEX V220® (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by I. S. P.
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates d' alkyles en C1 -C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société(4) copolymers of C 1 -C 6 alkyl methacrylates or acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company
GOLDSCHMIDT SOUS la dénomination ANTIL 208® .GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208®.
-(5) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.(5) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
-(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. -(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.(6) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences most often polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. (7) polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX® compounds proposed by SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.The polyether polyurethanes may be multiblocked, in particular in the form of a triblock. The hydrophobic sequences may be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers may also be graft or star.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.The nonionic polyurethane polyethers with a fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyurethane polyethers have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.By extension are also included among the nonionic polyurethane fatty chain polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic blocks by other chemical bonds.
A titre d' exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l' invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 ® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RMAs examples of nonionic fatty-chain polyurethane polyethers that may be used in the invention, it is also possible to use also the urea-functional Rheolate 205® sold by Rheox or the Rheolates® 208, 204 or 212, as well as the RM Acrysol
184® .184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.We can also mention the product ELFACOS T210® chain C 12-14 and the product Elfacos T212® alkyl chain C 18 from Akzo.
Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l' eau, peut aussi être utilisé.The product DW 1206B® from ROHM & HAAS comprising a C20 alkyl chain and a urethane linkage, proposed at 20% solids content in water, may also be used.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l' eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d' exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255 , le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS .It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include, for example, Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Rheox. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l' invention sont en particulier ceux décrits dans l' article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d' être obtenu par polycondensation d' au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglyco l comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d' éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d' éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d' eau (81 %); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d' eau (26%)] . De préférence lorsque la composition de la première et/ou de la deuxième étape contient un agent épaississant celui-ci est non ionique.The polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993). Even more particularly, it is preferred to use a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) from stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate. Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names Aculyn 46® and Aculyn 44® [ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture ( 39%) and water (26%)]. Preferably, when the composition of the first and / or second stage contains a thickening agent, it is nonionic.
De préférence, les compositions appliquées dans la première ou la deuxième étape du procédé selon l' invention comprennent un ou plusieurs agents épaississants, de préférence polymérique et/ou non ionique.Preferably, the compositions applied in the first or the second step of the process according to the invention comprise one or more thickening agents, preferably polymeric and / or nonionic.
Avantageusement, la composition appliquée dans la première et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l' invention comprend de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,05 à 5 % en poids d' agents épaississants par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the composition applied in the first and / or in the second stage of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5% by weight, of thickening agents relative to the total weight. of the composition.
La composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé selon l' invention peuvent également contenir un ou plusieurs additif(s) cosmétique(s) couramment utilisé(s) dans la technique, par exemple choisi(s) parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les corps gras, les silicones, les adoucissants, les agents anti-mousses, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants ou acidifiants, les plastifiants, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les polymères fixants autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape, les agents conditionneurs autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape et autres que les agents tensio- actifs zwittérioniques utilisés à la deuxième étape.The composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step of the process according to the invention may also contain one or more cosmetic additive (s) commonly used in the art, for example chosen ( s) among reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, alkalizing or acidifying agents, plasticizers, pigments, mineral fillers , clays, colloidal minerals, pearlescent agents, perfumes, peptizers, preservatives, proteins, vitamins, fixing polymers other than the cationic polymers used in the first stage, conditioning agents other than the cationic polymers used in the first step and other than the zwitterionic surfactants used in the second step.
Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition finale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuel(s) additif(s) des compositions selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées au procédé selon l' invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'addition envisagée. Les compositions appliquées dans la première étape et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs alcools gras comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De préférence, la composition comprend de 1 à 15%, de préférence de 3 à 8 % en poids de matière active d'au moins un alcool gras par rapport au poids total de ladite composition.The amounts of these various adjuvants are those conventionally used in the field under consideration, and for example from 0.01% to 20% of the total weight of the final composition. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additive (s) of the compositions according to the invention in such a way that the advantageous properties attached to the process according to the invention are not or substantially not altered by the proposed addition. The compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more fatty alcohols comprising from 8 to 30 carbon atoms. Preferably, the composition comprises from 1 to 15%, preferably from 3 to 8% by weight of active material of at least one fatty alcohol relative to the total weight of said composition.
Les compositions appliquées dans la première étape et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l' invention peuvent comprendre une ou plusieurs silicones.The compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more silicones.
Les silicones utilisables peuvent être solubles ou insolubles dans ladite composition.The silicones that may be used may be soluble or insoluble in said composition.
Elles peuvent en particulier comprendre un ou plusieurs polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention et se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.They may in particular comprise one or more polyorganosiloxanes insoluble in the composition of the invention and may be in the form of oils, waxes, resins or gums.
Les silicones insolubles sont notamment dispersées dans les compositions sous forme de particules ayant généralement une taille moyenne en nombre comprise entre 2 nanomètres et 100 micromètres, de préférence entre 20 nanomètres et 20 micromètres (mesurée avec un granulomètre).The insoluble silicones are in particular dispersed in compositions in the form of particles generally having a number-average size of between 2 nanometers and 100 microns, preferably between 20 nanometers and 20 microns (measured with a particle size analyzer).
Les polyorganosiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" ( 1968) Académie Press. Ils peuvent être volatiles ou non volatiles. Ainsi, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyorganosiloxane volatile, choisi parmi ceux possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :Polyorganosiloxanes are further defined in Walter NOLL's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academy Press. They can be volatile or nonvolatile. Thus, the composition according to the invention may comprise at least one volatile polyorganosiloxane chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly from:
(i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétra-siloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou(i) cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and, preferably, from 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or
" SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, " SILBIONE"SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, the decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE
70045 V 5 " par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la " SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :70045 V 5 "by RHODIA, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by UNION CARBIDE, of chemical structure:
avec D : ~ O —
Figure imgf000042_0001
with D: ~ O -
Figure imgf000042_0001
On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1 , 1 '- (hexa-2,2,2',2',3 ,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;Mention may also be made of cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, 1 '- (hexa) -2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 0C . Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91 , Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics" .(ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
De même, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyorganosiloxane non volatile, choisi parmi les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels, les copolymères blocs linéaires polysiloxane(A)-polyoxyalkylène(B) de type (A-B)n avec n >3 ; les polymères silicones greffés, à squelette organique non silicone, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu' éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ; les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu' éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ; ainsi que leurs mélanges.Similarly, the composition according to the invention may comprise at least one non-volatile polyorganosiloxane chosen from polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and linear polysiloxane block copolymers. (A) -polyoxyalkylene (B) of type (AB) n with n>3; grafted silicone polymers, with a non-silicone organic skeleton, consisting of an organic main chain formed from organic monomers containing no silicone, on which is grafted, within said chain as well as optionally at at least one of its ends, at least one polysiloxane macromonomer; the grafted silicone polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers, comprising a polysiloxane main chain on which is grafted, within said chain as well as possibly at at least one of its ends, to the at least one organic macromonomer not comprising silicone; as well as their mixtures.
A titre d'exemples de polyalkylsiloxanes, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des siliconés est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.As examples of polyalkylsiloxanes, there may be mentioned polydimethylsiloxanes trimethylsilyl end groups having a viscosity of 5.10-6 to 2.5 m2 / s at 25 ° C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s. The viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 ° C. according to ASTM Standard 445 Appendix C.
Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :Among these polyalkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products:
- les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;the SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC, such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil;
- les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ;oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 cSt ;the oils of the 200 series of Dow Corning, such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 cSt;
- les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC . On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC.- VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAXIn this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX"
9800 et 9801 " par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1 -C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes peuvent être notamment choisis parmi les polydiméthyl-méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl- diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :9800 and 9801 "by the company GOLDSCHMIDT which are polyalkyl (C 1 -C 20 ) siloxanes. The polyalkylarylsiloxanes may in particular be chosen from polydimethylmethylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl-diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, there may be mentioned by way of example the products sold under the following names:
. les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC; . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE. the SILBIONE oils of the 70 641 series from RHONE POULENC; . the RHODORSIL 70 633 and 763 series oils from RHONE
POULENC ;POULENC;
. l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;. DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING;
. les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20;. silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20;
. les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN l OOO et PH l OOO ;. silicones of the PN and PH series from BAYER, such as the products PN 1 OOO and PH 1 OOO;
. certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023 , SF 1 154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes. certain oils of the series SF of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1 154, SF 1250, SF 1265. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are, in particular, polydiorganosiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000, used alone or as a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils and polyphenylmethylsiloxane oils.
(PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.(PPMS), isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecanes or mixtures thereof.
On peut plus particulièrement citer les produits suivants :In particular, the following products may be mentioned:
- polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane,polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums,
- polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane,polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane,
- polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane.polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane.
Peuvent également être employés des mélanges de silicones tels que :Can also be used mixtures of silicones such as:
. les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; . les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ;. mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic polydimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the CTFA dictionary nomenclature), such as the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; . mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane;
. les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-. mixtures of two PDMS of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of
6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 20 et 85 % d'une huile SF 96.6m2 / s. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO2Z2, RsSiOi/2, RSiÛ3/2 et SiÛ4/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle.The organopolysiloxane resins usable according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2 Z 2, RsSiOi / 2, RSiÛ3 / 2 and SiO4 / 2 wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon of carbon or a phenyl group.
Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1 -C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl radical, more particularly methyl, or a phenyl radical.
On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593 " ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.These resins include the product sold under the name "Dow Corning 593" or those marketed under the denominations "SILICONE FLUID SS 4230 and SS 4267" by the company GENERAL ELECTRIC and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure.
On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21 -5034 et X21 -5037 par la société SHIN-Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21 -5034 and X21 -5037 by the company Shin-
ETSU.ETSU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huilesAmong the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally containing C 6 -C 24 alkyl groups such as the products known as dimethicone-copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or oils
SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 71 1 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C 12)-méthicone-copolyol commercialisée par la sociétéSILWET® L 722, L 7500, L 77, L 71 1 from UNION CARBIDE and the alkyl (C 12) -methicone-copolyol marketed by the company
DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ;Dow Corning under the name Q2 5200;
- des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci -C4 ;substituted or unsubstituted amine groups, such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups;
- des groupements ammonium quaternaires comme les produits commercialisés sous les dénominations ABILQUAT 3272 et ABILQUAT 3474 par la société GOLDSCHMIDT ;quaternary ammonium groups, such as the products sold under the names ABILQUAT 3272 and ABILQUAT 3474 by the company GOLDSCHMIDT;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71 " de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination " SILICONE COPOLYMER F-755 " par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 ;thiol groups, such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FR-A-85 16334;
- des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl- carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2- hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201 " et "ABIL® S255 " .acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US-A-4957732. anionic groups of the carboxylic acid type such as, for example, in the products described in patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of the alkyl-carboxylic type, such as those present in the product X-22-3701 E of the company SHIN-ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products sold by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255".
- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from the company Dow Corning.
Les silicones particulièrement préférées dans l'invention sont les polydiméthylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle, ou les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux hydroxydiméthylsilyle, et les silicones aminées.Particularly preferred silicones in the invention are polydimethylsiloxanes such as polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, or polydimethylsiloxanes with hydroxydimethylsilyl end groups, and amino silicones.
La composition cosmétique selon l' invention contient avantageusement de 0, 1 à 20 % en poids de silicone(s), plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 0,7 à 10 % en poids, et mieux encore de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.The cosmetic composition according to the invention advantageously contains from 0.1 to 20% by weight of silicone (s), more preferably from 0.5 to 20% by weight, still more preferably from 0.7 to 10% by weight, and more preferably from 1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Les compositions utilisées dans la première ou la seconde étape du procédé selon l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ou leurs mélanges.The compositions used in the first or second stage of the process according to the invention may comprise one or several anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants or mixtures thereof.
Les tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alfa-oléfine-sulfonates, les paraffine- sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.The anionic surfactants that can be used in the compositions of the invention are chosen especially from salts, in particular alkali metal salts such as sodium salts, ammonium salts, amine salts, sodium salts and the like. amino alcohols or alkaline earth metal salts, for example magnesium, of the following types: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha olefins sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates and acylglutamates, the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the group aryl preferably denotes a phenyl or benzyl group.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en Cβ-24 et d'acides polyglycoside-dicarboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d' alkyle et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone.It is also possible to use Cβ-24 alkyl monoesters and polyglycoside dicarboxylic acids such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates and alkyl polyglycoside sulphosuccinates, alkyl sulphosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl group of all these compounds having from 12 to 20 carbon atoms.
Un autre groupe d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention est celui des acyl- lactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone.Another group of anionic surfactants which can be used in the compositions of the present invention is that of acyl lactylates, the acyl group of which contains from 8 to 20 carbon atoms.
En outre, on peut encore citer les acides alkyl-D-galactoside- uroniques et leurs sels ainsi que les acides (alkyl en C6-24)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en Cô-24)(aryl en C6-24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6- 24)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. On utilise de préférence les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'aminé ou d'aminoalcool.In addition, mention may also be made of the alkyl-D-galactoside-uronic acids and their salts as well as the polyoxyalkylenated (C6-24) alkylcarboxylic acids, the (C6-24 alkyl) (C6-24 aryl) acids. ) ether-carboxylic acids, acid (C 6-24) alkylamido ether carboxylic acids and salts thereof, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, and mixtures thereof. Alkyl sulphates, alkyl ether sulphates and mixtures thereof are preferably used, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, ammonium, amine or aminoalcohol.
Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'aminés aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-2θ)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-2θ)amido(alkyl en C6-8)bétaïnes ou les (alkyl en Cs-2θ)amido(alkyl en C6-The amphoteric or zwitterionic surfactants which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular alkyl (C8-2θ) alkylbetaines, sulphobetaines, (C C8-2θ) amido (C6-8 alkyl) betaines or (C-Cs 2θ) amido (C 6 -
8)sulfobétaïnes.8) sulphobetaines.
Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL®, tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (A) et (B) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-) (A) dans laquelle :Among the amine derivatives, mention may be made of the products sold under the name MIRANOL®, as described in US Pat. Nos. 2,528,378 and 2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names Amphocarboxy. glycinate and Amphocarboxypropionate of respective structures (A) and (B): Ra-CONHCH 2 CH 2 -N (Rb) (Rc) (CH 2 COO-) (A) in which:
Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, etRa represents an alkyl group derived from an acid Ra-COOH present in the hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and
Rc représente un groupe carboxyméthyle ; etRc represents a carboxymethyl group; and
Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (B) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX',Ra'-CONHCH 2 CH 2 -N (B) (B ') (B) in which: B represents -CH 2 CH 2 OX',
B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2,B 'represents - (CH2) z-Y', with z = 1 or 2,
X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène,X 'represents the group -CH 2 CH 2 -COOH or a hydrogen atom uncomfortable,
Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.Y 'represents -COOH or the group -CH 2 -CHOH-SO 3 H, Ra' represents an alkyl group of an acid Ra'-COOH present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, a group alkyl, especially C 17 and its iso form, an unsaturated C 7 group .
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993 , sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci- dessus, on utilise de préférence les (alkyl en Cs-2θ)-bétaïnes, les (alkyl en C8-2θ)-amido(alkyl en C6-s)bétaïnes et leurs mélanges. La composition sous forme de shampooing peut aussi comprendre un ou plusieurs tensioactif(s) non-ionique(s) différent(s) des tensioactifs non-ioniques oxyéthylénés et/ou glycérolés de l' invention. En particulier, le(s) tensio-actif(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les alkylpolyglucosides. Les compositions sous forme d' après-shampooing peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques de préférence non polymérique, non polymérique signifiant sans la répétition dans sa structure d'au moins une unité issue de la polymérisation d'au moins un monomère. A titre d'exemples de tensioactif cationique, on peut notamment citer les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyl trialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxy alkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'aminés à caractère cationique. Les compositions de la première étape et/ou de la seconde étape peuvent se présenter sous formes de lotions, de gels, de crèmes, de mousses, de shampooings et d'après shampooings.Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of (Cs-2θ) -betaines alkyls, (C 8-2θ) alkylamido (C 6 -s) alkylbetaines and mixtures thereof. The shampoo composition may also comprise one or more nonionic surfactant (s) different from the oxyethylenated and / or glycerolated nonionic surfactants of the invention. In particular, the surfactant (s) may be chosen from alkylpolyglucosides. The compositions in the form of a conditioner may optionally comprise one or more cationic surfactants, preferably non-polymeric, non-polymeric meaning without the repetition in its structure of at least one unit resulting from the polymerization of at least one monomer. Examples of cationic surfactants that may be mentioned include primary fatty amine salts, secondary or tertiary, quaternary ammonium salts such as chlorides or tetraalkylammonium, alkylamidoalkyl trialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character. The compositions of the first step and / or the second step may be in the form of lotions, gels, creams, foams, shampoos and conditioners.
Entre les « première » et « seconde » étapes du procédé de l' invention, on peut ou non effectuer un rinçage. De préférence la première étape est suivie d'un rinçage.Between the "first" and "second" stages of the process of the invention, it is possible or not to perform a rinsing. Preferably the first step is followed by rinsing.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples conformes à l'invention qui suivent. Ces exemples sont non limitatifs et constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions selon l'invention.The invention will be better understood with the aid of the examples according to the invention which follow. These examples are non-limiting and constitute preferred embodiments of the compositions according to the invention.
EXEMPLESEXAMPLES
Exemple comparatif Exemple 1 : On réalise 3 compositions :Comparative Example Example 1: 3 compositions are made:
Composition A = 0.3%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) dans l'eau (qsp 100%)Composition A = 0.3% ma (MERQUAT 100 - NALCO) in water (qs 100%)
Composition B = 3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate dans l' eau (qsp 100%)Composition B = 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%)
Composition C = 0.3%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + 3%ma [N,N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl)ammonio]- propane sulfonate dans l' eau (qsp 100%) Procédé 1 - 1 comparatif (mèche 1 )Composition C = 0.3% ai of (MERQUAT 100 - NALCO) + 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%) Method 1 - 1 comparative (wick 1)
On applique à température ambiante I g d'une composition A sur des mèches de 2.7g sensibilisées. Puis, on rince.At room temperature I g of a composition A is applied to wicks of 2.7 g sensitized. Then, we rinse.
Procédé 1 -2 selon l' invention (mèche 2)Process 1 -2 according to the invention (wick 2)
On applique à température ambiante I g d'une composition A sur des mèches de 2.7g sensibilisées. Puis, on applique à température ambiante I g de la composition B sur cette même mèche. On rince après deux minutes de pause. Procédé 1 -3 comparatif (mèche 3)At room temperature I g of a composition A is applied to wicks of 2.7 g sensitized. Then, at room temperature, 1 g of the composition B is applied to this same wick. We rinse after two minutes of break. Method 1 -3 comparative (wick 3)
On applique à température ambiante I g d'une composition C sur des mèches de 2.7g sensibilisées.I g of a composition C is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
Puis, on rince.Then, we rinse.
Procédé 1 -4 comparatif (mèche 4) On applique à température ambiante I g d'une composition B sur des mèches de 2.7g sensibilisées.Comparative Method 1 -4 (Wick 4) I g of a composition B was applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
Puis, on rince.Then, we rinse.
Une mèche témoin est gardée, sans traitement.A control wick is kept without treatment.
On réalise ensuite une évaluation sensorielle comparative des 4 mèches.A comparative sensory evaluation of the 4 locks is then performed.
L 'évaluation est réalisée par un panel de 5 testeurs.The evaluation is carried out by a panel of 5 testers.
Sur cheveux humides, le classement en toucher lisse est le suivant :On damp hair, the ranking in smooth touch is as follows:
Mèche 2 > Mèche 3 > Mèche 4 >Mèche 1 > témoinWick 2> Wick 3> Wick 4> Wick 1> control
Notes
Figure imgf000053_0001
Notes
Figure imgf000053_0001
La mèche traitée par le procédé selon l'invention présente un toucher significativement plus lisseThe wick treated by the process according to the invention has a significantly smoother feel
Exemples de procédé selon l'inventionExamples of process according to the invention
Exemple 2Example 2
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition D = 15 ,4% m. a. de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma decomposition D = 15.4% m. at. sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%
(MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)(MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
- composition E : 3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate + 1 % Amidon + Qsp 100% eau On applique à température ambiante I g de la composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.composition E: 3% ai [N, N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate + 1% Starch + 100% water I was applied at room temperature to 1 g of the composition D on sensitized strips of 2.7 g .
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition E sur lesdites mèches.Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition E on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 3 :Example 3
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 2.4% m.a. cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition F :composition D = 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% ai betaine cocoyl (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition F:
3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate3% ai [N, N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulfonate
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)3% cetylstearyl alcohol (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau0.5% my cetyl ester (Miraceti - SIO) Qs 100% water
On applique à température ambiante I g de la composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.I g of the composition D is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition F sur lesdites mèches. On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition F on said locks. One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 4 :Example 4
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition H : 3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1 % Amidon + Qsp 100% eaucomposition G = 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition H: 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
On applique à température ambiante I g de la composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées. On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition H sur lesdites mèches.I g of composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks. Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 5 :Example 5
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition I :composition G = 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition I:
3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR -3% my bethenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% cetylstearyl alcohol (LANETTE O OR -
COGNIS)Cognis)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau0.5% my cetyl ester (Miraceti - SIO) Qs 100% water
On applique à température ambiante I g de la composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.I g of composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition I sur lesdites mèches.Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 6 : On réalise 2 compositions :Example 6 We make 2 compositions:
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1 .5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)- composition H : 3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1 % Amidon + Qsp 100% eaucomposition D = 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of ( MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%) - composition H: 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition H sur lesdites mèches.Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 7 :Example 7
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétainecomposition D = 15.4% ai sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine
(DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)(DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
- composition I :- composition I:
3%ma behenyl bétaine(INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR -3% my bethenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% cetylstearyl alcohol (LANETTE O OR -
COGNIS)Cognis)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.0.5% my cetyl ester (Miraceti - SIO) Qs 100% water At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition I sur lesdites mèches. On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks. One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 8 :Example 8
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis + 8,7% cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) - composition J : 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DEcomposition G = 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis + 8.7% cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) - composition J: 3% my AMIDOPROPYLBETAINE
BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1 % Amidon + Qsp 100% eauSHEA BUTTER (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1% Starch + Qsp 100% water
On applique à température ambiante I g d'une composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition J sur lesdites mèches.Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition J on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 9 :Example 9
On réalise 2 compositions - composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)We make 2 compositions composition G = 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
- composition K :- composition K:
3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)3% my AMIDOPROPYLBETAINE SHEA BUTTER (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)3% cetylstearyl alcohol (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau0.5% my cetyl ester (Miraceti - SIO) Qs 100% water
On applique à température ambiante I g d'une composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition K sur lesdites mèches.Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition K on said wicks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 10 :Example 10
On réalise 2 compositions :We make 2 compositions:
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition J : 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1 % Amidon + Qsp 100% eaucomposition D = 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%) composition J: 3% my AMIDOPROPYLBETAINE SHEA BUTTER (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1% Starch + Qsp 100% water
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
On rince, puis, à température ambiante on applique I g de la composition J sur la mècheRinsed, then at room temperature I g of the composition J is applied to the wick
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.
Exemple 11 :Example 11
On réalise 2 compositions : - composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)Two compositions are produced: composition D = 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
- composition K : - 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE- composition K: - 3% my AMIDOPROPYLBETAINE BUTTER DE
KARITE (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)KARITE (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)3% cetylstearyl alcohol (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) - Qsp 100% eau0.5% my cetyl ester (Miraceti - SIO) - Qs 100% water
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées. On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition K sur les mèches.At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized. Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition K on the locks.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses. One rinses and then carries out a sensory evaluation on wet hair: the hair is supple and smooth.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux caractérisé par le fait qu'il comprend au moins les deux étapes suivantes :1. Process for the cosmetic treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers and more particularly hair, characterized in that it comprises at least the two following stages:
" une première étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques puis,"a first step of application to the keratinous fibers of a composition comprising one or more cationic polymers, and then
" une deuxième étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition contenant un ou plusieurs tensio-actifs zwittérioniques à chaîne(s) grasse(s), le ou les tensio-actif(s) zwittérionique(s) étant tels qu' au moins 50 % en poids d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur à 14.a second step of applying to said keratinous fibers a composition containing one or more zwitterionic fatty-chain surfactants, the zwitterionic surfactant (s) being such that at least 50% by weight of them have at least one fatty chain having a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le polymère cationique est choisi parmi : les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :2. Process according to claim 1, in which the cationic polymer is chosen from: cyclopolymers of alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II):
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000061_0001
(I)
Figure imgf000062_0001
formules dans lesquelles : k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ;
(I)
Figure imgf000062_0001
formulas in which: k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1;
R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical;
R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1 -C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ;R 7 and R 8 , independently of each other, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group. (C 1 -C 4 ), or R 7 and R 8 may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R 7 and R 8, independently of one another, preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms;
Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ou les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (III) :Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, or quaternary diammonium polymers containing recurring units corresponding to formula (III):
R 10 ^12R 10 ^ 12
- ^+ -A1 — N+- B.,- ^ + -A 1 - N + - B.,
R11 X R13 XR 11 XR 13 X
(I I I) formule (III) dans laquelle : Rio, Rn , R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien Ri0, Rn , R12 et Ri3, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rio, Rn , R12 et Rn représentent un radical alkyle en Ci -C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-(III) Formula (III) in which: R 1, R 11 , R 12 and R 13, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20, preferably from 1 to 6 carbon atoms, or radicals hydroxyalkylaliphatic lower, or Ri 0 , Rn, R 12 and Ri 3 , together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, they constitute heterocyclic rings optionally containing a second heteroatom other than nitrogen, or else R 10 , R 12 and R 12 represent a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical; substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-OR 14 -D or -CO-NH-
R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;R 14 -D wherein R 14 is alkylene and D is a quaternary ammonium group;
Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;Ai and Bi represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid;
A1 , Rio et Ri2 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :At 1 , Rio and Ri 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Ai denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, Bi can also denote a - (CH 2 ) n -CO-D-OC- (CH 2 ) n- group in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas:
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2- - [CH2-CH(CHS)-O]V-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent- (CH 2 -CH 2 -O) X-CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH (CHS) -O] V-CH 2 -CH (CH 3 ) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le polymère cationique est l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium.3. The process of claim 1 or 2 wherein the cationic polymer is dimethyldiallyl ammonium chloride homopolymer.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l'invention comprend de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0, 1 à 5 % en poids de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids total de la composition à appliquer.4. Method according to any one of claims 1 to 3 wherein the composition applied in the first step of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight of cationic polymer (s) relative to the total weight of the composition to be applied.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique correspond à la formule (VI) :5. Process according to any one of the preceding claims, in which the zwitterionic surfactant corresponds to formula (VI):
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0001
(VI) dans laquelle :(VI) wherein:
" Rl est une chaîne alkyle ou alkényle non substituée ou substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles, comprenant de 16 à 30 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone ;R 1 is an alkyl or alkenyl chain unsubstituted or substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 16 to 30 carbon atoms, preferably from 16 to 24 carbon atoms;
" m est un entier allant de 1 à 3 ; " n est égal à 0 ou 1 ;"m is an integer from 1 to 3; n is 0 or 1;
" R2 et R3 , indépendamment l'un de l' autre, représentent une chaîne alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ; " R4 représente une chaîne alkylène comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;"R2 and R3, independently of each other, represent an alkyl chain having from 1 to 3 carbon atoms which is unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;" R4 represents an alkylene chain comprising from 1 to 5 carbon atoms; carbon, linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or mono-substituted with a hydroxy group;
X est choisi parmi les groupements suivants CO2, SO3, SO4.X is selected from the following groups CO 2 , SO 3 , SO 4.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique est choisi parmi : le [N,N-diméthyl(3-palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate, le N, N-diméthyl -N-tétradécyl-N(3-sulfopropyl)ammonium bétaïne, la cétyl propyl hydroxy sultaïne, la cétylbétaïne, la béhénylbétaïne, la béhénylamidopropylbétaïne, l'oléoamidopropylbétaine, et la ricino leamidopropylbétaine.6. Process according to any one of the preceding claims, in which the zwitterionic surfactant is chosen from: [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate, N, N-dimethyl-N-tetradecyl -N (3-sulfopropyl) ammonium betaine, cetyl propyl hydroxy sultaine, cetylbetaine, behenylbetaine, behenylamidopropylbetaine, oleoamidopropylbetaine, and ricino leamidopropylbetaine.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique est le [N, N- diméthy 1(3 -palmitoylaminopropyl)ammonio] -propane sulfonate.7. A process according to any one of the preceding claims wherein the zwitterionic surfactant is [N, N-dimethyl-1 (3 -palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulfonate.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé selon l'invention comprend de 0, 1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids de tensio-actif zwittérionique par rapport au poids total de la composition.8. Process according to any one of the preceding claims, in which the composition applied in the second stage of the process according to the invention comprises from 0.1 to 15%, preferably from 1 to 5% by weight of zwitterionic surfactant per relative to the total weight of the composition.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel les compositions appliquées dans la première ou la deuxième étape du procédé selon l' invention comprennent un ou plusieurs agents épaississants, de préférence polymérique et/ou non ionique.9. Method according to any one of the preceding claims wherein the compositions applied in the first or second stage of the process according to the invention comprise one or more thickening agents, preferably polymeric and / or nonionic.
10. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la composition appliquée dans la première et/ou deuxième étape comprend de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,05 à 5 % en poids d' agents épaississants par rapport au poids total de la composition. 10. Method according to the preceding claim wherein the composition applied in the first and / or second step comprises from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5% by weight of thickening agents relative to the total weight of the composition.
1 1. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé contient un ou plusieurs additif(s) cosmétique(s) couramment utilisé(s) dans la technique, par exemple choisi(s) parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les corps gras, les silicones, les adoucissants, les agents anti-mousses, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants ou acidifiants, les plastifiants, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les polymères fixants autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape, les agents conditionneurs autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape et autres que les agents tensio-actifs zwittérioniques utilisés à la deuxième étape.A process according to any one of the preceding claims wherein the composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step of the process contains one or more commonly used cosmetic additive (s) in the art, for example chosen from reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, basifying or acidifying agents, plasticizers, pigments, mineral fillers, clays, colloidal minerals, pearlescent agents, perfumes, peptizers, preservatives, proteins, vitamins, fixing polymers other than the cationic polymers used in the first stage, the agents conditioners other than the cationic polymers used in the first step and other than the zwitterionic surfactants used in the second step.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent un ou plusieurs alcools gras comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.The process according to any of the preceding claims wherein the composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step comprises one or more fatty alcohols comprising from 8 to 30 carbon atoms.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent une ou plusieurs silicones. The method of any of the preceding claims wherein the composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step comprises one or more silicones.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent un ou plusieurs tensio-actifs additionnels.The method of any one of the preceding claims wherein the composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step comprises one or more additional surfactants.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la première étape est suivie d'un rinçage.The method of any of the preceding claims wherein the first step is followed by rinsing.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s ' agit d'un procédé de soin ou de conditionnement des fibres kératiniques. 16. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is a method of care or conditioning keratin fibers.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s' agit d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation, de mise en forme, ou encore de maquillage des fibres kératiniques. 17. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is a process for direct dyeing or oxidation, shaping, or makeup keratin fibers.
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