WO2010112734A1 - Procede de traitement capillaire cosmetique comprenant l'application d'une composition comprenant un polymere cationique puis l'application d'une composition comprenant un tensio-actif zwitterionique - Google Patents

Procede de traitement capillaire cosmetique comprenant l'application d'une composition comprenant un polymere cationique puis l'application d'une composition comprenant un tensio-actif zwitterionique Download PDF

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alkyl
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Estelle Mathonneau
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous fibers comprising successive applications of at least one cationic polymer and then at least one zwitterionic surfactant.
  • conditioning agents in particular cationic surfactants, cationic polymers or silicones.
  • compositions make it possible, to a certain extent, to improve the disentangling and the softness of the hair, they unfortunately also accompany, on hair, some cosmetic effects considered undesirable, namely a heavier hairstyle (lack of lightness of hair), a lack of smoothing (non-homogeneous hair from root to tip) and insufficient concerning gloss.
  • cationic polymers for this purpose has various disadvantages. Because of their high affinity for the hair, some of these polymers deposit significantly during repeated use, and lead to undesirable effects such as unpleasant, loaded, stiffening of the hair, and internal adhesion. fibers affecting styling. These disadvantages are accentuated in the case of fine hair, which lack of nervousness and volume. Current cosmetic compositions containing cationic conditioning agents therefore do not give complete satisfaction.
  • cationic surfactants are not perfectly tolerated by aquatic fauna and flora and their performance is limited especially in terms of smoothing.
  • Each of the steps of the process i.e., the step of applying the cationic polymer (s) and the step of applying zwitterionic surfactant (s) may be followed by rinsing the keratinous fibers with water.
  • fatty chain as used herein means an alkyl or alkenyl chain comprising from 8 to 30 carbon atoms.
  • step of application of a composition in the sense of the present application, it is understood that the composition is applied to the entire area to be treated and then allowed to pause the composition for a period of between 30 seconds and 20 minutes, preferably between 1 and 5 minutes.
  • the method according to the present invention makes it possible to improve the conditioning of the treated keratinous fibers, in particular it confers a relaxation to the keratinous fibers during the application of the zwitterionic surfactant, as well as an effect of flexibility and smoothing on keratinous fibers. wet at the end of the implementation of the process, especially after the possible rinsing.
  • the cosmetic hair treatment method according to the present invention may be a method for the care or conditioning of keratinous fibers, in particular a hair washing process intended to provide softness to keratinous fibers. It may also be a process for direct dyeing or oxidation or makeup of keratinous fibers, a process for shaping, fixing and / or maintaining keratinous fibers and especially permanent fibers. When one of these treatments is implemented, it is noted that the conditioning in particular the smoothing, softness, flexibility are improved.
  • a cationic polymer that can be used in the composition applied in the first step of the process according to the invention, mention may be made of any polymer containing cationic groups and / or groups that can be ionized into cationic groups.
  • the cationic polymers that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354 and in the French patent applications FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1, 2 470 596 and
  • the preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
  • the cationic polymers used have a weight average molecular weight greater than 15,000, preferably greater than 10 5 and more preferably 10 6 to 10 8 .
  • the cationic polymers mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products.
  • polymers of the polyamine, polyaminoamide or quaternary polyammonium type that can be used in the composition of the present invention are those described in French patents Nos. 2,505,348 and 2,542,997. Among these polymers, mention may be made of:
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl or ethyl group;
  • R3 which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 group;
  • the symbols A identical or different, represent a linear or branched alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms;
  • R 4 , R 5, R 6 which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group, and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the copolymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen atom by lower alkyl groups. (C 1 -C 4 ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
  • crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4) trialkyl (C 1 -C 4) ammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by the methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide.
  • a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.
  • This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA.
  • a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester.
  • These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA.
  • (2) cationic polysaccharides chosen in particular from: a) cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597, and in particular the polymers sold under the names "JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR” ( LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group. b) cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described especially in US Pat.
  • No. 4 131 576 such as hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylmidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallyl ammonium.
  • Non-cellulosic cationic polysaccharides described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,013,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups.
  • guar gums modified with a salt, for example chloride, of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used.
  • Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C 162 by the company MEYHALL.
  • polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alky
  • Polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents Mention may be made, for example, of adipic acid / diakylaminohydroxyalkyl-dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group, and the alkylene group contains from 1 to 4 atoms. carbon, and preferably denotes the ethylene group.
  • adipic acid / diakylaminohydroxyalkyl-dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group, and the alkylene group contains from 1 to 4 atoms. carbon, and preferably denotes the ethylene group.
  • Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363.
  • adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers.
  • the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid is between 0.8: 1 and 1, 4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1, 8: 1.
  • Such polymers are described in particular in the patents US 3,227,615 and 2,961,347.
  • Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57” by the company Hercules Inc. or under the name “PD 170” or “Delsette 101” by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer epoxypropyl / diethylenetriamine.
  • cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II):
  • R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical
  • R 7 and R 5 independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group ( C1-C4), or R 7 and Rs may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R 7 and R 5 independently of each other preferably denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406.
  • cationic polymers Among the cationic polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride especially sold under the name "Merquat 100" by the company Nalco and its low molecular weight average counterparts and the chloride copolymers diallyldimethylammonium and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550". (8) Quaternary diammonium polymers containing recurring units corresponding to formula (III):
  • R 1, R 11 , R 12 and R 11 which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20, preferably from 1 to 6, carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or Ri 0 , Rn, R 12 and Ri 3 , together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen or else Rio, Rn, R 12 and Rn represent a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-OR 14 -D or -CO-NH-R 14 -D where R 14 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
  • Ai and Bi represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
  • X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; At 1 , Rio and Ri 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Ai denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, Bi may also denote a - (CH 2 ) n -CO-D-OC- (CH 2 ) n- in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to the one of the following formulas:
  • X- is an anion such as chloride or bromide.
  • These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100000.
  • X- is an anion derived from a mineral or organic acid.
  • the cationic polymers comprising units of formula (V) are described in particular in patent application EP-A-122 324 and may be prepared according to the processes described in the U.S. patents. A. Nos. 4,157,388, 4,390,689, 4,702,906, 4,719,282.
  • MIRANOL under the names MIRAPOL-9, (13C NMR molecular weight, about 7800) MIRAPOL-175, (13C NMR molecular weight, about 8000) MIRAPOL-95, (13C NMR molecular weight, about 12500).
  • the patterned polymer of formula (V) in which p is equal to 3 D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, and the molecular weight measured by 13CNR of Carbon 13, (13C NMR) being about 25500.
  • cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • polyalkyleneimines in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • the first step of the process according to the invention will be carried out using the polymers of the family (7) and more particularly the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride, sold especially under the name "Merquat 100" by the NALCO company.
  • composition applied in the first step of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight of cationic polymer (s) relative to the total weight of the composition to apply.
  • the composition applied in the first step of the process according to the invention does not comprise a zwitterionic surfactant comprising at least one fatty chain which has a number of carbon atoms equal to or greater than 14.
  • zwitterionic surfactant is intended to mean a surfactant which has in its structure one or more negative charges and one or more positive charges, these being balanced to give a total charge of zero.
  • the zwitterionic surfactant (s) used in the second step of the process according to the invention are preferably molecules comprising:
  • an anionic charge at one end of the molecule for example a sulphate, sulphonate or carboxylate group,
  • a cationic charge constituted by a quaternary ammonium, between these two charges, a spacer comprising from 1 to 10 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more heteroatoms,
  • these zwitterionic surfactants comprising a fatty chain of at least 14 carbon atoms correspond to the formula (VI):
  • R 1 is an alkyl or alkenyl chain unsubstituted or substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 16 to 30 carbon atoms, preferably from 16 to 24 carbon atoms; m is an integer ranging from 1 to 3;
  • n 0 or 1;
  • R 2 and R 3 independently of each other, represent an alkyl chain comprising from 1 to 3 carbon atoms which is unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
  • R 4 represents an alkylene chain comprising from 1 to 5 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or mono-substituted by a hydroxyl group;
  • X is selected from the following groups CO 2 , SO 3, SO 4 .
  • N N-dimethyl-N-tetradecyl-N (3-sulfopropyl) ammonium betaine of formula: this compound is for example marketed under the name Ralufon DM by Raschig;
  • R Ci 6 H 33, ie cetylbetaine, this compound is, for example, sold under the name DETAINE PB by DEFOREST ENTERPRISES.
  • R C 22 H 45, that is to say behenylbetaine (In CRONAM B40-CRODA)
  • R CH 3 (CH 2 ) 2oC (O) N (H) (CH 2 ) 3, that is to say behenylamidopropyl betaine; this compound is for example marketed under the name MACKAM® BA by Mclntyre Group Ltd.
  • Betaines for which R R'-C (O) -NH- (CH 2 ) 3 - with:
  • R ' C 18 ZC 16 (oleostearyl), the R' CO radical being derived from shea butter fatty acids, INCI name Sheabutteramidopropylbetaine and trade name: Lipex Shea betaine Aarhuskarlshamn; R ': C 18 (oleic), the radical R' CO being derived from the fatty acids of olive oil, INCI name olivamidopropylbetaine, trade name: Tensolive (Soliance)
  • R C 17 H 32 OH, the R 'CO radical being derived from castor oil, INCI ricinoleamidopropylbetaine name Rewoteric AM R40 (Evonik Goldschmidt).
  • the zwitterionic surfactants used are [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] -propanesulfonate and behenylbetaine, and ricinoleamidopropylbetaine.
  • the composition applied during the second step of the process according to the present invention generally comprises from 0.1 to 15%, preferably from 1 to 5% by weight of zwitterionic surfactants according to the invention relative to the total weight of said composition.
  • compositions applied during the first or the second stage of the process according to the present invention may in addition, contain at least one thickening agent also called "rheology adjusting agent".
  • the thickening agents are thickening polymers. These thickening polymers may be associative or non-associative.
  • the non-associative polymers are those having no C8-C30 fatty chain.
  • non-associative thickening polymers mention may be made of modified or unmodified polysaccharides, starch and its derivatives, including carboxymethyl starches, cellulose and its derivatives such as hydroxyalkyl celluloses, guar gums and their derivatives such as hydroxyalkyl guars and microbial gums. like xanthan gum.
  • Non-associative non-polysaccharide thickeners include homo and copolymers of acrylic or methacrylic acid or acrylamide propane sulfonic acid.
  • the associative polymers that may be used according to the invention are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
  • hydrophilic zones and hydrophobic zones characterized by the presence of at least one fatty chain.
  • the associative polymers that may be used according to the invention may be of anionic, cationic, amphoteric and preferably nonionic type.
  • CH 2 CR 'CH 2 OB n R (VII) wherein R' denotes H or CH 3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms.
  • a more particularly preferred unit of formula (VII) is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl (C 18 ) radical.
  • Anionic associative polymers of this type are described and prepared according to an emulsion polymerization process in EP-0,216,479.
  • anionic associative polymers polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates, are particularly preferred according to the invention.
  • lower alkyls from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether of formula (VII), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide.
  • crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) and stearyl alcohol (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by the company Allied Colloids under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (VIII):
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C 10 -C 30 alkyl radical, and preferably a C 2 -C 22 alkyl radical.
  • Alkyl (C 10 -C 20 ) esters of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and the like. , dodecyl acrylate, and corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
  • Anionic polymers of this type are for example described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.
  • anionic associative polymers there will be used more particularly polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) essentially acrylic acid,
  • a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide .
  • anionic associative polymers use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of alkyl acrylate, and
  • C10-C30 hydrophobic unit
  • 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of acrylate, C 10 -C 30 alkyls (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those previously described.
  • Pemulen Tri® the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri®, Pemulen® TR2®, Carbopol® 1382® and, more preferably, Pemulen® Tri®, and the product sold by the company S. E.P.I. under the name COATEX SX®.
  • a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in a 25% aqueous dispersion.
  • a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate
  • a monoethylenically unsaturated monoisocyanate such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol
  • (V) copolymers comprising among their monomers an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated fatty alcohol.
  • these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester containing CC, ⁇ -monoethylenic unsaturation and C 1 -C 4 alcohol.
  • ACULYN 22® sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
  • ROHM and HAAS methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
  • associative polymers of cationic type mention may be made of:
  • X and X ' which are identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group, or the group L "; L, L' and L", which may be identical or different, represent a group derived from a diisocyanate; ;
  • P and P ' which may be identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group;
  • Y represents a hydrophilic group;
  • r is an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 50 and in particular from 1 to 25, n, m, and p are each independently from 0 to 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amino function and at least one hydrophobic group.
  • the only hydrophobic groups are the R and R 'groups at the chain ends.
  • a preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) described above and wherein:
  • R and R ' both independently represent a hydrophobic group
  • X, X' each represent a group L "
  • n and p are between 1 and 1000 and
  • L, L ', L ", P, P', Y and m have the meaning indicated above.
  • Another preferred family of cationic associative polyurethanes is that corresponding to formula (X) above wherein:
  • R and R ' are both independently hydrophobic group, X, X 'each represents a group L ", n and p are 0, and L, L', L", Y and m have the meaning indicated above.
  • n and p are 0 means that these polymers do not comprise units derived from an amine-functional monomer incorporated in the polymer during the polycondensation.
  • the protonated amine functions of these polyurethanes result from the hydrolysis of isocyanate functional groups, in excess, at the end of the chain, followed by the alkylation of the primary amine functions formed by hydrophobic group alkylation agents, i.e. ie compounds of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q is a leaving group such as a halide, a sulfate, etc.
  • the number-average molecular mass of the cationic associative polyurethanes is preferably between 400 and 500,000, in particular between 1,000 and 400,000 and ideally between 1,000 and 300,000.
  • Hydrophobic group is understood to mean a radical or polymer with a saturated hydrocarbon-based chain. or not, linear or branched, which may contain one or more heteroatoms such as P, O, N, S, or a perfluorinated or silicone chain radical.
  • the hydrophobic group comprises at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound.
  • the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
  • X and / or X' may represent one of the following formulas:
  • R 2 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, or an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P;
  • R 1 and R 3 which may be identical or different, denote a linear or branched C 1 -C 30 alkyl or alkenyl radical, an aryl radical, at least one of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S , O, P;
  • a " is a physiologically acceptable counterion.
  • the groups L, L 'and L represent a group of formula: - ZC-NH-R 4 -NH-CZ-II 4 II
  • Z represents -O-, -S- or -NH-
  • R 4 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom selected from N, S , O and P.
  • the groups P and P ', comprising an amino function may represent at least one of the following formulas:
  • R 5 and R 7 have the same meanings as R 2 defined above;
  • R 6 , R 5 and R 9 have the same meanings as R 1 and R 3 defined above;
  • Rio represents a linear or branched alkylene group, optionally unsaturated and capable of containing one or more heteroatoms selected from N, O, S and P, and A " is a physiologically acceptable counterion.
  • hydrophilic group means a water-soluble polymeric group or no.
  • non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
  • a hydrophilic polymer there may be mentioned by way of example polyethers, sulfonated polyesters, sulfonated polyamides, or a mixture of these polymers.
  • the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).
  • the cationic associative polyurethanes of formula (X) that may be used according to the invention are formed from diisocyanates and from various compounds having functions with a labile hydrogen.
  • the functions with a labile hydrogen may be alcohol, primary or secondary amine or thiol functions giving, after reaction with the diisocyanate functions, respectively polyurethanes, polyureas and polythioureas.
  • polyurethanes usable according to the present invention encompasses these three types of polymers namely polyurethanes themselves, polyureas and polythioureas as well as copolymers thereof.
  • a first type of compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a compound comprising at least one amino function unit.
  • This compound may be multifunctional, but preferentially the compound is difunctional, that is to say that according to a preferred embodiment, this compound comprises two labile hydrogen atoms carried for example by a hydroxyl function, primary amine, secondary amine or thiol. It is also possible to use a mixture of multifunctional and difunctional compounds in which the percentage of multifunctional compounds is low.
  • this compound may comprise more than one amino function unit. It is then a polymer carrying a repetition of the amino-functional unit.
  • This type of compound can be represented by one of the following formulas:
  • Z, P, P ', n and p are as defined above.
  • an amino-functional compound mention may be made of N-methyldiethanolamine, N-tert-butyl diethanolamine and N-sulfoethyldiethanolamine.
  • the second compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a diisocyanate corresponding to the formula:
  • methylenediphenyl diisocyanate By way of example, mention may be made of methylenediphenyl diisocyanate, methylenecyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, butane diisocyanate and hexane diisocyanate.
  • a third compound used in the preparation of the polyurethane of formula (X) is a hydrophobic compound intended to form the terminal hydrophobic groups of the polymer of formula (X).
  • This compound consists of a hydrophobic group and a function with a labile hydrogen, for example a hydroxyl, primary or secondary amine, or thiol function.
  • this compound may be a fatty alcohol, such as in particular stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol.
  • this compound comprises a polymeric chain, it may be, for example, hydrogenated polybutadiene alpha-hydroxyl.
  • the hydrophobic group of the polyurethane of formula (X) can also result from the quaternization reaction of the tertiary amine of the compound having at least one tertiary amine unit.
  • the hydrophobic group is introduced by the quaternizing agent.
  • This quaternizing agent is a compound of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q denotes a leaving group such as a halide, a sulphate, etc.
  • the cationic associative polyurethane may further comprise a hydrophilic block.
  • This sequence is provided by a fourth type of compound used in the preparation of the polymer.
  • This compound can be multifunctional. It is preferably difunctional. One can also have a mixture where the percentage of multifunctional compound is low.
  • the functions with a labile hydrogen are alcohol, primary or secondary amine or thiol functions. This compound may be a polymer terminated at the chain ends by one of these functions with labile hydrogen.
  • non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.
  • hydrophilic polymer When it is a hydrophilic polymer, mention may be made by way of example of polyethers, sulphonated polyesters, sulphonated polyamides, or a mixture of these polymers.
  • the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).
  • hydrophilic group Y in formula (X) is optional. Indeed, the quaternary or protonated amine functional units may be sufficient to provide the solubility or hydrodispersibility necessary for this type of polymer in an aqueous solution. Although the presence of a hydrophilic Y group is optional, cationic associative polyurethanes having such a group are preferred.
  • the quaternized cellulose derivatives are in particular
  • quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
  • quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.
  • the alkyl radicals carried by the celluloses or hydroxyethylcelluloses quaternized above preferably comprise from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • Examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses with C8-C30 fatty chains may be indicated.
  • amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer having a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the number, are preferred. total of moles of monomers.
  • amphoteric associative polymers according to the invention comprise, or are prepared by copolymerizing:
  • R 1 1 -CH CI -CM -Z- (C n H 2n ) N N
  • R 1 and R 2 which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical
  • Z represents an NH group or an oxygen atom
  • n is an integer of 2 to 5
  • a " is an anion derived from an organic or inorganic acid, such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide;
  • R -CH CR 7 -COXR 8 6 7 8 (XIV) in which R 6 and R 7 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, X denotes an oxygen or nitrogen atom, and Rs denotes a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; at least one of the monomers of formula (XI), (XH) or (XIV) comprising at least one fatty chain.
  • the monomers of formula (XI) and (XII) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: dimethylaminoethylmethacrylate, dimethylaminoethylacrylate,
  • diethylaminoethylmethacrylate diethylaminoethylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylamide and dimethylaminopropylacrylamide, these monomers being optionally quaternized, for example by a C 1 -C 4 alkyl halide or a C 1 -C 4 dialkyl sulphate.
  • the monomer of formula (XI) is chosen from acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride.
  • the monomers of formula (XIII) of the present invention are preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. More particularly, the monomer of formula (XIII) is acrylic acid.
  • the monomers of formula (XIV) of the present invention are selected preferably from the group consisting of alkyl acrylates or methacrylates of C 12 -C 22 and more particularly C 16 -C 18.
  • the monomers constituting the amphoteric chain polymers fat of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
  • the ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to about 1.
  • the amphoteric associative polymers according to the invention preferably comprise from 1 to 10 mol% of the monomer comprising a fatty chain (monomer of formula (XI), ( XII) or (XIV), and preferably from 1.5 to 6 mol%.
  • the weight average molecular weight of the amphoteric associative polymers according to the invention may vary from 500 to
  • amphoteric associative polymers according to the invention may also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as alkyl acrylates or methacrylates Ci-C 4 .
  • Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in the patent application WO9844012.
  • amphoteric associative polymers the terpolymers acrylic acid / chloride of
  • nonionic associative polymers that may be used according to the invention are preferably chosen from: (1) celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain; as an example:
  • hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably Cs-C 22 , such as the product NATROSOL
  • polyalkylene glycol ether alkylphenol groups such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company
  • HM 22® (C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti
  • RE210- 18® (alkyl chain 4)
  • RE205- 1 ® (alkyl chain C 20) sold by the company Rhone-Poulenc.
  • copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers which may be exemplified by:
  • copolymers of C 1 -C 6 alkyl methacrylates or acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company
  • GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208®.
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
  • polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences most often polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain such as the PURE THIX® compounds proposed by SUD-CHEMIE.
  • the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence.
  • the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polyether polyurethanes may be multiblocked, in particular in the form of a triblock.
  • the hydrophobic sequences may be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers may also be graft or star.
  • the nonionic polyurethane polyethers with a fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups.
  • Nonionic polyurethane polyethers have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.
  • nonionic polyurethane fatty chain polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic blocks by other chemical bonds.
  • nonionic fatty-chain polyurethane polyethers examples include but not limited to, butyl urethane 208, 204 or 212, as well as the RM Acrysol
  • the product DW 1206B® from ROHM & HAAS comprising a C20 alkyl chain and a urethane linkage, proposed at 20% solids content in water, may also be used.
  • solutions or dispersions of these polymers especially in water or in an aqueous-alcoholic medium.
  • such polymers include, for example, Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Rheox. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas.
  • polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993). Even more particularly, it is preferred to use a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) from stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
  • ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%);
  • ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture ( 39%) and water (26%)].
  • the composition of the first and / or second stage contains a thickening agent, it is nonionic.
  • compositions applied in the first or the second step of the process according to the invention comprise one or more thickening agents, preferably polymeric and / or nonionic.
  • the composition applied in the first and / or in the second stage of the process according to the invention comprises from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5% by weight, of thickening agents relative to the total weight. of the composition.
  • composition applied in the first step and / or the composition applied in the second step of the process according to the invention may also contain one or more cosmetic additive (s) commonly used in the art, for example chosen ( s) among reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, alkalizing or acidifying agents, plasticizers, pigments, mineral fillers , clays, colloidal minerals, pearlescent agents, perfumes, peptizers, preservatives, proteins, vitamins, fixing polymers other than the cationic polymers used in the first stage, conditioning agents other than the cationic polymers used in the first step and other than the zwitterionic surfactants used in the second step.
  • cosmetic additive commonly used in the art, for example chosen ( s) among reducing agents, oxidizing agents, fats, silicones, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, emollients, alkalizing or acidifying agents, plasticizer
  • compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more fatty alcohols comprising from 8 to 30 carbon atoms.
  • the composition comprises from 1 to 15%, preferably from 3 to 8% by weight of active material of at least one fatty alcohol relative to the total weight of said composition.
  • compositions applied in the first step and / or in the second step of the process according to the invention may comprise one or more silicones.
  • the silicones that may be used may be soluble or insoluble in said composition.
  • They may in particular comprise one or more polyorganosiloxanes insoluble in the composition of the invention and may be in the form of oils, waxes, resins or gums.
  • the insoluble silicones are in particular dispersed in compositions in the form of particles generally having a number-average size of between 2 nanometers and 100 microns, preferably between 20 nanometers and 20 microns (measured with a particle size analyzer).
  • composition according to the invention may comprise at least one volatile polyorganosiloxane chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly from:
  • cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and, preferably, from 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or
  • cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, 1 '- (hexa) -2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
  • linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 ⁇ 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics”.
  • composition according to the invention may comprise at least one non-volatile polyorganosiloxane chosen from polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and linear polysiloxane block copolymers.
  • non-volatile polyorganosiloxane chosen from polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and linear polysiloxane block copolymers.
  • polyalkylsiloxanes there may be mentioned polydimethylsiloxanes trimethylsilyl end groups having a viscosity of 5.10-6 to 2.5 m2 / s at 25 ° C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s.
  • the viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 ° C. according to ASTM Standard 445 Appendix C.
  • SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil;
  • oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC;
  • oils of the 200 series of Dow Corning such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 cSt;
  • VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc.
  • polyalkylarylsiloxanes may in particular be chosen from polydimethylmethylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl-diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 ⁇ 10 -5 to 5 ⁇ 10 -2 m 2 / s at 25 ° C.
  • polyalkylarylsiloxanes there may be mentioned by way of example the products sold under the following names:
  • silicones of the PK series from BAYER such as the product PK20;
  • silicones of the PN and PH series from BAYER such as the products PN 1 OOO and PH 1 OOO;
  • silicone gums that can be used in accordance with the invention are, in particular, polydiorganosiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000, used alone or as a mixture in a solvent.
  • This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils and polyphenylmethylsiloxane oils.
  • PPMS polyisobutylenes
  • methylene chloride pentane, dodecane, tridecanes or mixtures thereof.
  • polydimethylsiloxane polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums,
  • polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane.
  • mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic polydimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the CTFA dictionary nomenclature), such as the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; .
  • mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane;
  • the product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of
  • This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil.
  • the organopolysiloxane resins usable according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2 Z 2, RsSiOi / 2, RSi ⁇ 3 / 2 and SiO4 / 2 wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon of carbon or a phenyl group.
  • R denotes a C1-C4 lower alkyl radical, more particularly methyl, or a phenyl radical.
  • These resins include the product sold under the name “Dow Corning 593” or those marketed under the denominations “SILICONE FLUID SS 4230 and SS 4267” by the company GENERAL ELECTRIC and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure.
  • organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.
  • organomodified silicones comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally containing C 6 -C 24 alkyl groups such as the products known as dimethicone-copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or oils
  • substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning.
  • the substituted amino groups are in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups;
  • quaternary ammonium groups such as the products sold under the names ABILQUAT 3272 and ABILQUAT 3474 by the company GOLDSCHMIDT;
  • thiol groups such as the products sold under the names "GP 72 A” and “GP 71” from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FR-A-85 16334;
  • acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US-A-4957732.
  • anionic groups of the carboxylic acid type such as, for example, in the products described in patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of the alkyl-carboxylic type, such as those present in the product X-22-3701 E of the company SHIN-ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products sold by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255".
  • hydroxyacylamino groups such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from the company Dow Corning.
  • Particularly preferred silicones in the invention are polydimethylsiloxanes such as polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, or polydimethylsiloxanes with hydroxydimethylsilyl end groups, and amino silicones.
  • the cosmetic composition according to the invention advantageously contains from 0.1 to 20% by weight of silicone (s), more preferably from 0.5 to 20% by weight, still more preferably from 0.7 to 10% by weight, and more preferably from 1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions used in the first or second stage of the process according to the invention may comprise one or several anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the anionic surfactants that can be used in the compositions of the invention are chosen especially from salts, in particular alkali metal salts such as sodium salts, ammonium salts, amine salts, sodium salts and the like.
  • amino alcohols or alkaline earth metal salts, for example magnesium of the following types: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha olefins sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates and acylglutamates, the alky
  • C ⁇ -24 alkyl monoesters and polyglycoside dicarboxylic acids such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates and alkyl polyglycoside sulphosuccinates, alkyl sulphosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl group of all these compounds having from 12 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants which can be used in the compositions of the present invention is that of acyl lactylates, the acyl group of which contains from 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl-D-galactoside-uronic acids and their salts mention may also be made of the polyoxyalkylenated (C6-24) alkylcarboxylic acids, the (C6-24 alkyl) (C6-24 aryl) acids. ) ether-carboxylic acids, acid (C 6-24) alkylamido ether carboxylic acids and salts thereof, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, and mixtures thereof.
  • Alkyl sulphates, alkyl ether sulphates and mixtures thereof are preferably used, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, ammonium, amine or aminoalcohol.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular alkyl (C8-2 ⁇ ) alkylbetaines, sulphobetaines, (C C8-2 ⁇ ) amido (C6-8 alkyl) betaines or (C-Cs 2 ⁇ ) amido (C 6 -
  • Ra represents an alkyl group derived from an acid Ra-COOH present in the hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and
  • Rc represents a carboxymethyl group
  • X ' represents the group -CH 2 CH 2 -COOH or a hydrogen atom uncomfortable
  • Y ' represents -COOH or the group -CH 2 -CHOH-SO 3 H
  • Ra' represents an alkyl group of an acid Ra'-COOH present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, a group alkyl, especially C 17 and its iso form, an unsaturated C 7 group .
  • cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
  • the shampoo composition may also comprise one or more nonionic surfactant (s) different from the oxyethylenated and / or glycerolated nonionic surfactants of the invention.
  • the surfactant (s) may be chosen from alkylpolyglucosides.
  • compositions in the form of a conditioner may optionally comprise one or more cationic surfactants, preferably non-polymeric, non-polymeric meaning without the repetition in its structure of at least one unit resulting from the polymerization of at least one monomer.
  • cationic surfactants include primary fatty amine salts, secondary or tertiary, quaternary ammonium salts such as chlorides or tetraalkylammonium, alkylamidoalkyl trialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character.
  • the compositions of the first step and / or the second step may be in the form of lotions, gels, creams, foams, shampoos and conditioners.
  • the first step is followed by rinsing.
  • Composition A 0.3% ma (MERQUAT 100 - NALCO) in water (qs 100%)
  • Composition B 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%)
  • Composition C 0.3% ai of (MERQUAT 100 - NALCO) + 3% ai [N, N-dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate in water (qs 100%)
  • I g of a composition C is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Comparative Method 1 -4 (Wick 4) I g of a composition B was applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • a control wick is kept without treatment.
  • the evaluation is carried out by a panel of 5 testers.
  • the wick treated by the process according to the invention has a significantly smoother feel
  • composition D 15.4% m. at. sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%
  • composition E 3% ai [N, N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl) ammonio] propane sulphonate + 1% Starch + 100% water I was applied at room temperature to 1 g of the composition D on sensitized strips of 2.7 g .
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% ai betaine cocoyl (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%)
  • composition F 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% ai betaine cocoyl (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition F:
  • I g of the composition D is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%)
  • composition H 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks. Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) composition I:
  • composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of ( MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%) - composition H: 3% my behenyl betaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
  • Rinsing is then applied, at room temperature, 1 g of the composition H on said wicks.
  • composition D 15.4% ai sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP from Cognis) + 2.4% my cocoyl betaine
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition I on said wicks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis + 8.7% cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qs 100%) - composition J: 3% my AMIDOPROPYLBETAINE
  • I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • composition G 4.9% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 8.7% of my cocamidopropyl betaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • I g of a composition G is applied at room temperature to sensitized 2.7 g locks.
  • Rinsing is then applied at room temperature I g of the composition K on said wicks.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% of (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • composition J 3% my AMIDOPROPYLBETAINE SHEA BUTTER (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1% Starch + Qsp 100% water
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized.
  • composition D 15.4% ai of sodium lauryl ether sulphate at 2.2 EO (TEXAPON AOS 225 UP of Cognis) + 2.4% of my cocoyl betaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5% ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + water (qsp 100%)
  • composition K - 3% my AMIDOPROPYLBETAINE BUTTER DE
  • KARITE LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN
  • composition D At room temperature, 1 g of a composition D is applied to wicks of 2.7 g sensitized. Rinsed and then applied at room temperature I g of the composition K on the locks.

Abstract

La présente demande concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux caractérisé par le fait qu'il comprend au moins les deux étapes suivantes : une première étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques; puis une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition contenant un ou plusieurs tensio-actifs zwittérioniques à chaîne(s) grasse(s), le ou les tensio-actif(s) zwittérionique(s) étant tels qu'au moins 50 % en poids d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur à 14.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT CAPILLAIRE COSMETIQUE COMPRENANT L'APPLICATION D'UNE COMPOSITION
COMPRENANT UN POLYMERE CATIONIQUE PUIS L'APPLICATION D 'UNE COMPOSITION COMPRENANT UN TENSIO-ACTIF ZWITTERIONIQUE
La présente invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant les applications successives d' au moins un polymère cationique puis d'au moins un tensio-actif zwittérionique.
Dans le domaine de la cosmétique capillaire il existe toujours un besoin d'améliorer les performances des compositions et traitements existants. Des recherches sont effectuées en permanence afin d'améliorer les différents traitements cosmétiques des fibres kératiniques, en particulier les traitements de soin, de conditionnement, de coloration (directe ou d'oxydation), de permanente, de mise en forme ... Plus particulièrement ces recherches visent à améliorer le conditionnement des cheveux lors de ces différents traitements. Le problème posé à l'origine de la présente invention est de proposer un procédé qui permette d'améliorer le conditionnement des cheveux.
Pour améliorer le conditionnement des cheveux traités, il a déjà été proposé d'utiliser, dans des compositions de soin des cheveux, des agents conditionneurs, notamment des tensioactifs cationiques, des polymères cationiques ou des silicones.
Cependant, si ces compositions permettent, dans une certaine mesure, d' améliorer le démêlage et la douceur des cheveux, elles s' accompagnent malheureusement également, sur cheveux, de certains effets cosmétiques jugés indésirables, à savoir un alourdissement de la coiffure (manque de légèreté des cheveux), un manque de lissage (cheveux non homogène de la racine à la pointe) et une insuffisance concernant la brillance.
En particulier, l'usage des polymères cationiques dans ce but présente divers inconvénients. En raison de leur forte affinité pour les cheveux, certains de ces polymères se déposent de façon importante lors d'utilisations répétées, et conduisent à des effets indésirables tel qu'un toucher désagréable, chargé, un raidissement des cheveux, et une adhésion inter-fibres affectant le coiffage. Ces inconvénients sont accentués dans le cas de cheveux fins, qui manquent de nervosité et de volume. Les compositions cosmétiques actuelles contenant des agents conditionneurs cationiques ne donnent donc pas complètement satisfaction.
Par ailleurs, les tensioactifs cationiques ne sont pas tolérés parfaitement par la faune et la flore aquatiques et leurs performances sont limitées notamment en terme de lissage.
A l' issue de nombreux travaux et de manière inattendue et avantageuse, la Demanderesse a mis en évidence que ces problèmes pouvaient être résolus au moyen d'un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux comprenant au moins les deux étapes suivantes :
" une première étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques puis, " une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition contenant un ou plusieurs tensio-actifs zwitterioniques à chaîne(s) grasse(s) le ou lesdits tensio-actifs zwitterioniques étant tels qu' au moins 50 % en poids d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur à 14.
Chacune des étapes du procédé c' est-à-dire l' étape d' application du ou des polymères cationiques et l' étape d'application du ou des tensio-actifs zwitterioniques peut être suivie d'un rinçage à l' eau des fibres kératiniques.
Par « chaîne grasse » au sens de la présente demande, on entend une chaîne alkyle ou alkényle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.
Par « étape d' application d'une composition » au sens de la présente demande, on entend que l'on applique la composition sur l' ensemble de la zone à traiter puis on laisse pauser la composition pendant une période comprise entre 30 secondes et 20 minutes, de préférence entre 1 et 5 minutes.
Le procédé selon la présente invention permet d' améliorer le conditionnement des fibres kératiniques traitées, en particulier il confère un assouplissement aux fibres kératiniques lors de l' application du tensio-actif zwitterionique, ainsi qu'un effet de souplesse et de lissage sur fibres kératiniques humides à la fin de la mise en oeuvre du procédé, notamment après l' éventuel rinçage.
Le procédé de traitement cosmétique capillaire selon la présente invention peut être un procédé pour le soin ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de lavage des cheveux destiné à apporter de la douceur aux fibres kératiniques. Il peut également s 'agir d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation ou de maquillage des fibres kératiniques, d'un procédé de mise en forme, de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques et notamment de permanente. Lorsqu'un de ces traitements est mis en œuvre, on note que le conditionnement en particulier le lissage, la douceur, la souplesse sont améliorés.
D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l' invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Première étape A titre de polymère cationique utilisable dans la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention, on peut citer tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1 , 2 470 596 et
2 519 863.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements aminé primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
Les polymères cationiques utilisés ont une masse mo léculaire moyenne en poids supérieure à 15 000, de préférence supérieure à 105 et mieux encore comprise entre 106 et 108. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.
Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, que l'on peut utiliser dans la composition de la présente invention, sont ceux décrits dans les brevets français numéros 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer :
( 1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : CH;
O=
Figure imgf000006_0001
O=C
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000006_0003
O=C NH NH
X A A . N. R4- N -R6
R; R. R.
dans lesquelles :
Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence un groupe méthyle ou éthyle ;
R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; les symboles A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure comme le chlorure ou le bromure.
Les copolymères de la famille ( 1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone- acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par des groupes alkyle inférieur (C1 -C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces polymères de la famille ( 1 ), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination
BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755 " ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845 , 958 et 937" . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ,
- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C l - C4) trialkyl(C l -C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l' acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques notamment choisis parmi : a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125 , JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. b) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl-triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl-triméthylammonium, ou de diméthyl- diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. c) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets US 3 589 578 et 4 03 1 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel, par exemple chlorure, de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15 , JAGUAR C 17 ou JAGUAR C 162 par la société MEYHALL.
(3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361.
(4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement aminé du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminés tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508.
(5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènes-polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer, par exemple, les polymères acide adipique/diakylaminohydroxyalkyl-dialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle, et le groupe alkylène comporte de 1 à 4 atomes de carbone, et désigne de préférence le groupe éthylène. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène- triamine.
(6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements aminé primaire et au moins un groupement aminé secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1 ,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement aminé secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1 ,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0001
)
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
R7 et Rs, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1 -C4), ou R7 et Rs peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et Rs indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.
Parmi les polymères cationiques définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" . (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (III) :
^10 R12
— N+ -A1 - N+- B1
I I
«11 X" R13 X" ( | | | )
formule (III) dans laquelle : Rio, Rn , R12 et Rn, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien Ri0, Rn , R12 et Ri3, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rio, Rn , R12 et Rn représentent un radical alkyle en Ci -C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1 , Rio et Ri2 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2- - [CH2-CH(CHS)-O]V-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.3 16.271 , 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853 , 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432,
3.929.990, 3.966.904, 4.005.193 , 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653 , 4.026.945 et 4.027.020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante : R 10 ^12
- N + (CH2 )n" (CH
I I 2>P -
R 11 X" R13 X"
( IV) dans laquelle Rio, Rn , R12 et Rn, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (V) :
CH, CH,
-N+- (CH2)P - NH - CO- D— NH - (CH2)P - N-(CH2)2— O— (CH2)2
CH3 2X- CH, 3
(V) dans laquelle : p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement
— (CH2)T — CO — dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (V) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S . A. n° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282.
Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la formule de laquelle : p est égal à 3 , et, a) D représente un groupement -(CFh)4-CO- , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN 13C) étant d'environ 5600 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD l , b) D représente un groupement — (CH2)7 — CO — , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN 13C) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ l , c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 , (RMN 13 C) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAP0L-A15 , d) un " Block Copolymer " formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société
MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN 13C, environ 7800) MIRAPOL- 175 , (masse moléculaire RMN 13C, environ 8000) MIRAPOL-95 , (masse moléculaire RMN 13C, environ 12500).
Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (V) dans laquelle p est égal à 3 , D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 , (RMN 13C) étant d'environ 25500.
( 10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905 , FC 550 et FC 370 par la société B. A. S . F.
( 1 1) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA.
D ' autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l' invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d' être utilisés dans la première étape du procédé selon l' invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles, (7) et (8).
De manière particulièrement préférée, la première étape du procédé selon l' invention sera mise en oeuvre en utilisant les polymères de la famille (7) et plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium notamment vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO.
La composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention comprend de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0, 1 à 5 % en poids de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids total de la composition à appliquer.
De manière particulièrement préférée, la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l' invention ne comprend pas de tensio-actif zwittérionique comportant au moins une chaîne grasse qui possède un nombre d' atomes de carbone égal ou supérieur à 14.
Deuxième étape
Par « tensio-actif zwittérionique », on entend au sens de la présente invention un tensio-actif qui présente dans sa structure une ou plusieurs charges négatives et une ou plusieurs charges positives, celles-ci s ' équilibrant pour donner une charge globale nulle.
Le ou les tensio-actifs zwitterioniques utilisés dans la deuxième étape du procédé selon l' invention, sont de préférence des molécules comprenant :
" une charge anionique en une extrémité de la molécule, par exemple un groupe sulfate, sulfonate, carboxylate,
" une charge cationique, constituée par un ammonium quaternaire, " entre ces deux charges, un espaceur comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes,
" une ou plusieurs chaîne(s) grasse(s) alkyle(s), saturée(s) ou insaturée(s), non substituée(s) ou substituée(s) par un ou plusieurs groupements hydroxyles, l(es)dite(s) chaîne(s) étant fixée(s) sur l'atome d' azote du groupement ammonium quaternaire, éventuellement par l'intermédiaire d'une chaîne alkyle ou alkényle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et comportant une ou plusieurs fonctions amides, ce ou ces tensio-actifs se caractérisant par le fait qu' au moins 50 % d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d' atomes de carbone égal ou supérieur à 14.
De manière préférée, ces tensio-actifs zwittérioniques comportant une chaîne grasse d' au moins 14 atomes de carbone correspondent à la formule (VI) :
Figure imgf000018_0001
(VI) dans laquelle :
" Rl est une chaîne alkyle ou alkényle non substituée ou substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles, comprenant de 16 à 30 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone ; " m est un entier allant de 1 à 3 ;
" n est égal à 0 ou 1 ; " R2 et R3 , indépendamment l'un de l' autre, représentent une chaîne alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;
" R4 représente une chaîne alkylène comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;
" X est choisi parmi les groupements suivants CO2, SO3 , SO4.
Parmi les tensio-actifs zwitterioniques préférés, on compte : " le [N,N-diméthyl(3-palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate de formule :
Figure imgf000019_0001
avec n= 14 ; le N, N-diméthyl-N-tetradécyl-N(3-sulfopropyl)ammonium bétaïne de formule :
Figure imgf000019_0002
ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Ralufon DM par la société Raschig ;
• la cétyl propyl hydroxy sultaïne de formule :
Figure imgf000019_0003
Et les bétaïnes de formule :
Figure imgf000020_0001
pour lesquelles :
R = Ci6H33 c' est-à-dire la cétylbétaïne, ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination DETAINE PB par la société DEFOREST ENTERPRISES .
R = C22H45 c' est-à-dire la béhénylbétaïne (In CRONAM B40-CRODA) R = CH3(CH2)2oC(0)N(H)(CH2)3 c' est-à-dire la béhénylamidopropyl bétaïne ; ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination MACKAM ® BA par la société Mclntyre Group Ltd. Les bétaines pour lesquelles R=R'-C(O)-NH-(CH2)3- avec :
R' : C18ZC16 (oléostéaryl), le radical R' CO étant dérivé des acides gras de beurre de karité, de nom INCI Sheabutteramidopropylbetaine et de nom commercial : Lipex Shea betaine Aarhuskarlshamn ; R' : C18 (oléique), le radical R' CO étant dérivé des acides gras d'huile d'olive, de nom INCI olivamidopropylbétaine, de nom commercial : tensolive (Soliance)
R : C17 H32 OH, le radical R' CO étant dérivé de l'huile de ricin, de nom INCI ricinoleamidopropylbétaine de nom commercial Rewoteric AM R40 (Evonik Goldschmidt).
De manière encore plus préférée, les tensio-actifs zwittérioniques utilisés sont le [N,N-diméthyl(3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate et la béhénylbétaïne, et la ricinoleamidopropylbétaine. La composition appliquée lors de la deuxième étape du procédé selon la présente invention comprend en général de 0, 1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids de tensioactifs zwittérioniques selon l' invention par rapport au poids total de ladite composition.
Les compositions appliquées lors de la première ou de la deuxième étape du procédé selon la présente invention peuvent contenir en outre au moins un agent épaississant encore appelé " agent d' ajustement de la rhéologie" .
De préférence, les agents épaississants sont des polymères épaississants. Ces polymères épaississants peuvent être associatifs ou non associatifs.
Les polymères non associatifs sont ceux ne comportant pas de chaîne grasse en C8-C30. Parmi les polymères épaississants non associatifs, on peut citer les polysaccharides modifiés ou non, l'amidon et ses dérivés dont les carboxyméthylamidons, la cellulose et ses dérivés comme les hydroxyalkyl celluloses, les gommes de guar et leurs dérivés comme les hydroxyalkylguars, les gommes microbiennes comme la gomme de xanthane. Comme épaississant non associatif non polysaccharidique, on peut citer les homo et copolymères d' acide acrylique ou méthacrylique ou d' acide acrylamide propane sulfonique. Les polymères associatifs utilisables selon l'invention sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par la présence d'au moins une chaîne grasse.
Les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère et de préférence non ionique.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer:
-(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d' allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d' allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (VII) suivante :
CH2 = C R' CH2 O Bn R (VII) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (VII) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18).
Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-O 216 479.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l' invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d' acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d' alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d' éther d' allyl à chaîne grasse de formule (VII), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d' acrylate d' éthyle, de polyéthylèneglycol ( 10 OE) éther d' alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d' acide méthacrylique, d' acrylate d' éthyle et de steareth- 10-allyl éther (40/50/10).
-(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d' acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (VIII) suivante :
CH2 =C-C-OH I II R1 O
(VIII) dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c 'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d' acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (IX) suivante
CH2 =C-C-OR3
I II
R2 O
(IX)
dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en Ci2-C22.
Des esters d'alkyles (Cio-C3o) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l' acrylate de lauryle, l' acrylate de stéaryle, l' acrylate de décyle, l' acrylate d'isodécyle, l' acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l' acide acrylique,
(ii) un ester de formule (IX) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et
(iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d' acrylate d'alkyles en
C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d' acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d' acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0, 1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI ®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI ®, et le produit vendu par la société S . E. P. P. I. C . sous la dénomination COATEX SX® .
-(III) les terpolymères d' anhydride maléique/α-oléfine en C30- C38/ maléate d' alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C3o-C3s/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES . -(IV) les terpolymères acryliques comprenant :
(a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique,
(b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a),
(c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non- ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3 , à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d' alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d' acide carboxylique à insaturation α, β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d' acide carboxylique à insaturation CC, β- monoéthylénique et d'alcool en C1 -C4.
A titre d' exemple de ce type de composé on peut citer 1' ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d' éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer :
-(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N° 0009609; elle peut être représentée par la formule générale (X) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (X) dans laquelle : R et R' , identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L ' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ;
P et P ' , identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25 , n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction aminé protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) décrite ci-dessus et dans laquelle :
R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L" , n et p valent entre 1 et 1000 et
L, L ' , L" , P, P' , Y et m ont la signification indiquée ci- dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) ci-dessus dans laquelle :
R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L" , n et p valent 0, et L, L ' , L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction aminé, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions aminé protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions aminé primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (X) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une aminé quaternaire, n et p valent zéro, et L, L ' , Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel.
A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l' alcool stéarylique, l' alcool dodécylique, l' alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une aminé tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
pour X
Figure imgf000028_0001
_R2_N R2 pour χ,
Figure imgf000028_0002
dans lesquelles :
R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
Ri et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1 -C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A" est un contre-ion physiologiquement acceptable.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : — Z-C-NH-R4-NH-C-Z — I I 4 I I
O O
dans laquelle :
Z représente -O-, -S- ou -NH- ; et
R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
Les groupements P et P ' , comprenant une fonction aminé peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes :
I 8 -R5 -N-R7 - ou — R5-N-R7 —
R6 R6 A
ou —
Figure imgf000029_0001
R7 — ou — R5_CH_R7 —
R6-N-R9 A
R8
Figure imgf000029_0002
dans lesquelles :
R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; R6, Rs et R9 ont les mêmes significations que Ri et R3 définis précédemment ;
Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A" est un contre-ion physiologiquement acceptable. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d' éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (X) utilisables selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, aminé primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" utilisable selon la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un composé comportant au moins un motif à fonction aminé. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, aminé primaire, aminé secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction aminé. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction aminé. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :
HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH
dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut. A titre d'exemple de composé à fonction aminé, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N- sulfoéthyldiéthanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un diisocyanate correspondant à la formule :
O=C=N-R4-N=C=O
dans laquelle R4 est défini plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl- diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone- diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (X) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (X). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, aminé primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcoo l décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (X) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'aminé tertiaire du composé comportant au moins un motif aminé tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, aminé primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (X) est facultatif. En effet, les motifs à fonction aminé quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.
-(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier,
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci,
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl- celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits
QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529- 18-A®, QUATRISOFT LM-X 529- 18B® (alkyle en Ci2) et QUATRISOFT LM- X 529-8® (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C 12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialisés par la société
CRODA.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles% de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1 ,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1 ,5 à 6 moles%, par rapport au nombre total de moles de monomères.
Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant :
1 ) au moins un monomère de formule (XI) ou (XII) :
A-
Figure imgf000034_0001
,R3
R1 1 -CH=C I -C M -Z-(CnH2n) N N
I II D
R2 O K4
2 (XII)
dans lesquelles, Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone,
Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5 ,
A" est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure;
2) au moins un monomère de formule (XIII)
R6-CH=CR7-COOH
(XIII) dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; et
3) au moins un monomère de formule (XIV) : R -CH =CR7 -COXR8 6 7 8 (XIV) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Rs désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins des monomères de formule (XI), (XH) ou (XIV) comportant au moins une chaîne grasse.
Les monomères de formule (XI) et (XII) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate,
- le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en C1 -C4 ou un sulfate de dialkyle en C1 - C4.
Plus particulièrement, le monomère de formule (XI) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.
Les monomères de formule (XIII) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (XIII) est l'acide acrylique.
Les monomères de formule (XIV) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ou quaternisés.
Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques est de préférence égal à environ 1. Les polymères associatifs amphotères selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 % moles du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (XI), (XII) ou (XIV), et de préférence de 1 ,5 à 6% moles.
Les poids moléculaires moyens en poids des polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent varier de 500 à
50.000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000.
Les polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent également contenir d'autres monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci -C4.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique/chlorure de
(méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle.
Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l' invention sont choisis de préférence parmi : -( 1 ) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d' exemple :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en Cs-C22, comme le produit NATROSOL
PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en Ci6) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL,
- celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM- 1500® (polyéthylène glycol ( 15) éther de nonyl phénol) vendu par la société
AMERCHOL.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR
HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210- 18® (chaîne alkyle en Ci4) et RE205- 1 ® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple :
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société
I. S . P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I. S. P.
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates d' alkyles en C1 -C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société
GOLDSCHMIDT SOUS la dénomination ANTIL 208® .
-(5) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
-(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. -(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.
A titre d' exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l' invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 ® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM
184® .
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.
Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l' eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l' eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d' exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255 , le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS .
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l' invention sont en particulier ceux décrits dans l' article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d' être obtenu par polycondensation d' au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglyco l comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d' éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d' éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d' eau (81 %); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d' eau (26%)] . De préférence lorsque la composition de la première et/ou de la deuxième étape contient un agent épaississant celui-ci est non ionique.
De préférence, les compositions appliquées dans la première ou la deuxième étape du procédé selon l' invention comprennent un ou plusieurs agents épaississants, de préférence polymérique et/ou non ionique.
Avantageusement, la composition appliquée dans la première et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l' invention comprend de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,05 à 5 % en poids d' agents épaississants par rapport au poids total de la composition.
La composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé selon l' invention peuvent également contenir un ou plusieurs additif(s) cosmétique(s) couramment utilisé(s) dans la technique, par exemple choisi(s) parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les corps gras, les silicones, les adoucissants, les agents anti-mousses, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants ou acidifiants, les plastifiants, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les polymères fixants autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape, les agents conditionneurs autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape et autres que les agents tensio- actifs zwittérioniques utilisés à la deuxième étape.
Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition finale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuel(s) additif(s) des compositions selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées au procédé selon l' invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'addition envisagée. Les compositions appliquées dans la première étape et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs alcools gras comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De préférence, la composition comprend de 1 à 15%, de préférence de 3 à 8 % en poids de matière active d'au moins un alcool gras par rapport au poids total de ladite composition.
Les compositions appliquées dans la première étape et/ou dans la deuxième étape du procédé selon l' invention peuvent comprendre une ou plusieurs silicones.
Les silicones utilisables peuvent être solubles ou insolubles dans ladite composition.
Elles peuvent en particulier comprendre un ou plusieurs polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention et se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
Les silicones insolubles sont notamment dispersées dans les compositions sous forme de particules ayant généralement une taille moyenne en nombre comprise entre 2 nanomètres et 100 micromètres, de préférence entre 20 nanomètres et 20 micromètres (mesurée avec un granulomètre).
Les polyorganosiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" ( 1968) Académie Press. Ils peuvent être volatiles ou non volatiles. Ainsi, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyorganosiloxane volatile, choisi parmi ceux possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :
(i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétra-siloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou
" SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, " SILBIONE
70045 V 5 " par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la " SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :
avec D : ~ O —
Figure imgf000042_0001
On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1 , 1 '- (hexa-2,2,2',2',3 ,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 0C . Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91 , Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics" .
De même, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyorganosiloxane non volatile, choisi parmi les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels, les copolymères blocs linéaires polysiloxane(A)-polyoxyalkylène(B) de type (A-B)n avec n >3 ; les polymères silicones greffés, à squelette organique non silicone, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu' éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ; les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu' éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ; ainsi que leurs mélanges.
A titre d'exemples de polyalkylsiloxanes, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des siliconés est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;
- les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 cSt ;
- les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC . On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC.
Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX
9800 et 9801 " par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1 -C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes peuvent être notamment choisis parmi les polydiméthyl-méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl- diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
. les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC; . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE
POULENC ;
. l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
. les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20;
. les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN l OOO et PH l OOO ;
. certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023 , SF 1 154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes
(PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.
On peut plus particulièrement citer les produits suivants :
- polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane,
- polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane,
- polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane.
Peuvent également être employés des mélanges de silicones tels que :
. les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; . les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ;
. les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-
6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 20 et 85 % d'une huile SF 96.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO2Z2, RsSiOi/2, RSiÛ3/2 et SiÛ4/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle.
Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1 -C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.
On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593 " ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.
On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21 -5034 et X21 -5037 par la société SHIN-
ETSU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles
SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 71 1 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C 12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société
DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ;
- des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci -C4 ;
- des groupements ammonium quaternaires comme les produits commercialisés sous les dénominations ABILQUAT 3272 et ABILQUAT 3474 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71 " de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination " SILICONE COPOLYMER F-755 " par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 ;
- des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl- carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2- hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201 " et "ABIL® S255 " .
- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.
Les silicones particulièrement préférées dans l'invention sont les polydiméthylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle, ou les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux hydroxydiméthylsilyle, et les silicones aminées.
La composition cosmétique selon l' invention contient avantageusement de 0, 1 à 20 % en poids de silicone(s), plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 0,7 à 10 % en poids, et mieux encore de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions utilisées dans la première ou la seconde étape du procédé selon l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ou leurs mélanges.
Les tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alfa-oléfine-sulfonates, les paraffine- sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en Cβ-24 et d'acides polyglycoside-dicarboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d' alkyle et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone.
Un autre groupe d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention est celui des acyl- lactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone.
En outre, on peut encore citer les acides alkyl-D-galactoside- uroniques et leurs sels ainsi que les acides (alkyl en C6-24)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en Cô-24)(aryl en C6-24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6- 24)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. On utilise de préférence les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'aminé ou d'aminoalcool.
Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'aminés aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-2θ)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-2θ)amido(alkyl en C6-8)bétaïnes ou les (alkyl en Cs-2θ)amido(alkyl en C6-
8)sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL®, tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (A) et (B) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-) (A) dans laquelle :
Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et
Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et
Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (B) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX',
B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2,
X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène,
Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993 , sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci- dessus, on utilise de préférence les (alkyl en Cs-2θ)-bétaïnes, les (alkyl en C8-2θ)-amido(alkyl en C6-s)bétaïnes et leurs mélanges. La composition sous forme de shampooing peut aussi comprendre un ou plusieurs tensioactif(s) non-ionique(s) différent(s) des tensioactifs non-ioniques oxyéthylénés et/ou glycérolés de l' invention. En particulier, le(s) tensio-actif(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les alkylpolyglucosides. Les compositions sous forme d' après-shampooing peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques de préférence non polymérique, non polymérique signifiant sans la répétition dans sa structure d'au moins une unité issue de la polymérisation d'au moins un monomère. A titre d'exemples de tensioactif cationique, on peut notamment citer les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyl trialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxy alkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'aminés à caractère cationique. Les compositions de la première étape et/ou de la seconde étape peuvent se présenter sous formes de lotions, de gels, de crèmes, de mousses, de shampooings et d'après shampooings.
Entre les « première » et « seconde » étapes du procédé de l' invention, on peut ou non effectuer un rinçage. De préférence la première étape est suivie d'un rinçage.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples conformes à l'invention qui suivent. Ces exemples sont non limitatifs et constituent des modes de réalisation préférentiels des compositions selon l'invention.
EXEMPLES
Exemple comparatif Exemple 1 : On réalise 3 compositions :
Composition A = 0.3%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) dans l'eau (qsp 100%)
Composition B = 3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate dans l' eau (qsp 100%)
Composition C = 0.3%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + 3%ma [N,N-Dimethyl (3-palmitoylaminopropyl)ammonio]- propane sulfonate dans l' eau (qsp 100%) Procédé 1 - 1 comparatif (mèche 1 )
On applique à température ambiante I g d'une composition A sur des mèches de 2.7g sensibilisées. Puis, on rince.
Procédé 1 -2 selon l' invention (mèche 2)
On applique à température ambiante I g d'une composition A sur des mèches de 2.7g sensibilisées. Puis, on applique à température ambiante I g de la composition B sur cette même mèche. On rince après deux minutes de pause. Procédé 1 -3 comparatif (mèche 3)
On applique à température ambiante I g d'une composition C sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
Puis, on rince.
Procédé 1 -4 comparatif (mèche 4) On applique à température ambiante I g d'une composition B sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
Puis, on rince.
Une mèche témoin est gardée, sans traitement.
On réalise ensuite une évaluation sensorielle comparative des 4 mèches.
L 'évaluation est réalisée par un panel de 5 testeurs.
Sur cheveux humides, le classement en toucher lisse est le suivant :
Mèche 2 > Mèche 3 > Mèche 4 >Mèche 1 > témoin
Notes
Figure imgf000053_0001
La mèche traitée par le procédé selon l'invention présente un toucher significativement plus lisse
Exemples de procédé selon l'invention
Exemple 2
On réalise 2 compositions :
- composition D = 15 ,4% m. a. de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de
(MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)
- composition E : 3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate + 1 % Amidon + Qsp 100% eau On applique à température ambiante I g de la composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition E sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 3 :
On réalise 2 compositions :
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 2.4% m.a. cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition F :
3%ma [N,N-Dimethyl (3- palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g de la composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition F sur lesdites mèches. On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 4 :
On réalise 2 compositions :
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition H : 3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1 % Amidon + Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g de la composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées. On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition H sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 5 :
On réalise 2 compositions :
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition I :
3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR -
COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g de la composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition I sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 6 : On réalise 2 compositions :
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1 .5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)- composition H : 3%ma behenyl bétaine (INCRONAM B 40 - CRODA) + 1 % Amidon + Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition H sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 7 :
On réalise 2 compositions :
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine
(DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)
- composition I :
3%ma behenyl bétaine(INCRONAM B 40 - CRODA) - 3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR -
COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition I sur lesdites mèches. On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 8 :
On réalise 2 compositions :
- composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis + 8,7% cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) - composition J : 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE
BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1 % Amidon + Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g d'une composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition J sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 9 :
On réalise 2 compositions - composition G = 4,9%ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis) + 8,7% ma cocamidopropyl bétaine (TEGO BETAIN F 50 - GOLDSCHMIDT) + 1.5 %ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)
- composition K :
3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g d'une composition G sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition K sur lesdites mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 10 :
On réalise 2 compositions :
- composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%) composition J : 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE KARITE (LIPEX SHEA BETAINE AARHUSKARLSHAMN) + 1 % Amidon + Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées.
On rince, puis, à température ambiante on applique I g de la composition J sur la mèche
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.
Exemple 11 :
On réalise 2 compositions : - composition D = 15 ,4% ma de lauryléther sulfate de sodium à 2,2 OE (TEXAPON AOS 225 UP de Cognis)+ 2,4% ma cocoyl bétaine (DEHYTON AB 30 - COGNIS) + 1.5%ma de (MERQUAT 100 - NALCO) + eau (qsp 100%)
- composition K : - 3%ma AMIDOPROPYLBETAINE DE BEURRE DE
KARITE (LIPEX SHEA BETAINE - AARHUSKARLSHAMN)
3% alcool cétylstéarylique (LANETTE O OR - COGNIS)
0.5%ma cetyl ester (Miraceti - SIO) - Qsp 100% eau
On applique à température ambiante I g d'une composition D sur des mèches de 2.7g sensibilisées. On rince, puis, on applique à température ambiante I g de la composition K sur les mèches.
On rince et on réalise ensuite une évaluation sensorielle sur cheveux humides : les cheveux sont souples et lisses.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux caractérisé par le fait qu'il comprend au moins les deux étapes suivantes :
" une première étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques puis,
" une deuxième étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition contenant un ou plusieurs tensio-actifs zwittérioniques à chaîne(s) grasse(s), le ou les tensio-actif(s) zwittérionique(s) étant tels qu' au moins 50 % en poids d' entre eux possèdent au moins une chaîne grasse comportant un nombre d'atomes de carbone égal ou supérieur à 14.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le polymère cationique est choisi parmi : les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :
Figure imgf000061_0001
(I)
Figure imgf000062_0001
formules dans lesquelles : k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ;
R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1 -C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ;
Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ou les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (III) :
R 10 ^12
- ^+ -A1 — N+- B.,
R11 X R13 X
(I I I) formule (III) dans laquelle : Rio, Rn , R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien Ri0, Rn , R12 et Ri3, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rio, Rn , R12 et Rn représentent un radical alkyle en Ci -C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-
R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
A1 , Rio et Ri2 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2- - [CH2-CH(CHS)-O]V-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le polymère cationique est l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl ammonium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l'invention comprend de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0, 1 à 5 % en poids de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids total de la composition à appliquer.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique correspond à la formule (VI) :
Figure imgf000064_0001
(VI) dans laquelle :
" Rl est une chaîne alkyle ou alkényle non substituée ou substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles, comprenant de 16 à 30 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone ;
" m est un entier allant de 1 à 3 ; " n est égal à 0 ou 1 ;
" R2 et R3 , indépendamment l'un de l' autre, représentent une chaîne alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ; " R4 représente une chaîne alkylène comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, non substituée ou mono-substituée par un groupement hydroxy ;
X est choisi parmi les groupements suivants CO2, SO3, SO4.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique est choisi parmi : le [N,N-diméthyl(3-palmitoylaminopropyl)ammonio]-propane sulfonate, le N, N-diméthyl -N-tétradécyl-N(3-sulfopropyl)ammonium bétaïne, la cétyl propyl hydroxy sultaïne, la cétylbétaïne, la béhénylbétaïne, la béhénylamidopropylbétaïne, l'oléoamidopropylbétaine, et la ricino leamidopropylbétaine.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensio-actif zwittérionique est le [N, N- diméthy 1(3 -palmitoylaminopropyl)ammonio] -propane sulfonate.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé selon l'invention comprend de 0, 1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids de tensio-actif zwittérionique par rapport au poids total de la composition.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel les compositions appliquées dans la première ou la deuxième étape du procédé selon l' invention comprennent un ou plusieurs agents épaississants, de préférence polymérique et/ou non ionique.
10. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la composition appliquée dans la première et/ou deuxième étape comprend de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,05 à 5 % en poids d' agents épaississants par rapport au poids total de la composition.
1 1. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape du procédé contient un ou plusieurs additif(s) cosmétique(s) couramment utilisé(s) dans la technique, par exemple choisi(s) parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les corps gras, les silicones, les adoucissants, les agents anti-mousses, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants ou acidifiants, les plastifiants, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les polymères fixants autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape, les agents conditionneurs autres que les polymères cationiques utilisés à la première étape et autres que les agents tensio-actifs zwittérioniques utilisés à la deuxième étape.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent un ou plusieurs alcools gras comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent une ou plusieurs silicones.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition appliquée dans la première étape et/ou la composition appliquée dans la deuxième étape comprennent un ou plusieurs tensio-actifs additionnels.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la première étape est suivie d'un rinçage.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s ' agit d'un procédé de soin ou de conditionnement des fibres kératiniques.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s' agit d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation, de mise en forme, ou encore de maquillage des fibres kératiniques.
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